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文檔簡介
1、一、 名詞解釋:1.單體:帶有某種官能團并具有聚合能力或者能形成高分子化合物中結(jié)構(gòu)單元的低分子化合物。2.重復單元:聚合物中活性組成相同的最小重復單位,也叫重復結(jié)構(gòu)單元。3.平均聚合度:單位數(shù)量的聚合物中含有單體的分子數(shù)。4.引發(fā)效率:引發(fā)劑分解后,用來引發(fā)單體聚合的那部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解或消耗總量的分數(shù)。5.半衰期:是指引發(fā)劑分解至起始濃度一半所需的時間。6.動力學鏈長:將一個活性種從引發(fā)開始到鏈終止所消耗的單體分子數(shù)。7.鏈轉(zhuǎn)移常數(shù):是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)與鏈增長數(shù)率常數(shù)之比。8競聚率:均聚與共聚鏈增長數(shù)率常數(shù)之比。9本體聚合:是指單體加有少量引發(fā)劑的聚合。10懸浮聚合:單體以小液滴狀懸浮在水
2、中的聚合。11乳液聚合:單體在乳化劑作用和機械攪拌下,在水中分散成乳液狀的聚合。12溶液聚合:單體和引發(fā)劑溶于適當?shù)娜軇┲芯酆稀?3三相平衡點:是指乳化劑處于分子溶解、膠束和凝膠三相平衡時的溫度。14臨界膠束濃度:乳化劑開始形成膠束時的濃度。15:反應程度:參加反應的官能團數(shù)占起始官能團數(shù)的分數(shù)。16官能團等活性:不同鏈長的端基官能團的反應能力和參加反應的機會相同即官能團的活性與分子大小無關(guān)。17體型縮聚:對2-3或2-4官能團的體系除了按線型方向聚合外側(cè)基也能縮聚先形成支鏈,進一步形成體型結(jié)構(gòu)。18活性聚合:陰離子聚合在適當?shù)臈l件下,可以不發(fā)生鏈終止或鏈轉(zhuǎn)移反應,活性鏈直到單體耗盡仍可保持聚
3、合活性。19異構(gòu)化聚合:在陽離子聚合過程中,伴有分子內(nèi)重排現(xiàn)象叫做異構(gòu)化聚合。20配位聚合:是指烯烴單體的碳-碳雙鍵,在過渡金屬催化劑活性中心上進行配位活化,然后在過渡金屬-碳鍵上插入,從而實現(xiàn)鏈增長。21定向聚合:能夠產(chǎn)生有規(guī)立構(gòu)的聚合反應稱為定向聚合22遙爪聚合物:分子鏈兩端都帶有活性官能團的聚合物,兩個官能團遙遙位于分子鏈兩端,就像兩個爪子,故稱為遙爪聚合物。23降解:是使分子量變小的化學反應的總稱。24聚合物老化:聚合物在使用過程中,受眾多環(huán)境因素的綜合影響,性能變差,主要是降解或交聯(lián)的結(jié)果。25高分子單體:是指帶有雙鍵端基的齊聚物。26接枝共聚:通過化學反應在某一聚合物主鏈上接上結(jié)構(gòu)
4、組成不同的支鏈這一過程稱之為接枝共聚。27.籠蔽效應:在溶液聚合反應中,濃度較低的引發(fā)劑分子和初級自由基始終處于含大量分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中,一部分初級自由基無法與單體分子接觸而易向引發(fā)劑或溶劑發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移。28.自動加速效應:當自由基聚合進入中期以后,隨xm的增加,rp自動加快的現(xiàn)象。29.鄰近基團效應:高分子鏈上的原有基團及反應后形成的新基團的位阻作用、靜電作用、協(xié)同作用及參與作用均可改變鄰近基團活性,稱為鄰位基團效應。30.凝膠點:開始出現(xiàn)凝膠瞬間的反應程度。31.聚合上限溫度:聚合和解聚處于平衡狀態(tài),這一臨界溫度稱為聚合上限溫度。32.引發(fā)劑誘導分解:自由基向引發(fā)劑分子發(fā)生鏈轉(zhuǎn)
5、移反應,其結(jié)果是消耗一分子引發(fā)劑而自由及數(shù)目增加。33.擴鏈反應:是指適當?shù)姆椒▽⑾鄬Ψ肿淤|(zhì)量只有幾千的低聚物連接起來,使相對分子質(zhì)量成倍或幾倍增高,這是聚合物主鏈增長的過程。34.聚合物相似轉(zhuǎn)變:聚合物與低分子量化合物作用,僅限于基團(側(cè)基、端基)的轉(zhuǎn)變而聚合度基本不變的反應,稱作聚合物相似轉(zhuǎn)變。35.結(jié)構(gòu)單元:由一種單體分子通過聚合反應而進入聚合物重復單元的那一部分。36.相對分子質(zhì)量的多分散性:聚合物通常有一系列相對分子質(zhì)量不等的大分子同系物組成的混合物用以表達聚合物的相對分子質(zhì)量大小并不等規(guī)。38.歧化終止:兩個大分子自由基,其中一個向另一個得到一個電子,末端形成單鍵,另一個形成雙鍵,
6、最終得到兩個大分子。39.碳鏈高分子:主鏈完全由碳原子組成。40.雜鏈高分子:主鏈除含有碳原子外還有o、n、s等雜原子。41.阻聚劑:阻聚是指阻止或終止聚合反應進行,具有阻聚功能的物質(zhì)稱為.阻聚劑。 緩聚:指使聚合反應以較低速率進行,具有阻聚功能的物質(zhì)稱為緩聚劑。42.自由基聚合等活性理論:鏈自由基的活性與鏈長無關(guān),即各步鏈增長速率常數(shù)相等。43.立構(gòu)等規(guī)度:立構(gòu)等規(guī)聚合物占聚合物總量的百分數(shù)。44.縮聚反應的平均官能度:每一個分子平均帶有的基團數(shù)。45.熔融縮聚:是指單體、催化劑和相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑投入反應中,加熱熔融逐步形成高聚物的過程。界面縮聚:指在兩種互不相容、分別溶解兩種單體的溶液的
