第七章電化學(xué)1

1、物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 2. 原電池和電解池原電池和電解池 電化學(xué)過程必須通過電化學(xué)池（簡稱為電池）才能實(shí)現(xiàn)，電池電化學(xué)過程必須通過電化學(xué)池（簡稱為電池）才能實(shí)現(xiàn)，電池 可以分為兩類：原電池和電解池。可以分為兩類：原電池和電解池。 體系通過電極反應(yīng)自發(fā)地將本身的體系通過電極反應(yīng)自發(fā)地將本身的化化 學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置稱為稱為原電池，原電池，又稱又稱 為為化學(xué)電源化學(xué)電源。如圖（。如圖（a）所示的丹尼爾電池。）所示的丹尼爾電池。 電解池電解池是將是將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝

2、置置。最常見的情況是使原本自發(fā)進(jìn)行的。最常見的情況是使原本自發(fā)進(jìn)行的 化學(xué)反應(yīng)逆向進(jìn)行。如圖（化學(xué)反應(yīng)逆向進(jìn)行。如圖（b）所示。）所示。 （a） （b） 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 原電池：原電池：在圖在圖a中，虛線框內(nèi)稱為內(nèi)電路，虛線框外為外電路。中，虛線框內(nèi)稱為內(nèi)電路，虛線框外為外電路。 內(nèi)電路導(dǎo)體為電極內(nèi)電路導(dǎo)體為電極Cu(+)、Zn(-)和電解質(zhì)溶液和電解質(zhì)溶液 (a) (b) 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 外電路：外電路：e

3、 e 導(dǎo)電，電流導(dǎo)電，電流i i由正由正負(fù)；電子負(fù)；電子e e由負(fù)由負(fù)正正 內(nèi)電路：內(nèi)電路：離子導(dǎo)電離子導(dǎo)電+ +電極反應(yīng)電極反應(yīng) ，陰離子，陰離子陽極陽極， 陽離子陽離子陰極。陰極。 電極是電子得失場所，即發(fā)生氧化電極是電子得失場所，即發(fā)生氧化-還原的地方還原的地方 (a) (b) 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 從整體結(jié)構(gòu)看，從整體結(jié)構(gòu)看，多孔濾芯膜（允許離子通過）將電池分為兩部分：多孔濾芯膜（允許離子通過）將電池分為兩部分： (a) (b) 陽極陽極（負(fù)極）：一部分由（負(fù)極）：一部分由Zn電極及其相應(yīng)的電解質(zhì)電

4、極及其相應(yīng)的電解質(zhì)ZnSO4構(gòu)成；構(gòu)成； 陰極陰極（正極）：一部分由（正極）：一部分由Cu電極和相應(yīng)的電解質(zhì)電極和相應(yīng)的電解質(zhì)CuSO4構(gòu)成；構(gòu)成； 兩個(gè)電極與相應(yīng)的電解質(zhì)構(gòu)成一完整的電池（或電解池）。兩個(gè)電極與相應(yīng)的電解質(zhì)構(gòu)成一完整的電池（或電解池）。 物理化學(xué) 課件 為了使為了使Zn極發(fā)生還原反應(yīng)，需要從外電路輸入電子，故將極發(fā)生還原反應(yīng)，需要從外電路輸入電子，故將Zn 接到外電路的低電勢(shì)端即負(fù)極；接到外電路的低電勢(shì)端即負(fù)極； (a) (b) 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 而而Cu則發(fā)生氧化反應(yīng)，需要向外輸出電子，故將則發(fā)生氧

5、化反應(yīng)，需要向外輸出電子，故將Cu接到外電 接到外電 路的高電勢(shì)端即正極。路的高電勢(shì)端即正極。 電解池電解池 最常最常 見的情況是使原見的情況是使原 本自發(fā)進(jìn)行的化本自發(fā)進(jìn)行的化 學(xué)反應(yīng)逆向進(jìn)行。學(xué)反應(yīng)逆向進(jìn)行。 如圖（如圖（b）所示。）所示。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 (a) (b) 外電路電流的方向：外電源外電路電流的方向：外電源正極正極 陽極陽極 陰極陰極 電源電源負(fù)極負(fù)極(導(dǎo)體種類的改變要通過電極反應(yīng)）導(dǎo)體種類的改變要通過電極反應(yīng)） 第一類導(dǎo)體導(dǎo)電 第二類導(dǎo)體離子導(dǎo)電 第一類導(dǎo)體導(dǎo)電 物理化學(xué) 課件 (

