有機(jī)化合物鑒別、分離講解

1、有機(jī)化合物鑒別、分離有機(jī)化合物鑒別、分離 鑒別的解題技巧鑒別的解題技巧 1、總原則： 根據(jù)有機(jī)物的不同性質(zhì)確定其含有 什么官能團(tuán)，從而鑒別出各類(lèi)有機(jī)化合 物 。（有特征反應(yīng)的先鑒別） 有機(jī)物鑒別的主要依據(jù)有機(jī)物鑒別的主要依據(jù) 各類(lèi)有機(jī)物化學(xué)性質(zhì)不同現(xiàn)象不同 判斷有機(jī)物含有的官能團(tuán) 確定有機(jī)物類(lèi)別或具體物質(zhì) 與不同特定與不同特定 試劑的反應(yīng)試劑的反應(yīng) 2、具備條件、具備條件： 反應(yīng)現(xiàn)象明顯，易于觀察。即：有顏色變化，或有沉反應(yīng)現(xiàn)象明顯，易于觀察。即：有顏色變化，或有沉 淀產(chǎn)生，或有氣體生成等。淀產(chǎn)生，或有氣體生成等。 方法簡(jiǎn)便、可靠、時(shí)間較短。方法簡(jiǎn)便、可靠、時(shí)間較短。 反應(yīng)具有特征性，干擾小。

2、反應(yīng)具有特征性，干擾小。 解好這類(lèi)試題就需要各類(lèi)化合物的鑒別方法進(jìn)行較為解好這類(lèi)試題就需要各類(lèi)化合物的鑒別方法進(jìn)行較為 詳盡的總結(jié)，以便應(yīng)用。詳盡的總結(jié)，以便應(yīng)用。 1、烷烴、烷烴 烷烴不易與酸、堿、氧化劑、還原 劑反應(yīng) 2、環(huán)烷烴：、環(huán)烷烴：三元環(huán)使溴紅棕色褪色，四元環(huán) 以上不使溴褪色，環(huán)烷烴不使KMnO4褪色。 3、烯烴：、烯烴：使KMnO4紫色褪色。使Br2/CCl4紅 棕色褪色。注意共軛二烯烴的特征反應(yīng)。 4、炔烴：、炔烴： 使紫色的KMnO4褪色。 使Br2/Cl4紅棕色褪色。 端炔與Ag(NH3)2+、Cu(NH3)2+作用生 成沉淀。（白色）or（磚紅色） 5、芳烴：、芳烴：與濃

3、H2SO4加熱溶解 6、鹵代烴：、鹵代烴： 與AgNO3/乙醇作用，生成AgX沉淀，可 鑒別不同類(lèi)型鹵代烴。 7、醇：、醇： (1) 與金屬Na作用，放出氣體，可鑒別醇。 (2) 與K2CrO7/ H2SO4作用，溶液顏色由橙色變 為綠色，可鑒別伯醇或仲醇(叔醇不反應(yīng))。 (3) 與Lucas試劑（濃HCl/無(wú)水ZnCl2）作用，伯 醇室溫不反應(yīng)，仲醇幾分鐘后出現(xiàn)混濁，叔醇 立即混濁、分層。可用于鑒別六個(gè)碳原子以下 醇。 8、 酚酚 (1)與FeCl3溶液顯色反應(yīng)，可鑒別酚或烯醇結(jié) 構(gòu)化合物。 (2) 與Br2/H2O作用，生成白色沉淀，可鑒別苯 酚。 9、醚、醚 溶解于濃酸，生成钅羊鹽。 (

4、4) 與I2/OH-作用，生成碘仿，可鑒別乙醇或甲 基仲醇。 10、醛和酮、醛和酮 (1) 與羰基試劑作用生成沉淀。 (2) 與飽和NaHSO3作用生成白色沉淀，可鑒別 醛、甲基脂肪酮或八碳以下的環(huán)酮。 (3) 與I2/OH-作用，生成碘仿，可鑒別乙醛或甲 基酮。 (4) 與Tollens試劑Ag(NH3)2+ 作用，生成銀 鏡，可鑒別醛。 (5) 與Fehling試劑 (Cu2+/OH-)作用，生成磚紅色 沉淀，可鑒別脂肪醛。 11、羧酸、羧酸 (1) 與NaHCO3或Na2CO3作用，放出氣體，可鑒 別羧酸。 (2) 與Tollens試劑Ag(NH3)2+ 作用，生成銀 鏡，可鑒別甲酸。