7、界面附近進行的縮聚。46.熱塑性聚合物:可溶于適當?shù)娜軇┲校訜釙r可熔融塑化,冷卻時則固化成型,可重復加工成型。47.熱固性聚合物:加熱時發(fā)生交聯(lián)反應,形成網(wǎng)狀或體型結(jié)構(gòu),再加熱時熔融塑化,也不能溶于溶劑,這種高聚物稱熱固性聚合物。48均縮聚:只有一種單體,它含有兩個可能發(fā)生縮合反應的官能團,發(fā)生縮聚反應?;炜s聚:兩種分別帶有不相同官能團的單體進行的縮聚反應,其中任何一個單都不能進行均縮聚。49.接枝聚合物:指通過接枝共聚制備的高聚物。50.化學計量聚合:在陰離子聚合反應過程中,嚴格控制反應條件,要得到接連單分散聚合物為目標的聚合反應。51.誘導期:初級自由基被阻聚雜質(zhì)所終止,無聚合物產(chǎn)生,聚
8、合速率為零。53.乳化作用:某些物質(zhì)能降低水的表面張力,有增溶作用,對單體珠滴有保護作用,能使水和單體組成的分散體系成為穩(wěn)定的難以分層的乳液,這種作用稱為乳化作用。乳化劑: 具有乳化作用的物質(zhì),稱為乳化劑。是一種表面活性劑。54.單體單元:與單體的化學組成完全相同,只是化學結(jié)構(gòu)不同的結(jié)構(gòu)單元。55.調(diào)節(jié)反應: 生成調(diào)聚物的過程稱為調(diào)節(jié)反應(當鏈轉(zhuǎn)移濃度很高,且cs很大,只能得到相對較低相對分子質(zhì)量的聚合物,這樣的聚合物稱為調(diào)聚物。56.模板聚合物:在聚合體系中能控制聚合反應的高分子鏈稱為高分子模板,用高分子模板與單體聚合物稱為鑄型反應,或模板聚合,產(chǎn)物稱為模板聚合物。59.不飽和聚酯:是指大分
9、子主連中含有雙鍵、含有酯基的聚酯。 60.聚合度:聚合物分子中,所含重復結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目。61.高分子化合物:由眾多分子或分子團主要以共價鍵組成的相對分子量在1萬以上的化合物。62.概率效應:高分子鏈上的相鄰基團進行無規(guī)成對反應時,中間往往留有孤立基團,最高轉(zhuǎn)化率受到概率的限制,稱為概率效應。二、 填空題、選擇題1、 在自由基共聚反應中,當時可得到(交替)共聚物,當時可得到(理想恒比)共聚物。2、 常用的自由基聚合引發(fā)劑包括(偶氮類)(過氧類)和(氧化還原)引發(fā)體系三大類。3、 分子量的多分散性有兩種表示方法,分別是(分子量分布指數(shù))和(分子量分布曲線)4 、導致引發(fā)劑效率降低的主要因素是引發(fā)劑
10、的(誘導分解)和溶劑的(籠蔽效應)。5、 聚合物的化學反應主要有三種基本類型一種是分子量不變的化學反應,另一種是分子量變大的化學反應,如(交聯(lián)、接枝、嵌段 、擴鏈),還有一種是分子量變小的化學反應,如(降解、解聚)。6、 在自由基聚合反應中,當產(chǎn)物大分子兩端均帶有引發(fā)劑的殘基,表明是發(fā)生(偶合終止),當(產(chǎn)物大分子)一端帶有引發(fā)劑的殘基表明是發(fā)生(歧化) 終止反應。7、 苯乙烯進行乳液聚合時,成核的主要方式是(膠束成核),醋酸乙烯酯進行乳液聚合時,成核的主要方式是(均相成核)。8、 丙烯定向聚合常用的催化劑是(),助催化劑是(alet3)9、 聚合物的降解有熱降解、機械降解、水解、(生物降解)
11、和氧化降解,熱降解有(解聚)、無規(guī)斷裂和取代基的消除反應。10、 路易斯酸通常作為(陽離子型)聚合的引發(fā)劑,路易斯堿通常作為(陰離子型)聚合的引發(fā)劑。11、 在聚合過程中,加入十二碳硫醇的目的是(調(diào)節(jié)分子量),其原理是發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應。12、 二烯烴配位聚合的引發(fā)劑大致分為(zieglernatta型)、(-烯丙基型)和烷基鋰型13、 橡膠的交聯(lián)反應通常是利用橡膠的大分子鏈上的(雙鍵)反應而實現(xiàn),因而又稱為(橡膠的硫化)。14、 共聚物組成微分方程是表示(共聚物瞬時組成)與(單體組成間的)定量關(guān)系。15、 在自由基聚合反應中,當雙基偶合終止時,v=1/2,當歧化終止時v=16、 取代基極性即e值
12、大小是單體參加(共聚)合反應活性的決定因素,取代基共軛程度的大小是單體參加(均聚反應)活性的決定因素17、 可進行陰離子聚合的烯類單體,其取代基都是(吸電子基團),而可進行陽離子聚合的烯類單體其取代基都是(供電子基團)。18、 乳液聚合反應進入恒速期的標志是(膠束消失)。19、 聚合速率快,得到的聚合物分子量高,又可在較低的溫度下聚合的方法是(乳液聚合),得到產(chǎn)品純度高的聚合物方法是(本體聚合)。20 、常用的zn催化劑為(ticl4atet3)或(ticl3atet3)21、 在離子聚合過程中,活性中心離子近旁存在反離子,它們之間的結(jié)合隨溶劑和溫度不同,可以是共價鍵、緊密接觸離子對、溶劑隔離