6、a) (b) 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 在第二類導(dǎo)體中，導(dǎo)電總量是由在第二類導(dǎo)體中，導(dǎo)電總量是由正正、負(fù)負(fù)離子離子共同承擔(dān)的共同承擔(dān)的, , III 陰離子陰離子遷向遷向陽極陽極( (AnionAnionAnodeAnode) )；陽離子陽離子遷向遷向陰極陰極( (CationCationCathodeCathode) )，并分別在并分別在陽極上陽極上發(fā)生氧化、發(fā)生氧化、 陰極陰極還原反應(yīng)。還原反應(yīng)。 物理化學(xué) 課件 為了保持整個(gè)回路中電流的連續(xù)性。如圖（為了保持整個(gè)回路中電流的連續(xù)性。如圖（a）、（）、（b）所示，）所示，

7、在回路中任一截面上，無論是金屬導(dǎo)線、電解質(zhì)溶液還是在極板與在回路中任一截面上，無論是金屬導(dǎo)線、電解質(zhì)溶液還是在極板與 溶液的界面上，在相同時(shí)間內(nèi)，必然有相同的電流通過。溶液的界面上，在相同時(shí)間內(nèi)，必然有相同的電流通過。 (a) (b) 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 物理化學(xué) 課件 無論是原電池還是電解池，其共同特性是：無論是原電池還是電解池，其共同特性是： 當(dāng)外電路接通時(shí)當(dāng)外電路接通時(shí),在電極與溶液的界面上有電子得失的化學(xué)反應(yīng)在電極與溶液的界面上有電子得失的化學(xué)反應(yīng) 發(fā)生，溶液內(nèi)部有離子作定向遷移運(yùn)動(dòng)。發(fā)生，溶液內(nèi)部有離子作定向遷

8、移運(yùn)動(dòng)。 (a) (b) 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 物理化學(xué) 課件 1mol電子電子陰極陰極1molAg + (AgNO3溶液溶液) Ag 1mol(107.868g)沉積在沉積在陰極陰極上上 1mol電子 電子陰極陰極1mol(1/2Cu 2+ ) (CuSO4溶液中溶液中) （1/2Cu） 1mol(1/263.546g)沉積在沉積在陰極陰極上上 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.

9、1 離子的遷移離子的遷移 此外，不管是電解池還是原電池、不管是多個(gè)電化學(xué)裝置串聯(lián)此外，不管是電解池還是原電池、不管是多個(gè)電化學(xué)裝置串聯(lián) 起來的反應(yīng)還是同一電極上的平行反應(yīng)，法拉第定律都適用。起來的反應(yīng)還是同一電極上的平行反應(yīng)，法拉第定律都適用。 因此，通過串聯(lián)的電化學(xué)裝置，因此，通過串聯(lián)的電化學(xué)裝置， 可以設(shè)計(jì)出用于測量電路中所通過可以設(shè)計(jì)出用于測量電路中所通過 電量的裝置，這種裝置稱為電量的裝置，這種裝置稱為“電量計(jì)電量計(jì)” 或或“庫侖計(jì)庫侖計(jì)”。常見電量計(jì)有。常見電量計(jì)有“銀電量銀電量 計(jì)計(jì)”、“銅電量計(jì)銅電量計(jì)”、“氣體電量計(jì)氣體電量計(jì)”。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （

10、一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 當(dāng)當(dāng) 時(shí)，根據(jù)法拉第定律有：時(shí)，根據(jù)法拉第定律有： 196500CQF 96500 =1mol 1 96500 Q zF 由反應(yīng)進(jìn)度的定義可知：由反應(yīng)進(jìn)度的定義可知： B AgAg B = ,1 11mol n n 即當(dāng)有即當(dāng)有1法拉第電量通過電路時(shí)，銀電量計(jì)中就有法拉第電量通過電路時(shí)，銀電量計(jì)中就有1mol的的Ag+還原還原 為為Ag析出。析出。 例例7.1 在電路中串聯(lián)有兩個(gè)電量計(jì)，一個(gè)銀電量計(jì)，一個(gè)銅電量在電路中串聯(lián)有兩個(gè)電量計(jì)，一個(gè)銀電量計(jì)，一個(gè)銅電量 計(jì)。當(dāng)有計(jì)。當(dāng)有1法拉第的電量通過電路時(shí)，問兩個(gè)電量計(jì)上分別析出多少法