5、(3) 與KMnO4 /H+作用，使紫色褪色，可鑒別甲 酸或草酸。 5(COOH)2+2KMnO4+3H2SO4K2SO4+2MnSO4+10CO2+8H2O 13、酰胺、酰胺 與NaOH加熱，放出NH3，可鑒別酰胺。 14、尿素、尿素 固體加熱生成二縮脲，放出NH3。二縮脲與 稀CuSO4/NaOH溶液作用，生成藍(lán)紫色，可鑒 別含兩個(gè)以上酰胺鍵的化合物。 2(NH2)2CO=NH2CONHCONH2+NH3 15、胺、胺 (1) 興斯堡反應(yīng)：與苯磺酰氯/NaOH作用，產(chǎn) 物伯胺溶解、仲胺白色沉淀，叔胺不反 應(yīng)，仍為油狀物，可鑒別伯、仲、叔胺。 (2) 與亞硝酸（NaNO2/HCl）作用：伯胺

6、放出 N2、仲胺生成黃色油狀物、脂肪叔胺溶解、 芳香叔胺生成綠色固體。 16、糖、糖 (1) Molish反應(yīng)：糖與-萘酚/酒精，濃H2SO4作 用，生成紫色環(huán)，可鑒別糖類(lèi)。(氨基糖除外) 樣品 + 濃H2SO4 + -萘酚 界面產(chǎn)生紫色環(huán) (2) Seliwanoff(謝里瓦諾夫)反應(yīng)：酮糖與間苯 二酚的濃鹽酸溶液一起加熱，生成紅色溶液。 (3) 氧化反應(yīng)： A. 與Ag(NH3)2+作用，生成銀鏡(或與斐林 試劑作用生成磚紅色沉淀)。 B. Br2/H2O：紅棕色褪色。(醛糖) (4) 成脎反應(yīng)：?jiǎn)翁桥c過(guò)量的苯肼作用，生成黃 色沉淀糖脎。 (5) 與碘溶液反應(yīng)：與I2/KI溶液作用，直鏈淀

7、粉 呈藍(lán)色，支鏈淀粉呈紫紅色。 17、-氨基酸、蛋白質(zhì)氨基酸、蛋白質(zhì) (1) 與水合茚三酮作用，顯藍(lán)紫色，可鑒別-氨 基酸、多肽、蛋白質(zhì)。 (2) 二縮脲反應(yīng)：蛋白質(zhì)與新配制的堿性硫酸銅 溶液反應(yīng)，呈紫色。 (3) 黃蛋白反應(yīng)：蛋白質(zhì)中含有苯環(huán)的氨基酸， 遇濃硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)，生成黃色硝基化合物。 (4) Millon反應(yīng)：蛋白質(zhì)中酪氨酸的酚基遇到硝 酸汞的硝酸溶液，首先生成白色沉淀，加熱后 酚基與汞形成紅色化合物。 氨基酸的特殊顯色反應(yīng) 氨基酸 反 應(yīng) 名 稱(chēng) 試劑 顏色 精氨酸 坂口(Sakaguchi)反應(yīng) 萘酚+次氯酸鈉堿性液 紅色 酪氨酸 米倫(millon)反應(yīng) 硝酸汞溶于亞硝酸，

8、加熱 紅色 酚試劑(Folin-ciocalteau)反應(yīng) 磷鎢鉬酸 藍(lán)色 黃色蛋白反應(yīng) 濃硝酸煮沸 黃色 色氨酸 吲哚(Ehrlich)反應(yīng) 對(duì)-二甲氨基苯甲醛溶于濃鹽酸 藍(lán)色 乙醛酸(Hopkins-Cole)反應(yīng) 乙醛酸+濃硫酸 紫色 半胱氨酸 硝普鹽試驗(yàn) 亞硝基鐵氰化鈉溶于氨水 紅色 Sullivan反應(yīng) 1,2-萘醌-4-磺酸鈉+亞硫酸鈉 紅色 組氨酸 Pauly反應(yīng) 重氮苯磺酸在堿性溶液中 紅色 鑒別一組有機(jī)物的方法可以用文字?jǐn)⑹?，也可以?表或圖示表示。 例題例題1. 用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列化合物： 苯酚、苯甲醛、丙醛、苯乙酮、芐醇、1-苯基乙醇 解解(1)文字?jǐn)⑹龇ǎ簩⑸鲜隽N

9、化合物分別加入FeCl3溶液， 顯紫色的為苯酚。分別取剩余的五種化合物加入2,4-二硝基苯 肼，生成黃色沉淀的是苯甲醛、丙醛、苯乙酮(第一組)；不 生成黃色沉淀的是芐醇、1-苯基乙醇(第二組)。 分取第一組三種樣品，加入托倫試劑，水浴加熱，無(wú)銀鏡生 成的為苯乙酮，有銀鏡生成的為苯甲醛、丙醛。再取后兩種 化合物，分別加入斐林試劑，水浴加熱，有磚紅色Cu2O沉淀 生成的為丙醛，無(wú)磚紅色沉淀生成的是苯甲醛。 分取第二組兩種樣品，加入碘液和氫氧化鈉溶液，水浴加熱， 有黃色CHI3沉淀生成的是1-苯基乙醇，不生成黃色沉淀的是 芐醇。 顯然，這種表示方法比較繁瑣 例例2. 鑒別下列有機(jī)物鑒別下列有機(jī)物 2