13、離子對和自由離子。22、影響聚合物反應活性的化學因素主要有溶劑效應、自由離子效應和溫度效應。23、 異丁烯和少量異戊二烯選用sncl4+h2o為引發(fā)劑,在二氯甲烷中反應,該反應屬于陽離子聚合,其產(chǎn)物為丁基橡膠。24、pa610的重復單元是:aa nh(ch2)4-nhco() ()()()25、即是自由基聚合的阻聚劑,又是陽離子聚合的阻聚劑:苯醌氧硝基苯26、,值相接近的單體傾向于:理想共聚交替共聚無規(guī)共聚嵌段共聚27、乳液聚合的主要場所在:單體球滴膠束內(nèi)水相溶解的單體中引發(fā)劑溶解的水相中28、制備單分散活的高聚物可采用:陰離子聚合陽離子聚合自由基聚合配位聚合29、一對單體共聚合的競聚率和的值
14、將隨:a 聚合時間而變化 b聚合溫度而變化 c單體配比的不同而變化單體的中濃度不同而變化30、出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象的原因是:反應溫度升高擴散控制終止反應發(fā)生了交聯(lián)反應單體的總濃度不同而變化31、苯乙烯自由基溶液聚合時溶劑不宜選擇:四氯化碳苯已苯甲苯32、進行乳液聚合時應選擇的引發(fā)劑是:()()33、發(fā)生調(diào)聚反應的條件是:,34、乳液聚合和懸浮聚合都是將單體分散于水相中但聚合機理不同,是因為:聚合場所不同所致聚合溫度不同所致攪拌速率不同所致分散劑不同所致35、用自由基聚合反應所獲得的聚乙烯帶有一些短支鏈,原因是:大分子鏈間的轉(zhuǎn)移反應向引發(fā)劑的鏈轉(zhuǎn)移反應向單體間的鏈轉(zhuǎn)移反應大分子內(nèi)的鏈轉(zhuǎn)移反應36、下
15、列四種類型的聚合反應中,以分子量分布較窄為特征的是:陰離子聚合陽離子聚合自由基聚合縮聚37、關(guān)于聚合物分子量敘述錯誤的是:聚合物的強度與分子量密切相關(guān)聚合物分子量增大,其熔體粘度升高聚合物是分子量不同的同系物的混合物聚合物分子量的特征之一是它的均一性38、在聚合物的熱降解過程中,單體回收率最高的是:聚苯乙烯聚乙烯聚丙烯酸甲酯聚四氟乙烯39、通過自由基,陽離子,陰離子和配位聚合均可獲得具有實用價值聚合物單體是:丁二烯甲基丙烯酸甲酯苯乙烯丙烯晴40、最接近理想共聚反應的體系是:丁二烯()苯乙烯()馬來酸酐()正丁基乙烯醚()丁二烯()丙烯晴()苯乙烯()異戊二烯()41、在乳液聚合的轉(zhuǎn)化率時間的關(guān)
16、系曲線,一般在加速,恒速,降速三個階段,出現(xiàn)恒速和降速這一轉(zhuǎn)變時,不同單體的轉(zhuǎn)化率不同其中轉(zhuǎn)化率最高的單體是:c st d vc 42、 異丁烯聚合的引發(fā)劑或催化劑是:d a aibn b bali c zieglernatta d alcl3h2o43、 甲階聚合物的合成條件是:a a ppc c p=pc d ppc44、茂金屬催化劑催化烯烴聚合具有的特點是:ba 多活性中心,催化共聚能力優(yōu)異 b 單活性中心,聚合產(chǎn)物具有很好的均一性c多活性中心,催化活性高 d 單活性中心,對極性單體具有較好的催化活性45、聚合速率快,得到聚合物分子量高對在較低溫度下聚合的聚合方法為:d a 本體聚合 b
17、 懸浮聚合 c 溶液聚合 d 乳液聚合46、 自動加速效應是自由基聚合的特有現(xiàn)象,他不會導致:d a 聚合速率增加 b 爆聚現(xiàn)象 c 聚合物分子量增加 d 分子量分布變窄47、當兩種單體的值相差很大時,可以推斷其行為是:aa 難以共聚 b 理想共聚 c 交替共聚 d 恒比共聚49、 凝膠效應現(xiàn)象就是:b a 凝膠化 b 自動加速效應 c 凝固化 d 膠體化50、在具有強溶劑化作用的溶劑中進行陽離子聚合反應時,聚合速率將隨反離子體積的增大而 :c a 增加 b 下降 c 不變 d 無規(guī)律變化51、 高密度聚乙烯與低密度聚乙烯的制備方法不同,若要合成高密度聚乙烯應采用:b a bali b tic
18、l4atet3 c bf3h2o d bpo 52、在溶劑中,離子型聚合活性中心可能有多種形式對聚合反應速率貢獻最大的是 :aa 自由離子 b 被溶劑隔開的離子對 c 緊密離子對 53、醋酸乙烯酯乳液聚合,成核的主要方式是 :d a 膠束成核 b 水相成核 c 液滴成核 d 均相成核 54、生產(chǎn)滌綸是先使對苯二甲酸甲酯化,目的是 :aa 易于產(chǎn)品精制 b 提高產(chǎn)品熔點 c 制得高分子量樹脂 d 對苯二甲酸易計量55、 在開放體系中進行線型縮聚反應為了得到最大聚合度產(chǎn)品應該:b a 盡可能延長反應時間 b 選擇適當高的溫度和真空度盡可能除去小分子c 選擇平衡常數(shù)大的有機反應 d 盡可能提高反應密
19、度56、熱塑性彈性體,結(jié)合了塑料和橡膠的優(yōu)點下列共聚物中是熱塑性彈性體的是:d a 乙烯-丙烯-乙烯嵌段共聚物 b 苯乙烯-丁二烯無規(guī)共聚無 c 異丁烯-異戊二烯共聚物 d 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物57、在乙酸乙烯酯的自由基聚合反應體系中加入苯乙烯時會發(fā)生:d a 聚合反應加速 b 聚合反應減速 c 聚合速率不變 d 阻聚現(xiàn)象58、在250c進行聚乙烯的本體聚合反應引發(fā)劑應選擇:c a bpo b 二甲基苯胺 過氧化物59、聚甲醛合成后要加入乙酸酐處理,目的是:c 洗滌低聚物除去引發(fā)劑提高其熱穩(wěn)定性增大聚合物分子量60、要求合成苯乙烯和丁二烯三嵌段共聚物,分子量分布單分散性,選擇最適宜