11、拉第的電量通過電路時(shí)，問兩個(gè)電量計(jì)上分別析出多少 摩爾的銀和銅？摩爾的銀和銅？ 解：（解：（1）銀電量計(jì)的電極反應(yīng)為）銀電量計(jì)的電極反應(yīng)為 - Ag +eAg ， =1z 物理化學(xué) 課件 （2）銅電量計(jì)的電極反應(yīng)為）銅電量計(jì)的電極反應(yīng)為 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 2+ Cu+2eCu z=2， 當(dāng)當(dāng) 時(shí)，根據(jù)法拉第定律有：時(shí)，根據(jù)法拉第定律有： 196500CQF 96500 0.5mol 2 96500 Q zF 由反應(yīng)進(jìn)度的定義可知：由反應(yīng)進(jìn)度的定義可知： B B = 1 0.50.5mol CuCu n n 即當(dāng)有即當(dāng)有

12、1mol的法拉第電量通過電路時(shí)，銅電量計(jì)就有的法拉第電量通過電路時(shí)，銅電量計(jì)就有0.5mol的的Cu 2+ 還原為還原為Cu析出。析出。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 注意：當(dāng)銅電量計(jì)的電極反應(yīng)寫為注意：當(dāng)銅電量計(jì)的電極反應(yīng)寫為 時(shí)，則相應(yīng)的計(jì)算為時(shí)，則相應(yīng)的計(jì)算為 96500 1 96500 1mol Q ZF B B 11 22 = 1 1 11mol(Cu) 2 CuCu n n 上述計(jì)算的結(jié)果進(jìn)一步證明了法拉第定律的正確性上述計(jì)算的結(jié)果進(jìn)一步證明了法拉第定律的正確性 2+ 11 Cu+eCu 2 =1 2

13、z， 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 如圖為離子的電遷移過如圖為離子的電遷移過 程的示意圖。程的示意圖。 假設(shè)有一假設(shè)有一1-1價(jià)型的電價(jià)型的電 解質(zhì)盛于電解池中，將電解質(zhì)盛于電解池中，將電 解池劃分為陰極區(qū)、中間解池劃分為陰極區(qū)、中間 區(qū)和陽極區(qū)，通電前每部區(qū)和陽極區(qū)，通電前每部 分含有分含有5mol電解質(zhì)。即電解質(zhì)。即 5mol陽離子和陽離子和5mol陰離子，陰離子， 如圖（如圖（a）所示，同時(shí)假設(shè)）所示，同時(shí)假設(shè) 電極為惰性電極。電極為惰性電極。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（

14、一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 通電后，根據(jù)正、負(fù)離子通電后，根據(jù)正、負(fù)離子 的相對(duì)運(yùn)動(dòng)速度之差異，陰、的相對(duì)運(yùn)動(dòng)速度之差異，陰、 陽極區(qū)所剩下的電解質(zhì)的摩陽極區(qū)所剩下的電解質(zhì)的摩 爾數(shù)亦不同。爾數(shù)亦不同。 第一種情況第一種情況假設(shè)陽離子的假設(shè)陽離子的 運(yùn)動(dòng)速度等于陰離子運(yùn)動(dòng)速度運(yùn)動(dòng)速度等于陰離子運(yùn)動(dòng)速度 （ ），如圖（），如圖（b）所示。）所示。 根據(jù)電流通路上載荷量處根據(jù)電流通路上載荷量處 處相等的原則處相等的原則 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 若通電若通電4F電量，電量，陰陰極區(qū)極區(qū) 將有將有4

15、mol基本單元的物質(zhì)基本單元的物質(zhì) （陽離子陽離子）在陰極上被）在陰極上被還原還原； 而而陽陽極區(qū)則有極區(qū)則有4mol基本基本 單元的物質(zhì)（單元的物質(zhì)（陰離子陰離子）在陽）在陽 極上極上被氧化被氧化。 為了保持整個(gè)回路中電流為了保持整個(gè)回路中電流 的連續(xù)，在任意截面處，有的連續(xù)，在任意截面處，有 2mol的陽離子向陰極區(qū)遷移，的陽離子向陰極區(qū)遷移， 同時(shí)有同時(shí)有2mol的陰離子向陽極區(qū)遷移。的陰離子向陽極區(qū)遷移。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 最后的結(jié)果是：陽極上最后的結(jié)果是：陽極上 有有4mol陰離子被氧化，陰極

