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1、此資料由網(wǎng)絡收集而來,如有侵權請告知上傳者立即刪除。資料共分享,我們負責傳遞知識。研究含氟廢水的處理研究 摘要:近年來,現(xiàn)代工業(yè)的快速發(fā)展,特別是電子工業(yè)和含氟礦物的開采加工排放的廢水含大量氟化物,導致每年的含氟廢水排放量急劇增加。氟的大量排放污染環(huán)境的同時威脅著人類的健康,因此必須加強對含氟工業(yè)廢水的處理。 關鍵詞:含氟;廢水處理;研究 1 前言 氟是人體必需的微量元素之一,適量的氟有益于人力健康,但是含量過低或過多都會危害健康,特別是過多會引起氟中毒。人們日常飲用水含氟量一般控制在0.40.6mg/l,長期飲用氟離子濃度大于1mg/l水對人體不利,嚴重的會引起氟斑牙與氟骨癥以及其他一些疾病

2、,甚至會誘發(fā)腫瘤的發(fā)生,嚴重威脅人類健康。 現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展的同時,排放了大量的高濃度含氟工業(yè)廢水,這些廢水一般含有呈氟離子(f-)形態(tài)的氟。而很多企業(yè)尚無完善的處理設施來對這些廢水加以處理,排放的廢水中氟含量超過國家排放標準,氟離子濃度應超過了10mg/l,嚴重地污染著人類賴以生存的環(huán)境的同時給人類的健康造成很多威脅。因此,高濃度含氟廢水處理研究成為了當前環(huán)保及衛(wèi)生領域重要的研究課題。 2 含氟廢水處理的基本工藝研究 當前,國內外高濃度含氟廢水的處理方法有數(shù)種,常見的有吸附法和沉淀法兩種。其中沉淀法主要應用于工業(yè)含氟廢水的處理,吸附法主要用干飲用水的處理。另外還有冷凍法、離子交換法、超濾除氟法

3、、電凝聚法、電滲析、反滲透技術等方法。 2.1沉淀法 沉淀法是高濃度含氟廢水處理應用較為廣泛的方法之一,是通過加藥劑或其它藥物形成氟化物沉淀或絮凝沉淀,通過固體的分離達到去除的目的,藥劑、反應條件和固液分離的效果決定了沉淀法的處理效率。 2.1.1 化學沉淀法 化學沉淀法主要應用于高濃度含氟廢水處理,采用較多的是鈣鹽沉淀法,即石灰沉淀法,通過向廢水中投加鈣鹽等化學藥品,使鈣離子與氟離子反應生成caf2沉淀,來實現(xiàn)除去使廢水中的f-的目的。該工藝簡單方便,費用低,但是存在一些不足。處理后的廢水中氟含量達15mg/l后,再加石灰水,很難形成沉淀物,因此該方法一般適合于高濃度含氟廢水的一級處理或預處

4、理,很難達到國標一級標準。另外,產(chǎn)生的caf2的沉淀包裹在ca(oh)2顆粒的表面,因此不能被充分利用,造成浪費。 近年來,一些專業(yè)人士對工藝進行了大量的研究,在加鈣鹽的基礎上,加上鋁鹽、鎂鹽、磷酸鹽等,除氟效果增加的同時提高了利用率。再加石灰的基礎上加入鎂鹽,通過石灰與含鎂鹽的水溶液作用,生成氫氧化鎂沉淀實現(xiàn)對氟化物的吸附。在廢水中加入硫酸鋁、明礬等鋁鹽,與碳酸鹽反應生成氫氧化鋁,在混凝過程中氫氧化鋁與氟離子發(fā)生反應生產(chǎn)氟鋁絡合物,生產(chǎn)的氟鋁絡合物被氫氧化鋁礬花吸附而產(chǎn)生沉淀。另外,可以在在水中加入氯化鈣、復合鐵鹽作混凝劑和高分子pam作絮凝劑,在不增加現(xiàn)有設備處理設備的基礎上,提高了廢水處

5、理效果。 2.1.2 混凝沉淀法 混凝沉淀法是通過在水中加入鐵鹽和鋁鹽兩大類混凝劑,在水中形成帶正電的膠粒,膠粒能夠吸附水中的f-而相互并聚為絮狀物沉淀,以達到除氟的目的。混凝沉淀法一般只適用于低氟的廢水處理,一般通過與中和沉淀法配合使用,實現(xiàn)對高氟廢水的處理。由于除氟效果受攪拌條件、沉降時間等因素的影響,因此出水水質會不夠穩(wěn)定。 鐵鹽類混凝劑一般需要配合ca(oh)2使用,才能實現(xiàn)高效率,并且處理后的廢水需要用酸中和后才能排放,因此工藝比較復雜。鋁鹽除氟法是在水中加入硫酸鋁、聚合氯化鋁、聚合硫酸鋁等的鋁鹽混凝劑,利用al3+與f-的絡合以及鋁鹽水解后生產(chǎn)的a1(oh)3礬花,去除廢水中的f-