20、的引發(fā)體系為 奈61、在下列體系進行聚合時,聚合物的聚合度與引發(fā)劑用量無關(guān)的是(c)a an+aibn b an+bpo+n,n-二甲基苯胺c vc+bpo d pmma+bpo+ n,n-二甲基苯胺62、聚氨酯通常由兩種單體反應獲得,它們是:a a 己二醇二異氰酸酯 b 己二胺二異氰酸酯c己二胺己二酸二甲酯 c 三聚氰胺甲醛63、當f1=0.5時所得共聚物鏈結(jié)構(gòu)單元序列度分布最窄的是:a a r1=r2=1 b r1=5 r2=0.5 c r1=r2=0.01 d r1=0.38 r2=0.0564、不能用zieglernatta引發(fā)劑進行立構(gòu)定向聚合的單體是: d a 丙烯 b 丙烯晴 c
21、 異戊二烯 d 乙烯酸乙烯酯65、能進行陽離子聚合的單體是 :a a 異丁烯 b 丙烯晴 c氯乙烯 d丙烯酸甲酯66、下列單體生成自由基后,活性最高者是:b a 苯乙烯 b 乙酸乙烯酯 c 丙烯晴 d 丙烯酸甲酯67、在自由基共聚中,e值相差較大的單體易發(fā)生 :a a 交替共聚 b 理想共聚 c 非理想共聚 d 嵌段共聚68、烯類單體自由基聚合時,存在自動加速效應時將導致 :d a聚合數(shù)率和分子量同時下降 b 聚合數(shù)率增加但分子量下降 c 聚合數(shù)率下降但分子量增加 d 聚合數(shù)率和分子量同時增加但分子量分布變寬69、所有縮聚反應所共有的特征是 :a a 逐步特征 b 通過活性中心實現(xiàn)鏈增長 c
22、引發(fā)速率快 d 快終止70、在高分子合成中容易制得有使用價值的嵌段共聚物是 :b a 配位陽離子聚合 b 陰離子活性聚合 c 自由基共聚合 d 陰離子聚合71、在縮聚反應中界面縮聚突出的優(yōu)點是:a a 反應溫度低 b 低轉(zhuǎn)化率下獲得高分子量聚合物c反應數(shù)率大 d 物質(zhì)的量比要求嚴格72、同時可以獲得高聚合速率和高分子量的聚合方法是:c a 溶液聚合 b 懸浮聚合 c 乳液聚合 d 本體聚合73、解釋配位聚合反應中等規(guī)立構(gòu)控制機理的模型是:c a 單體單體相互作用 b 溶劑單體相互作用 c 配位體單體相互作用 d 單體聚合物相互作用74、用ticl4atet3引發(fā)下類單體聚合能獲得等規(guī)聚合物的是
23、:c a 異丁烯 b 乙烯 c 1丁烯 d 2丁烯75、開發(fā)一新 的聚合物時,單體能否聚合需要從熱力學和動力學兩方面機械考察,熱力學上判斷聚合傾向的主要參數(shù)是ba聚合物的玻璃化溫度 b 聚合焓g c聚合物的分解溫度 d聚合反應速率76、 自由基聚合屬于連鎖聚合機理,隨反應時間延長,轉(zhuǎn)化率增加,聚合物的平均相對分子質(zhì)量變化不大;隨反應溫度的增加,聚合反應速率減小,聚合物的平均相對分子質(zhì)量減?。划敎囟壬叩骄酆仙舷逌囟?,體系發(fā)生解聚。聚合反應屬逐步聚合機理,在反應初期,轉(zhuǎn)化率增大,隨反應時間延長,反應程度增大,聚合物的平均相對分子質(zhì)量增大。77、再無終止的陰離子聚合中,陰離子無終止的原因是()a陰
24、離子本身比較穩(wěn)定陰離子無雙基終止而是單基終止c從活性鏈上脫出負氫離子困難d活化能低,在低溫下聚合78、在自由基聚合中,值相差較大的單體,易發(fā)生().交替共聚理想共聚c非理想共聚d.嵌段共聚79、所有縮聚反應所共有的是(a)a.逐步特性 b.通過活性中心實現(xiàn)鏈增長c引發(fā)速率快 d.快終止80、能進行自由基聚合的單體有乙烯,氯乙烯,四氟乙烯。 能進行陰離子聚合的單體有ch2chcn,ch2chor,ch2chcooch 能進行陰離子聚合的單體有ch2c(ch3)2,ch2chor,ch2chc6h581、合成高聚物的幾種方法中,能獲得最窄相對分子質(zhì)量分布的是陰離子聚合82、 尼龍610的分子式是n
25、h(ch2)6(2)8,重復單元是-nh(ch2)6nh-,結(jié)構(gòu)單元是-co(ch2)8co-83、下列單體中適合于自由基聚合的有a,c,d,陽離子聚合的有,陰離子聚合的有,氯乙烯225cch2c(ch3)chch2 丙烯晴84、在自由基聚合中,具有能同時獲得高聚合速率喝高相對分子質(zhì)量的實施方案是乳液聚合85、在不加穩(wěn)定劑情況下,聚丙烯的熱氧穩(wěn)定性比線性低密度聚乙烯低。這是因為聚丙烯具有較多的叔氫。86、齊格勒納塔引發(fā)劑至少有兩種組分組成,即主引發(fā)劑和共引發(fā)劑組成;例如,丙烯配聚合的引發(fā)劑是三氯化鈦和構(gòu)成,乙烯配位聚合的引發(fā)劑四氯化鈦和構(gòu)成。87、線型縮聚的核心問題是相對分子質(zhì)量的影響因素和控
26、制;體型縮聚的關(guān)鍵問題是凝膠點的控制所有縮聚反應共有的特點是逐步特征。88、在自由基聚合和縮聚反應過程中分別用單體轉(zhuǎn)化率和反應程度來表示聚合反應進行的深度。89、在芳香烴溶劑中,以丁基鋰為引發(fā)劑引發(fā)苯乙烯聚合,發(fā)現(xiàn)引發(fā)速率和增長速率分別是征丁基鋰濃度的六分之一級和十二分之一級,表明引發(fā)和增長過程中存在著引發(fā)劑締合和解締平衡。90、阻聚劑,緩聚劑和鏈轉(zhuǎn)移劑(相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑)共同作用原理是自由基加成,主要區(qū)別是阻聚劑是使每一自由基都終止,緩聚劑只使一部分自由基終止,鏈轉(zhuǎn)移劑沒有使自由基終止。91、烯類單體在懸浮或本體聚合中,存在自動加速效應時,將導致()()聚合速率和相對分子質(zhì)量同時降低;()