16、陰離子被氧化，陰極 上有上有4mol陽離子被還原，陽離子被還原， 中間區(qū)電解質(zhì)的量在通中間區(qū)電解質(zhì)的量在通 電前后沒有變化，而陰極區(qū)電前后沒有變化，而陰極區(qū) 和陽極區(qū)同時(shí)減少了和陽極區(qū)同時(shí)減少了2mol。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 第二種情況是假設(shè)陽離第二種情況是假設(shè)陽離 子的運(yùn)動(dòng)速度子的運(yùn)動(dòng)速度3倍于陰離子倍于陰離子 （ ），如圖（），如圖（c） 所示。所示。 3 同樣通電同樣通電4F電量，陰極區(qū)電量，陰極區(qū) 將有將有4mol基本單元的物質(zhì)被基本單元的物質(zhì)被 還原于陰極上；而陽極區(qū)則有還原于陰極上；而陽極區(qū)則

17、有 4mol基本單元的另一物質(zhì)被氧基本單元的另一物質(zhì)被氧 化于陽極上；化于陽極上； 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 為了保持整個(gè)回路中電流為了保持整個(gè)回路中電流 的連續(xù)，在任意截面處，有的連續(xù)，在任意截面處，有 3mol的陽離子向陰極區(qū)遷移，的陽離子向陰極區(qū)遷移， 同時(shí)有同時(shí)有1mol的陰離子向陽極區(qū)的陰離子向陽極區(qū) 遷移。遷移。 最后的結(jié)果是：最后的結(jié)果是：陽極陽極上有上有 4mol陰離子陰離子被氧化被氧化，陰極陰極上有上有 4mol陽離子陽離子被還原被還原， ， 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）

18、電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 中間區(qū)中間區(qū)電解質(zhì)量在通電前電解質(zhì)量在通電前 后仍然后仍然沒有變化沒有變化，但，但陰極區(qū)陰極區(qū)只只 少了少了1mol，而，而陽極區(qū)少了陽極區(qū)少了3mol。 由以上的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的分析可知由以上的實(shí)驗(yàn)結(jié)果的分析可知: 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 如果正、負(fù)離子荷電量不等，或電極本身也發(fā)生反應(yīng)，情況就如果正、負(fù)離子荷電量不等，或電極本身也發(fā)生反應(yīng)，情況就 要更復(fù)雜一些。讀者可參閱相關(guān)參考書。要更復(fù)雜一些。讀者可參閱相關(guān)參考書。 5. 離子遷移數(shù)的測定方法離子遷移

19、數(shù)的測定方法 測定遷移數(shù)的方法有多種，最直接測定遷移數(shù)的方法有多種，最直接 的是希托夫（的是希托夫（Hittorf）法和界面移動(dòng)法。）法和界面移動(dòng)法。 （1）希托夫法（電解法）希托夫法（電解法） 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 （1）希托夫法（電解法）希托夫法（電解法） 希托夫（希托夫（Hittorf）法是電解法測量遷）法是電解法測量遷 移數(shù)的經(jīng)典方法，其基本思路來自于前面移數(shù)的經(jīng)典方法，其基本思路來自于前面 講的通電前后電解質(zhì)遷移模型講的通電前后電解質(zhì)遷移模型, 即假定即假定通電通電 前、后中間區(qū)的電解質(zhì)濃度不變前

20、、后中間區(qū)的電解質(zhì)濃度不變，發(fā)生變，發(fā)生變 化的只是陰極區(qū)和陽極區(qū)。實(shí)驗(yàn)裝置如圖化的只是陰極區(qū)和陽極區(qū)。實(shí)驗(yàn)裝置如圖 。 通過測定通電前后陰極區(qū)或陽極區(qū)通過測定通電前后陰極區(qū)或陽極區(qū) 指定離子指定離子B的物質(zhì)的量的變化獲得遷移數(shù)。的物質(zhì)的量的變化獲得遷移數(shù)。 通電結(jié)束后可自活塞放出兩電極附近通電結(jié)束后可自活塞放出兩電極附近 的電解液以分析其濃度，所通過的電量可的電解液以分析其濃度，所通過的電量可 自電量計(jì)測出，自電量計(jì)測出， 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 例例7.2 用銀電極電解用銀電極電解KCl水溶液。電解前每水