6、 ,效果不錯。由于藥劑投加量少、成本低,并且一次處理后出水即可達到國家排放標準,因此鋁鹽混凝沉降法在工業(yè)廢水處理中應用較為廣泛。 2.2 吸附法 吸附法是將裝有活性氧化鋁、聚合鋁鹽、褐煤吸附劑、功能纖維吸附劑、活性炭等吸附劑的設備放入工業(yè)廢水中,使氟離子通過與固體介質進行特殊或常規(guī)的離子交換或者化學反應,最終吸附在吸附劑上而被除去,吸附劑還可通過再生恢復交換能力。為了保證處理效果,廢水的ph值不宜過高,一般控制在5左右,另外吸附劑的吸附溫要加以控制,不能太高。該方法一般用于低濃度含氟廢水的處理,效果十分顯著。由于成本較低,而且除氟效果較好,是含氟廢水處理的重要方法。2.3 其他方法 除了上述兩

7、種比較常用的方法外,還有一些方法雖然沒有被普遍應用,但是已經(jīng)成為行業(yè)人士研究的對象,在一些特種含氟廢水處理中取得較好的效果。其中包括離子交換法、電滲析、反滲透膜法等方法。反滲透技術借助比滲透壓更高的壓力,使使高氟水中的水分子改變自然滲透方向,通過反滲透膜被分離出來,先主要應用于還水淡化和超純水制造工藝中。當前使用的反滲透膜主要有低壓復合膜、海水膜和醋酸纖維素膜等。電滲析法是外加直流電場,利用離子交換膜的選擇透過性,使水中的離子能夠定向遷移。離子交換法是使用離子交換樹脂或離子交換纖維實現(xiàn)除氟離子的一種方法。離子交換樹脂需要用鋁鹽進行預處理和再生,因此費用會比較高。與離子交換樹脂相比,離子交換纖維

8、耗資小,而且比表面積較大,吸附能力強,交換速度及再生速度快,具有良好的耐輻照性能,并且處理后不會給水體帶來任何污染,反而具有清潔作用,是一種理想的深度去除水中氟離子的方法。 3 化學混凝沉淀法廢水處理試驗研究 3.1 研究機理 化學沉淀法就是利用利用離子與氟離子結合生成難溶于水的caf2 沉淀,等沉淀后以固液分離手段將f-從廢水中去除?;瘜W方程式如下: ca2+2f-=caf2 如果在廢水中同時加如鈣鹽和磷酸鹽,能夠形成更難溶于水的含氟化合物,是水中f-的殘留量更低,提高了除氟效果?;瘜W方程式如下: f-+5 ca2+3p043+ = ca5(po4) 4f 混凝沉淀法通過在水中加入鐵鹽和鋁鹽

9、兩大類混凝劑,在配加ca(oh)2,利用al3+與f-的絡合以及鋁鹽水解后生產(chǎn)的a1(oh)3礬花,去除廢水中的f-。如加入鋁鹽,al3+與f-形成alfx(3-x)+,夾雜在ai(oh)3am中被沉淀下來。 3.2 試驗流程與方法介紹 取定量廢水水樣,首先在水中加入一定量的cacl2作為沉淀劑,等沉淀物沉淀5分鐘后再加入適量的alcl3和ca(oh)2作為混凝劑,另加六偏磷酸鈉作為助凝劑對其進行處理,再等沉淀5分鐘后講水排放。具體流程如圖1所示。盡量多做幾次,每個試驗完畢后,采用電極法測定每次試驗后的氟離子的濃度。 化學混凝沉淀法將化學沉淀和混凝沉淀結合起來使用,能夠解決一些常用方法處理以后

10、存在的水質不穩(wěn)定,藥劑使用量過多,或存在二次污染等問題。試驗結果表明,利用化學混凝沉淀法處理含氟工業(yè)廢水,設備和工藝簡單,運行費用低,除氟效果好,是一種比較理想的含氟廢水的處理方法。 4結束語 目前使用較多的方法主要是化學沉淀法、絮凝沉淀法和吸附法?;瘜W沉淀法一般用于處理高濃度含氟廢水,由于操作簡單,低成本效果好,因此使用較為廣泛。與化學沉淀法相反,混凝沉降法一般只適用于含氟較低的廢水處理,高濃度含氟廢水首先要經(jīng)過化學沉淀法經(jīng)過一級處理,然后采用混凝沉降法進行再次去氟。吸附法主要適用于水量較小的飲用水的深度處理,相對來說處理費用高,而且操作比較煩瑣。當然,其它的一些方法各有各的使用領域和優(yōu)勢。 總之,含氟廢水處理過程中,在選擇處理方法時要實際情況,根據(jù)水質情況和要求達到的標準而定,尤其要重視以廢治廢和綜合利用。因此,在含氟廢水的處理中要遵循資源化與無害化相結合的原則,以獲得較好的經(jīng)濟效益。 參考文獻 1 張玲,薛學佳,周

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