27、聚合速率增加,但相對分子質(zhì)量減低;()產(chǎn)生凝膠;()聚合速率和相對分子質(zhì)量同時增加而相對分子質(zhì)量分布變寬92、在自由基共聚中,具有相近q,e值的單體發(fā)生(1)(1) 理想共聚;(2)交替共聚;(3)非理想共聚93、許多陰離子聚合反應都比相應自由基聚合有較快的聚合速率,主要是因為(5)(1) 陰離子聚合的kp值大于自由基聚合的kp值;(2) 陰離子聚合的活性種的濃度大于自由基聚合的濃度;(3) 陰離子聚合的kp值和活性種的濃度大于自由基聚合的kp值和活性種濃度;(4) 陰離子聚合沒有雙基終止;(5) 兼有(2)和(4)94、在高分子合成中,容易制得有實用價值的嵌段共聚物的是(2)(1)配位陰離子
28、聚合;(2)陰離子活性聚合;(3)自由基共聚合95、陽離子聚合最主要的鏈終止方式是(2)(1)向反離子轉(zhuǎn)移;(2)向單體轉(zhuǎn)移;(3)自發(fā)終止96、聚合物是相對分子質(zhì)量不等的同系物的混合物,.聚合物是相對分子質(zhì)量的不均一性稱為多分散性;97、陰離子聚合時可通過引發(fā)劑用量調(diào)節(jié)聚合物的相對分子質(zhì)量。98、齊格勒-納塔引發(fā)劑通常有主引發(fā)劑和共引發(fā)劑兩個組分構(gòu)成。99、聚合物熱降解的方式有解聚,無規(guī)斷裂,基團脫降。乳液聚合具有獨特的,不同與本體聚合的動力學原因是乳化劑濃度對聚合反應速率聚合度的影響是一致的,通過對乳化程度的強化而可以同時達到較高的聚合速率和聚合度的目的。100、聚合物有兩個多分散性,是聚
29、合度和相對分子質(zhì)量。101、推導自由集聚和速率方程時用了三個基本假定,他們是等活性理論,長鏈假定,穩(wěn)態(tài)假定.102、甲基丙烯酸甲酯的本體聚合轉(zhuǎn)化率較高時聚合速率明顯加快,這種現(xiàn)象稱為自動加速現(xiàn)象,與此同時,聚合物相對分子質(zhì)量明顯增加,相對分子質(zhì)量分布變寬,產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是體系粘度增加。103、已知m1和m2的q1=2.39,e1=-1.05;q2=0.60,e2=1.20,比較兩種單體的共軛程度是m1大于m2,。從電子效應看,m1是具有供電子取代基的單體,m2是具有吸電子取代基的單體。比較兩種單體的活性:m!大于m2,兩自由基的穩(wěn)定性是:m1大于m2,估計兩單體分別聚合時,m2的kp大于m
30、1的kp。104離子型聚合活性中心離子和反離子可有幾種結(jié)合方式并處于平衡狀態(tài)共價鍵,緊離子對,松離子對,自由離子。溶劑的極性增加,自由離子數(shù)目增加,聚合速率增大。105、線型縮聚相對分子質(zhì)量的控制手段有控制反應官能團的當量比和加入少量單官能團單體。106、與線型縮聚相比,體型縮聚的特點是:(1)單體的官能度大于2.(2)縮聚過程分預聚物階段,合成階段,交聯(lián)固化階段。(3)最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)是支化交聯(lián),溶解,熔融性能:很差107、聚甲基丙烯酰胺在強堿溶液中水解,水解度一般都在70%以下,這是因為鄰近基團的靜電效應。108、聚合反應按反應機理分連鎖聚合和逐步聚合兩類;如按單體和聚合物組成差別分為加聚反
31、應和縮聚反應。109、引發(fā)劑引發(fā)自由基聚合,低轉(zhuǎn)化率下的積分方程是rp=(fkd/rt)1/2i1/2m,如果速率和單體濃度的一次放成正比,表明引發(fā)速率較高,與引發(fā)劑濃度的二分之一次方成正比,表明鏈引發(fā)速率與單體濃度無關(guān)。120、m1與m2兩單體共聚,若r1=0.75,r2=0.20,其共聚曲線與對角線的交點稱為恒比點,改點共聚物組成f1=f1。從競聚率看理想共聚的典型特征是r1r2=1;交替共聚的典型特征是r1=r2=0;若r11,r21,則屬于嵌段共聚類型。121、自由集聚和的特征是慢引發(fā),快增長,速終止。陰離子聚合的特征是快引發(fā),慢增長,無終止,陽離子聚合的特征為快引發(fā),快增長,無終止,
32、無轉(zhuǎn)移。122、順丁橡膠采用硫化交聯(lián),乙丙橡膠采用過氧化物交聯(lián),pmma熱降解的主要產(chǎn)物為mma,pe熱降解產(chǎn)物為低聚物。123、以n-buli為引發(fā)劑,制備丙烯酸酯(pkd=24)苯乙烯(pkd=40)嵌段共聚物,其加料順序為先聚合苯乙烯,然后再引發(fā)丙烯酸酯。124、體型縮聚中,預聚物可分為無規(guī)預聚物和結(jié)構(gòu)預聚物,屬于前者的例子有堿催化和酚醛樹脂和醇酸樹脂,屬于后者的例子有聚氨酯和酸催化。125、典型齊格勒催化劑為四氯化鈦,屬于alet3均相催化劑;典型的納塔催化劑為ticl3-alet3,屬于非均相催化劑,合成全同pp可采用上述的ticl3-alet3催化體系。欲提高催化劑的催化活性和效率
33、,可采用超細研磨,加入適量的帶有孤對電子的第三單體如醚酮醛酯和酸。126、二烯烴配位聚合的引發(fā)劑大致分為齊格勒-納塔型,p-烯丙基型,烷基鋰型三種。127、自由集聚合主要實施方法有本體聚合,乳液聚合,懸浮聚合,溶液聚合128、路易斯酸通常作為陽離子聚合的引發(fā)劑,路易斯堿作為陰離子聚合的引發(fā)劑。129、從聚合反應機理看,聚苯乙烯的合成屬于連鎖聚合,尼龍-66的合成屬于逐步聚合,此外還有聚合加成反應和開環(huán)反應,前者如聚氯乙烯,后者如聚環(huán)氧乙烷。130、線型縮聚的主要實施方法有熔融,溶液,界面,固相四種方法,其中界面聚合方法必須采用高活性單體。131、單體的相對活性習慣上用1/r判定,自由基的相對活