21、溶液。電解前每100g溶液中含有溶液中含有KCl 0.7422g。陽極溶解下來的。陽極溶解下來的Ag + 與溶液中的與溶液中的Cl - 反應(yīng)生成反應(yīng)生成AgCl（s），）， 其反應(yīng)可表示為其反應(yīng)可表示為 , 總反應(yīng)為總反應(yīng)為 。 通電一定時(shí)間后，測得銀電量計(jì)中沉淀了通電一定時(shí)間后，測得銀電量計(jì)中沉淀了0.6136gAg，并測知陽極，并測知陽極 區(qū)溶液重區(qū)溶液重117.51g，其中含，其中含KCl 0.6659g。試計(jì)算。試計(jì)算t（K + ）和）和t（Cl - ）。）。 + AgAg +e， +- Ag +ClAgCl(s) 解：由解：由Ag電量計(jì)上析出的電量計(jì)上析出的Ag計(jì)算通過電計(jì)算通過電

22、解池的電量或電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量解池的電量或電極上發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量 -3 0.6136 mol=5.688 10 mol 107.87 n 反應(yīng) Cl 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 設(shè)陽極區(qū)水的質(zhì)量在電解前后不變，則設(shè)陽極區(qū)水的質(zhì)量在電解前后不變，則 m水（陽極區(qū)）水（陽極區(qū)）=117.51-0.6659=116.844g 電極前、后陽極區(qū)電極前、后陽極區(qū)KCl也即也即Cl - 的物質(zhì)的量為的物質(zhì)的量為 - -1-3 Cl -0. 116.844 0.7422 =mol =11.72 10 mol 71007

23、445522. n （電解前） （） - -1-3 Cl 0.6659 =mol =8.932 10 mol 74.55 n （電解后） 電解后引起陽極區(qū)電解后引起陽極區(qū)Cl - 物質(zhì)量改變的因素有：物質(zhì)量改變的因素有： （a）電極反應(yīng)）電極反應(yīng) ，引起的，引起的Cl - 物質(zhì)量的物質(zhì)量的 ; - Ag+ClAgCl(s)+e (b) Cl - 向陽極區(qū)遷移引起的向陽極區(qū)遷移引起的Cl - 物質(zhì)量的物質(zhì)量的 ; （請(qǐng)同學(xué)們根據(jù)上式，列出（請(qǐng)同學(xué)們根據(jù)上式，列出P355, 7.2題的題的n(Pb 2+ )的計(jì)算方程）的計(jì)算方程） 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一

24、）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 綜合考慮電解前后及電解過程中引起陽極區(qū)綜合考慮電解前后及電解過程中引起陽極區(qū)Cl - 變化的原因后，變化的原因后， 對(duì)陽極區(qū)進(jìn)行物料衡算，應(yīng)有等式對(duì)陽極區(qū)進(jìn)行物料衡算，應(yīng)有等式 由此得由此得 - - - Cl ( ClClCl Cl - t= nnnn nn 遷移） （電解后）（反應(yīng)）（電解前） 反應(yīng)反應(yīng) -3 -3 8.932+5.688-11.7210 =0.510 5.688 10 （） 對(duì)于只含一種正離子和一種負(fù)離子的電解液，因?yàn)閷?duì)于只含一種正離子和一種負(fù)離子的電解液，因?yàn)閠Cl-+ t K+ =1, 所以所以t K+ =1-0.510=0.

25、490。 - ClClCl (Cl nnnn （終）（始）遷）（反應(yīng)） （ 計(jì)算計(jì)算陽極區(qū)陰離子陽極區(qū)陰離子遷移物質(zhì)量公式遷移物質(zhì)量公式) （ 計(jì)算計(jì)算陽極區(qū)陽離子陽極區(qū)陽離子遷移物質(zhì)量公式遷移物質(zhì)量公式) nnnn 遷始反應(yīng)終 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 例：用例：用Hifforf 法，用法，用Cu電極電解已知濃度的電極電解已知濃度的CuSO4溶液，通電電流溶液，通電電流20mA，時(shí)間為，時(shí)間為 2-3h,串聯(lián)在電路上的銀庫侖計(jì)的陰極上有串聯(lián)在電路上的銀庫侖計(jì)的陰極上有0.045g銀析出。陰極部溶液的質(zhì)量為銀析