10、-甲基丁烷甲基丁烷 3-甲基甲基-1-丁炔丁炔 3-甲基甲基-1-丁烯丁烯 有機(jī)物 試 劑 硝酸銀的氨 溶液 （-） （+） 白色（-） 溴水的四氯 化碳溶液 （-） （+） 紅棕色褪去 例例3. 鑒別下列八種有機(jī)物：鑒別下列八種有機(jī)物： A. 氯代正丁烷 B. 溴代正丁烷 C. 碘代正丁烷 D. 芐氯 E. 環(huán)己烷 F. 環(huán)己烯 M. 苯 N. 甲苯 鑒別試劑：鑒別試劑： 硝酸銀的乙醇溶液硝酸銀的乙醇溶液 濃硫酸濃硫酸 溴水的四氯化碳溶液溴水的四氯化碳溶液 高錳酸鉀溶液高錳酸鉀溶液 八種有機(jī)物八種有機(jī)物 有白色有白色 為為D 有淡黃色有淡黃色 為為B 有黃色有黃色 為為C 無(wú)明顯現(xiàn)象無(wú)明顯現(xiàn)

11、象 的為其它的為其它 無(wú)明顯現(xiàn)象無(wú)明顯現(xiàn)象 的為剩下的的為剩下的 有白色有白色 為為A 褪色的褪色的 為為F、N 不褪色的不褪色的 為為E、M 褪色的褪色的 為為F 不褪色的不褪色的 為為N 分層的分層的 為為E 不分層的不分層的 為為M 加加 水浴加熱水浴加熱 加加 加加水浴加熱水浴加熱 加加 練習(xí)：練習(xí)： 1. 用簡(jiǎn)單化學(xué)方法分別鑒別下列各組化合物： (A) (B) (C) (D) 苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、 異丙醇、苯酚 (E) 苯酚、苯甲醛、丙醛、苯乙酮、芐醇、1-苯 基乙醇 (F) 葡萄糖、果糖、蔗糖 二、有機(jī)混合物的分離、提純二、有機(jī)混合物的分離、提純 1. 有機(jī)混

12、合物的分離有機(jī)混合物的分離 有機(jī)混合物分離的一般原則是：有機(jī)混合物分離的一般原則是： (1) 根據(jù)混合物各組分溶解度不同進(jìn)行分離；根據(jù)混合物各組分溶解度不同進(jìn)行分離； (2) 根據(jù)混合物各組分的化學(xué)性質(zhì)不同進(jìn)行分離；根據(jù)混合物各組分的化學(xué)性質(zhì)不同進(jìn)行分離； (3) 根據(jù)混合物各組分的揮發(fā)性不同進(jìn)行分離；根據(jù)混合物各組分的揮發(fā)性不同進(jìn)行分離； 例例 試分離硝基苯、苯胺和苯酚的混合物。試分離硝基苯、苯胺和苯酚的混合物。 C6H5NO2C6H5NH2C6H5OH NaOH / H2O 乙 醚 水 層 (C6H5ONa) 乙醚層 (C6H5NO2C6H5NH2) 水 層 (C6H5ONa) 乙醚層 (

13、C6H5NO2C6H5NH2) dil. HCl 分去水層 C6H5OH dil. HCl 水 層乙醚層 (C6H5NO2)(C6H5NH2HCl) NaOH / H2O 分去水層 C6H5NH2 蒸出乙醚 C6H5NO2 2. 有機(jī)混合物的提純有機(jī)混合物的提純 與分離不同的是混合物中只有含量較高的組分是所需 要的其它物質(zhì)視為雜質(zhì)，棄之不要。其方法通常是采取用 化學(xué)方法使雜質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而易于除去。 例例 在乙酸正丁酯的合成中，反應(yīng)后溶液中含有乙酸、 正丁醇、乙酸正丁酯、硫酸和水，如何得到純的乙酸正丁 酯。 H2O洗 水 層有機(jī)層 水 層 乙酸、正丁醇、乙酸正丁酯、硫酸和水 (部分乙酸、硫酸和水) 飽和 (無(wú)機(jī)鹽) 有機(jī)層(上層) (正丁醇、乙酸正丁酯) Na2CO3 飽和 CaCl2 水 層(下層) (正丁醇水溶液) 有機(jī)層(上層)水 層(下層) (正丁醇水溶液)無(wú)水MgSO4 過(guò) 濾 濾 渣 (水合MgSO4) 濾 液 蒸 餾 乙酸正丁酯 練習(xí)：練習(xí)： 1. 分離下列各組化合物： (A) 苯酚、鄰羥基苯甲酸、鄰氯甲苯、苯甲醛 (B) 丁胺、硝基丁烷、2-甲基-2-硝基丙烷 (C) N, N-二甲基苯胺、苯酚、對(duì)甲基苯酚 2. 提純下列各組化合物： (A) 二乙胺中含有少量的乙胺和