34、性習慣上用k12判定。再用q,e值判斷共聚效應時,e值代表極性效應,q值代表 表面效應;若兩單體的q,e值均接近,則趨向于理想共聚,若q值相差多大,則難共聚;若e值相差大,則交替共聚,q-e方程的主要不足是未考慮位阻效應132、按參加反應的單體種類,可將縮聚分為均聚,混聚,共聚,按反應熱力學特征可將逐步聚合分為平衡和不平衡聚合133、引發(fā)劑引發(fā)自由基聚合初期的聚合速率方程是rp。欲提高自由基聚合的相對分子質(zhì)量,可采用提高(提高或降低)聚合溫度,降低(提高或降低)引發(fā)劑濃度的方法。134、用動力學推導共聚組成方程時做了五個假定,他們是自由基活性與鏈長無關(guān),前末端單元結(jié)構(gòu)對自由基活性無影響,穩(wěn)態(tài),
35、聚合度最大,無解聚反應135、.比較典型的齊格勒-納塔催化劑有二組分的,如四氯化鈦,三組分的,在二組分的基礎上加入nh3,在提醒的,如以二氯化鎂為載體。136、自由基聚合的方法有本體聚合,溶液聚合,乳液聚合,懸浮聚合,離子性聚合的方法有溶液聚合和淤漿聚合137、影響高分子化學反應的物理因素有聚集態(tài),相容性,溫度,化學因素因素有靜電效應,構(gòu)型,基團的隔離作用,鄰近基團的位阻138、凡能獲得立構(gòu)規(guī)整性聚合物的聚合反應,都稱為定向聚合。采用齊格勒納塔引發(fā)劑所得的聚合物通常稱為立構(gòu)規(guī)整聚合物,也可以是無規(guī)聚合物。139、橡膠的硫化反應通常是利用橡膠大分子鏈上的雙鍵反應而實現(xiàn)的,因而又稱為硫化。140、
36、自由基聚合規(guī)律是轉(zhuǎn)化率隨時間而升高,延長反應時間可以提高轉(zhuǎn)化率,縮聚反應規(guī)律是轉(zhuǎn)化率與時間無關(guān),延長反應時間是為了提高聚合度。141、60度下丁二烯的均聚速率常數(shù)kp=100l/mol.s,丙烯晴的kp=1960l/mol.s.由此可見單體的活性是丁二烯大,而丁基橡膠單體自由基較活潑。異丁烯和少量的異戊二烯選用sncl-h2o為引發(fā)劑,在二氯甲烷中反應,該反應屬于陽離子聚合,其產(chǎn)物成為丁基橡膠。142、制備尼龍-66時,先將乙二酸和乙二胺制成66鹽,以達到等基團等配比和純化目的,然后加入少量的乙酸或己二酸的目的是封端基以控制相對分子質(zhì)量。143、丁二烯在非極性溶劑中采用烷基鋰做引發(fā)劑可得到低順
37、式聚丁二烯。144、自由基聚合中出現(xiàn)自加速現(xiàn)象是由于 溶劑隔離離子對,而離子聚合過程中沒有自動加速現(xiàn)象出現(xiàn)是因為kt下降,而kp幾乎不變,相對提高了kp,同種電荷相互排斥,不存在雙基終止。.145、乙酸乙烯酯與順丁烯二酸酐(r1=0.055,r2=0.003)共聚時,制得的共聚物結(jié)構(gòu)為交替。146、懸浮聚合的基本配方是單體,油溶性引發(fā)劑水和分散劑,影響顆粒形態(tài)的因素是分散劑和攪拌作用。147熱塑性樹脂在結(jié)構(gòu)上是線性聚合物,受熱時可以熔融或軟化,在溶劑中可以溶解。148三氯乙醛的聚合上限溫度是12.5度,要得到高相對分子質(zhì)量的聚三氯乙醛,反應溫度應低于12.5度。149、甘油和乙二醇與鄰苯二甲酸
38、三種單體進行縮聚反應,原料的物質(zhì)的量比分別為0.260:1.000:1.390,在反應過程中將會出現(xiàn)凝膠,這時的反應程度是0.953,也稱為凝膠點。150、要制得sbs(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)熱塑性彈性體可采用活性陰離子聚合地方法。先用間隱引發(fā)劑引發(fā)聚合生成活性苯乙烯,然后再加入丁二烯單體繼續(xù)聚合,最后加終止劑使反應停止。151、聚合物是一系列同系物的混合物,其相對分子質(zhì)量是一平均值,這種相對分子質(zhì)量的不均一性稱作多分散性。152、在聚合過程中,加入正十二硫醇的目的是調(diào)節(jié)相對分子質(zhì)量,其原理是發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應,有時采用分批加入,為的是減小相對分子質(zhì)量分布寬度。153、苯乙烯的pkd=24,如果
39、以knh2為引發(fā)劑進行陰離子聚合,制備st-mma嵌段共聚合應先引發(fā)苯乙烯,在引發(fā)mma聚合,knh2的引發(fā)機理是單陰離子引發(fā),若以金屬鉀為引發(fā)劑其引發(fā)機理是雙陰離子引發(fā)。15、4齊格勒納塔引發(fā)劑的主引發(fā)劑是過渡金屬鹵化物,共引發(fā)劑是金屬烷基化合物,要得到全同立構(gòu)的聚丙烯應選擇()()()(),全同聚丙烯的反應機理為配位聚合。155、聚合物的化學反應根據(jù)聚合度的變化,可以分成不變,變大和變小。156、滌綸是由對苯二甲酸二甲酯和乙二醇進行酯交換反應生產(chǎn)對苯二甲酸二乙二醇酯然后再高于熔融溫度下,用高溫高真空(高溫高真空;高溫減壓)方法蒸餾脫除乙二醇,目的是為了提高聚合度。157、陽離子聚合的機理特