26、出。陰極部溶液的質(zhì)量為36.434g， 據(jù)分析知，在通電前其中含據(jù)分析知，在通電前其中含CuSO41.1267g, 通電后含通電后含CuSO41.109g,求求t(Cu 2+ )和和t(SO4 2- ). b)、在陰極上還原反應(yīng)，在陰極上還原反應(yīng)， 2 11 CuCu 22 e 解解：已知陰極區(qū)：已知陰極區(qū)Cu 2+ 數(shù)量的改變是由兩種原因引起的，數(shù)量的改變是由兩種原因引起的， a)、遷入；遷入；a(a(Cu 2+ ) ,a(Cu 2+ ) 物理化學(xué) 課件 已知已知 M(1/2CuSO4)=79.75g/mol 則則 n終 終= =1.3906 10 -2 mol 75.79 109. 1 1

27、.1267 79.75 n始 始= =1.4128 10 -2 mol 88.107 0405. 0 n電 電= =3.754 10 -4 mol 始電解終遷 電解遷始終 nnnn nnnn ( (計(jì)算 計(jì)算陰極區(qū)陰極區(qū)陽離子陽離子遷移物質(zhì)量的公式遷移物質(zhì)量的公式) ) 由此得電解前后由此得電解前后陰極區(qū)陰極區(qū)變量之間的關(guān)系變量之間的關(guān)系 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 ( (根據(jù)該題的條件，請(qǐng)讀者自己推導(dǎo)計(jì)算根據(jù)該題的條件，請(qǐng)讀者自己推導(dǎo)計(jì)算陰極區(qū)陰極區(qū)陰離子陰離子遷移物質(zhì)量的公式遷移物質(zhì)量的公式) ) 物理化學(xué) 課件 n遷 遷=

28、 n終終+ n電電 n始 始 =1.390610 -2 +3.75410 -4 1.412810 -2 =1.53410 -4 mol 4 4 1.534 10 0.41 3.754 10 n t n 遷 電 0.59t (也可以先求也可以先求 ，此時(shí)，此時(shí)n表示（表示（1/2SO4 2- ）的物質(zhì)的量，如何求同學(xué)們自己試一試）的物質(zhì)的量，如何求同學(xué)們自己試一試) t 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.1 離子的遷移離子的遷移 希托夫法的原理較簡單，但實(shí)驗(yàn)中由于對(duì)流、擴(kuò)散、外界震動(dòng)希托夫法的原理較簡單，但實(shí)驗(yàn)中由于對(duì)流、擴(kuò)散、外界震動(dòng) 及水分子隨離子的遷移等因

29、素的影響，數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性往往較差。及水分子隨離子的遷移等因素的影響，數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性往往較差。 (2).界面移動(dòng)法（自學(xué)）界面移動(dòng)法（自學(xué)） 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 11A G Rl （7-12） 上式中上式中 為電阻率，其倒數(shù)為為電阻率，其倒數(shù)為電導(dǎo)率電導(dǎo)率，用，用 kappa表示，其量表示，其量 綱為綱為 因此，式（因此，式（7-12）可以寫為：）可以寫為： -1 s m 1lA GG Al 或 (7-13) 式（式（7-13）說明電導(dǎo)率是單位體積導(dǎo)）說明電導(dǎo)率是單位體積導(dǎo) 體，即長度為體，即長度為

30、1m、面積為、面積為1m 2 的導(dǎo)體的導(dǎo)體 的電導(dǎo)，如圖所示。的電導(dǎo)，如圖所示。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 與與 及及c 的關(guān)系：的關(guān)系： m c=molm -3 ， Vm = =m 3 mol -1 c 1 又又 (電解質(zhì)的量一定，電解質(zhì)的量一定， 兩極間的距離已規(guī)定為兩極間的距離已規(guī)定為1m) mm V c Vm m 摩爾電導(dǎo)率定義為電極相距摩爾電導(dǎo)率定義為電極相距1m，含有，含有1mol 電解溶液的電導(dǎo)率。電解溶液的電導(dǎo)率。 m表示。 表示。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）

31、電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 稀溶液稀溶液隨著濃度的增大，單位體積內(nèi)導(dǎo)電離子增多，溶液的電隨著濃度的增大，單位體積內(nèi)導(dǎo)電離子增多，溶液的電 電導(dǎo)率幾乎隨著濃度成正比增加；電導(dǎo)率幾乎隨著濃度成正比增加； 在在濃度較大濃度較大時(shí)，由于正、負(fù)離子的相互作用，使得離子的運(yùn)動(dòng)速時(shí)，由于正、負(fù)離子的相互作用，使得離子的運(yùn)動(dòng)速 率降低，所以盡管單位體積內(nèi)離子的數(shù)目不斷增加，但電導(dǎo)率經(jīng)過率降低，所以盡管單位體積內(nèi)離子的數(shù)目不斷增加，但電導(dǎo)率經(jīng)過 一極大值后反而降低。一極大值后反而降低。 電導(dǎo)率與電解質(zhì)溶液物質(zhì)的量濃度電導(dǎo)率與電解質(zhì)溶液物質(zhì)的量濃度 的關(guān)系如圖所示。的關(guān)

32、系如圖所示。 為什么？為什么？ 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 關(guān)于摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系，科爾勞施（關(guān)于摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系，科爾勞施（Kohlrausch F）總）總 結(jié)大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得出如下結(jié)論：結(jié)大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得出如下結(jié)論：很稀的強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，其摩爾電很稀的強(qiáng)電解質(zhì)溶液中，其摩爾電 導(dǎo)率與濃度的平方根為直線關(guān)系導(dǎo)率與濃度的平方根為直線關(guān)系，數(shù)學(xué)表達(dá)式為，數(shù)學(xué)表達(dá)式為 mm A C (7-15) 式中式中 無限稀溶液摩爾電導(dǎo)率，無限稀溶液摩爾電導(dǎo)率， 即極限摩爾電導(dǎo)率；即極限摩爾電導(dǎo)率； A與電解質(zhì)

33、有關(guān)的常數(shù)。與電解質(zhì)有關(guān)的常數(shù)。 m 摩爾電導(dǎo)率與幾種電解質(zhì)溶液物質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率與幾種電解質(zhì)溶液物質(zhì)的 量濃度的平方根的關(guān)系如圖。量濃度的平方根的關(guān)系如圖。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 由圖可見，由圖可見，無論是強(qiáng)電解質(zhì)或弱無論是強(qiáng)電解質(zhì)或弱 電解質(zhì)，電解質(zhì)，其摩爾電導(dǎo)率均隨溶液的稀其摩爾電導(dǎo)率均隨溶液的稀 釋而增大。釋而增大。為什么？為什么？ 對(duì)強(qiáng)電解質(zhì)而言，溶液濃度降低，對(duì)強(qiáng)電解質(zhì)而言，溶液濃度降低， 摩爾電導(dǎo)率增大。這是因?yàn)樵趯?dǎo)電粒摩爾電導(dǎo)率增大。這是因?yàn)樵趯?dǎo)電粒 子數(shù)量一定的條件下子數(shù)量一定的

34、條件下(1mol)，隨著溶，隨著溶 液濃度的降低，離子之間的庫侖作用液濃度的降低，離子之間的庫侖作用 力因距離增加而減小，離子運(yùn)動(dòng)速度加快，故摩爾電導(dǎo)率增大。力因距離增加而減小，離子運(yùn)動(dòng)速度加快，故摩爾電導(dǎo)率增大。 在低濃度時(shí)，圖中的曲線接近一條直線，將直線外推至縱坐標(biāo)，在低濃度時(shí)，圖中的曲線接近一條直線，將直線外推至縱坐標(biāo)， 所得截距即為無限稀釋時(shí)摩爾電導(dǎo)率所得截距即為無限稀釋時(shí)摩爾電導(dǎo)率 ，此值亦稱極限摩爾電導(dǎo)率。，此值亦稱極限摩爾電導(dǎo)率。 m 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 對(duì)弱電解質(zhì)來說，溶液濃度

35、降低時(shí)，摩爾電導(dǎo)率也增加。在溶對(duì)弱電解質(zhì)來說，溶液濃度降低時(shí)，摩爾電導(dǎo)率也增加。在溶 液極稀時(shí)，隨著溶液濃度的降低，摩爾電導(dǎo)率急劇增加。液極稀時(shí)，隨著溶液濃度的降低，摩爾電導(dǎo)率急劇增加。 這是因?yàn)?，弱電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率這是因?yàn)椋蹼娊赓|(zhì)的摩爾電導(dǎo)率 隨濃度降低而增加是由兩方面原因引隨濃度降低而增加是由兩方面原因引 起的起的: 其一其一是因?yàn)槿芤簼舛冉档?，離子是因?yàn)槿芤簼舛冉档?，離子 之間的庫侖作用力因距離增加而減小，之間的庫侖作用力因距離增加而減小， 其二是因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)的解離度隨其二是因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)的解離度隨 著溶液的稀釋而增加，濃度越低，離著溶液的稀釋而增加，濃度越低，離 子越多，摩爾電導(dǎo)率也