40、點是伴有重排和負溫度效應。陽離子聚合必須在較低溫度下進行,原因是溫度降低使rp升高,而且多數(shù)情況下聚合度隨溫度下降而升高。158、工業(yè)生產(chǎn)上用正丁基鋰引發(fā)丁二烯,在己烷溶劑中進行陰離子聚合,可以制得低順式聚丁二烯橡膠。159、a-甲基苯乙烯的tc=25度時,對應的me=2.6mol/l,則在(3)條件下可能形成高聚物。(1)聚合溫度大于25度;(2)聚合溫度等于25度;(3)聚合溫度小于25度.160、溫度對某些自由基聚合體系的反應速率和相對相對分子質(zhì)量的影響較小是因為(2)(1)聚合熱??;(2)引發(fā)劑分解活化能低;(3)反應是放熱反應161、本體聚合至一定轉(zhuǎn)化率時會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象,此時體系
41、中的自由基濃度和壽命的變化規(guī)律是(1)(1)m增加,時間延長;(2)m增加,時間縮短;(3)m減短,時間延長162、齊格勒納塔引發(fā)劑的主引發(fā)劑是過渡金屬化合物,共引發(fā)劑是主族金屬化合物。163、理想體系乳液聚合時每個乳膠粒中平均自由基數(shù)是0.5,但對有高的向單體轉(zhuǎn)移常數(shù)者,其平均自由基數(shù)是小于0.5.164、合成pc時所采用方法有酯交換和光氣法,如在體系中有砒啶,其作用有酸吸收劑,助催化劑,溶劑。165、g=0解聚與聚合平衡時的溫度叫聚合極限(上限)溫度,自由基聚合大都在極限溫度以下進行,所和聚合大都在聚合極限溫度以上進行166、在自由基聚合中鏈自由基向單體轉(zhuǎn)移使聚合速率下降,相對分子質(zhì)量下降
42、,向大分子轉(zhuǎn)移使聚合速率下降,相對分子質(zhì)量下降,目的是在聚合物結(jié)構(gòu)中產(chǎn)生支鏈。167、配位聚合催化劑主要由主引發(fā)劑和共引發(fā)劑組成,在丙烯的配位聚合中常需加入第三組分如六甲基磷酸三酰胺,其目的是使等規(guī)度增加和相對分子質(zhì)量提高。168、概率效應是的pvc在脫除時不能達到的反應,鄰位基團的靜電效應使得甲基丙烯酸叔丁酯與水溶液反應越來越快。169、生產(chǎn)環(huán)氧樹脂的原料為環(huán)氧氯丙烷和雙酚,在堿催化條件下經(jīng)過一系列的逐步聚合反應而得到。170、乙二醇和馬來酸酐合成的聚酯可用苯乙烯進行交聯(lián),聚二甲基硅氧烷可用異戊二烯進行交聯(lián),而順,聚異戊二烯可用硫磺交聯(lián)。171、工業(yè)上制備丁基橡膠是由異丁烯和少量的異戊二烯反
43、應,通過lcl+h2o引發(fā)體系進行陽離子共聚合而得到的。(1)溶劑;(2)引發(fā)劑;(3)聚合物;(4)單體172、在縮聚反應中聚合的聚合度穩(wěn)步上升,延長聚合反應時間其主要目的在于提高反應程度,而不是提高轉(zhuǎn)化率。173、配位聚合的概念最初是納塔提出的,解釋a-烯烴聚合(用齊格勒納塔引發(fā)劑)時提出的,配位聚合是指單位分子首先在活性種的空位上配位,形成某種形式的絡合物,常稱-絡合,隨后單體分子相繼插入金屬-烷基鍵中進行增長。174、三大合成材料是指橡膠,塑料,纖維。175、影響聚合物反應的化學因素主要由概率效應和鄰近基團效應。176、在自由基聚合中,競聚率為(2)是,可以得到交替共聚物。(1)r1=
44、r2=1;(2)r1=r2=0;(3)r11,r21;(4)r11,r21.177、在線型縮聚中,延長聚合時間主要是提高(3)和(5)(1)轉(zhuǎn)化率;(2)官能度;(3)反應程度(4)交聯(lián)度;(5)相對分子質(zhì)量178、高聚物受熱分解時,發(fā)生側(cè)鏈環(huán)化的聚合物是(3)(1)聚乙烯;(2)聚氯乙烯;(3)聚丙烯晴;(4)聚甲基丙酸甲酯179、丙烯酸乙酯的聚合速率比乙酸乙烯酯的聚合速率慢得多,在相同條件下得到的聚丙烯酸乙酯的相對分子質(zhì)量比乙酸乙烯酯相對分子質(zhì)量(?。?)幾乎相等;(2)大;(3)小180、乳液聚合是單體由乳化劑分散成乳液狀態(tài)進行聚合,乳液聚合最簡單的配方是由單體,水,水溶性氧化還原引發(fā)
45、劑,乳化劑四組分組成。181、苯酚甲醛以堿為催化劑,酚-醛物質(zhì)的量比為6:76:9進行聚合時,得到甲基酚醛樹酯,以酸為催化劑,酚-醛物質(zhì)的量比為6:57:6進行聚合時,得到熱塑性酚醛樹脂。182、自由基聚合轉(zhuǎn)化速率-時間的曲線呈s型。聚合初期轉(zhuǎn)化率在5%10%時,聚合速率符合rp=公式。聚合中期轉(zhuǎn)化率在15%20%時,出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象,此現(xiàn)象是由于體系粘度增加造成的。183、引發(fā)速率降低的主要原因是 誘導效應和 籠蔽效應伴隨的副反應引起的184、q-e方程的表達式k12=p 1q1exp(-e1e2),此方程是將共軛效應與自由基極性效應聯(lián)系起來了185、聚合度增大化學轉(zhuǎn)變有交聯(lián)接枝嵌段等。18
46、6、研究熱降解的方法有熱量分析,差熱分析,恒溫加熱。187、化學功能高分子的種類有:高分子試劑,高分子催化劑,導電高分子,離子交換樹脂,分離膜等。188、在離子聚合反應過程中活性中心和反離子之間的結(jié)合方式有幾種形式,共價鍵,緊密離子對溶劑分隔離子對,自由離子。189、根據(jù)主鏈結(jié)構(gòu)聚合物可分為碳鏈聚合物,雜鏈聚合物,有機元素高分子三類。190、能引發(fā)異丁烯的催化劑是(4)();();()金屬鉀;()191、鄰苯二甲酸乙二醇丙三醇組成的聚合體系,其平均官能度為(1)();();();()192、兩種單體共聚時得到嵌段共聚物,則他們的競聚率是()();();(),;(),193、當羥基己酸進行均縮聚
47、,反應程度為,其聚合度為()();();();()194、在一定溫度下用本體熱聚合的方法制備聚苯乙烯時,加入硫酸后產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量會()()增大;()減??;()不變195、順丁烯二酸酐單獨進行自由基聚合活性小的理由()()自由基分解;()環(huán)狀單體空間位阻大;()向單體轉(zhuǎn)移速率大,生成的自由基穩(wěn)定。196、氯丁橡膠是由下列哪個單體制成的()()氯乙烯和丁二烯共聚()二氯乙烯和丁二烯共聚()氯丁二烯聚合197、在苯乙烯光聚合中,加入安息香是起()作用()熱引發(fā)劑()光敏劑()相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑198、能引發(fā)丙烯酸負離子聚合的引發(fā)劑是()()丁基鋰()三氯化鋁()過氧化氫199、過氧化苯甲酰引發(fā)苯
48、乙烯聚合是()聚合機理()陽離子()自由基()配位200、縮聚反應中,所有單體都是活性中心,其動力學特點是()()單體慢慢消失,產(chǎn)物相對分子質(zhì)量逐步增大()單體很快消失,產(chǎn)物相對分子質(zhì)量逐步增大()單體逐步消失,產(chǎn)物相對分子質(zhì)量逐步增大201、橡膠中加硫磺是因為它是()(抗老化劑)()交聯(lián)劑()著色劑202、一對單體共聚合的競聚率r1和r2的值將隨(2)(1) 聚合時間而變化(2)聚合溫度而變化(3)單體的配比不同而變化(4)單體的總濃度而變化203、開放體系中進行線型縮聚反應時,為得到最大聚合度的產(chǎn)品,應該(2)(1)選擇平衡常數(shù)大的有機反應(2)選擇適當高的溫度和極高的真空度,盡可能出去小
49、分子副產(chǎn)物(3)盡可能延長反應時間(4)盡可能提高反應溫度204、取代苯乙烯進行陽離子聚合反應時,活性最大的單體是(1)(1)對甲氧基苯乙烯(2)對甲基苯乙烯(3)對氯苯乙烯(4)間氯苯乙烯205、在乳液聚合反應速率和時間的關(guān)系曲線上,一般存在加速恒速降速三個階段,出現(xiàn)恒速和降速這一轉(zhuǎn)變時,不同單體的轉(zhuǎn)化率不同,其中轉(zhuǎn)化率最高的單體是(4)(1)乙酸乙烯酯(2)甲基丙烯酸甲酯(3)丁二烯(4)氯乙烯206、下列體系進行聚合時,聚合物的數(shù)均聚合度與引發(fā)劑用量無關(guān)的體系是(3)(1)丙烯晴+aibn;(2)丙烯晴+,二甲基苯胺()氯乙烯;(),二甲基苯胺207、自動加速效應是自由基聚合特有的現(xiàn)象,
50、他不會導致()()聚合速率增加()爆聚現(xiàn)象()聚合物相對分子質(zhì)量增加()相對分子質(zhì)量分布變窄208、聚甲醛合成后要加入乙酸酐處理,其目的是()()洗除低聚物()除去引發(fā)劑()提高聚甲醛熱穩(wěn)定性()加入少量環(huán)氧氯丙烷209、凝膠現(xiàn)象就是()()凝膠化()自動加速現(xiàn)象()凝膠化()膠體化210、當兩種單體的,值越接近越()()難于共聚()趨于理想共聚()趨于交替共聚()趨于恒比共聚211、在具有強溶劑化中進行陰離子聚合反應時,聚合速率隨反離子的體積增大而()()增加()下降()不變()無規(guī)律變化212、在聚合物降解過程中,單體回收率最高的聚合物是()()聚苯乙烯()聚乙烯()聚丙烯酸甲酯()聚四氟
51、乙烯213、在自由基聚合反應中導致聚合速率與引發(fā)劑濃度無關(guān)的可能原因是發(fā)生了()()雙基終止()單基終止()初級終止()擴散控制終止214、當,時,若提高聚合反應溫度,反應將趨向于()()交替共聚()理想共聚()嵌段共聚()恒比共聚215、乳液聚合反應進入恒速階段的標志是()()單體液滴全部消失()體系粘度恒定()膠束全部消失()引發(fā)劑消失216、在合成丁苯橡膠的聚合反應中,相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑應選用()()十二烷基硫醇()四氯化碳()對苯二酚()十二烷基磺酸鈉217、丁基橡膠常用硫磺做硫化劑,而不用過氧化物,是因為過氧化物()()產(chǎn)生的自由基會引起鏈斷裂()反應不易控制()毒性大()過氧化物價
52、格昂貴218、在縮聚反應過程中界面縮聚的突出優(yōu)點是()()反應溫度低()低轉(zhuǎn)化率下獲得高相對分子質(zhì)量的聚合物()反應速率大()物質(zhì)的量比要求嚴格219、高密度聚乙烯與低密度聚乙烯的制備方法不同,若要合成高密度聚乙烯,應采用()() ;()()()220、要求和成苯乙烯和丁二烯的型三嵌段共聚物,且相對分子質(zhì)量分布為單分散性,選擇最適宜的引發(fā)體系為()()()()()萘221、苯乙烯與二乙烯苯進行共聚時,會發(fā)生()()初級交聯(lián)()后期交聯(lián)()不發(fā)生共聚()不發(fā)生交聯(lián)222、用強堿引發(fā)己內(nèi)酰胺進行陰離子聚合反應時存在誘導期,消除的方法是()()加入過量的引發(fā)劑()適當提高溫度()加入少量乙酸酐()適當加壓223、根據(jù)主鏈結(jié)構(gòu),可將聚合物大致分為碳鏈聚合物,雜鏈聚合物,有機元素高分子,無機高分子四類。224、從聚合反應機理看,聚苯乙烯的合成屬連鎖聚合,尼龍的合成屬逐步聚合,此外還有聚合加成反應和開環(huán)聚合,前者如聚氨酯,后者如環(huán)氧丙烷的開環(huán)
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