36、越大。子越多，摩爾電導(dǎo)率也越大。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 由圖可知，因?yàn)樾甭首兓蓤D可知，因?yàn)樾甭首兓?太大，弱電解質(zhì)無限稀釋時(shí)的太大，弱電解質(zhì)無限稀釋時(shí)的 摩爾電導(dǎo)率無法用外推法求得，摩爾電導(dǎo)率無法用外推法求得， 故式故式 不適用不適用 于弱電解質(zhì)。如何求算或測量于弱電解質(zhì)。如何求算或測量 弱電解質(zhì)在無限稀釋時(shí)的摩爾弱電解質(zhì)在無限稀釋時(shí)的摩爾 電導(dǎo)率電導(dǎo)率 ？ mm A C m 3. 離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律和離子離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律和離子 的摩爾電導(dǎo)率的摩爾電導(dǎo)率 物理化學(xué) 課件 4. 電導(dǎo)測定及其應(yīng)用電

37、導(dǎo)測定及其應(yīng)用 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) （1）電導(dǎo)的測定）電導(dǎo)的測定 電導(dǎo)是電阻的倒數(shù)。因此測定電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)，實(shí)際上是測電導(dǎo)是電阻的倒數(shù)。因此測定電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)，實(shí)際上是測 定電阻定電阻 測定溶液的電阻，可利用惠斯通測定溶液的電阻，可利用惠斯通 （Wheatstone）電橋。）電橋。 為了防止產(chǎn)生電極反應(yīng)和極化現(xiàn)為了防止產(chǎn)生電極反應(yīng)和極化現(xiàn) 象而影響所測定電導(dǎo)的可靠性，故象而影響所測定電導(dǎo)的可靠性，故 測定電解質(zhì)的溶液的電導(dǎo)時(shí)，必須測定電解質(zhì)的溶液的電導(dǎo)時(shí)，必須 采用交流電源。采用交流電源。 物理化學(xué) 課件

38、 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 這時(shí)這時(shí)D，C兩點(diǎn)電位降相等，電橋達(dá)平兩點(diǎn)電位降相等，電橋達(dá)平 衡。根據(jù)幾個(gè)電阻之間關(guān)系就可求得待測溶衡。根據(jù)幾個(gè)電阻之間關(guān)系就可求得待測溶 液的電導(dǎo)液的電導(dǎo) I 是頻率在是頻率在1000Hz左右的高頻交流電源，左右的高頻交流電源，G 為耳機(jī)或陰極示波器。為耳機(jī)或陰極示波器。 接通電源后，移動(dòng)接通電源后，移動(dòng)C點(diǎn)，使點(diǎn)，使DGC線路中無線路中無 電流通過，如用耳機(jī)則聽到聲音最小，電流通過，如用耳機(jī)則聽到聲音最小， （注：計(jì)算中忽略電導(dǎo)池的電容效應(yīng)，用電阻平衡代替阻抗平衡）（注：計(jì)算中忽略

39、電導(dǎo)池的電容效應(yīng)，用電阻平衡代替阻抗平衡） 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 實(shí)際測量中，因?yàn)閮呻姌O間距離和 實(shí)際測量中，因?yàn)閮呻姌O間距離和鍍有鉑黑電極鍍有鉑黑電極的的面積面積A無法用實(shí)驗(yàn)測量，通常用已知電導(dǎo)率的無法用實(shí)驗(yàn)測量，通常用已知電導(dǎo)率的 KCl溶液注入電導(dǎo)池，測定電阻后得到。然后用這個(gè)電導(dǎo)池測未知溶液的電導(dǎo)率。溶液注入電導(dǎo)池，測定電阻后得到。然后用這個(gè)電導(dǎo)池測未知溶液的電導(dǎo)率。 若已知若已知 測得測得 就可求得就可求得 cell K x R 電導(dǎo)池常數(shù)電導(dǎo)池常數(shù) 單位是單位是 A l K cell

40、 1 m cell xx K RA l R G A l11 l A G 31 4x RR RR 3 141 1AC1 BC x R G RR RR 不同濃度的不同濃度的KCl溶液的電導(dǎo)率前人已通過其它方法精確測出，見表溶液的電導(dǎo)率前人已通過其它方法精確測出，見表7-7。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) (2) m 123 3 10091. 4 10001483. 0 822. 3 45.663 11 molSm C K RC cell 例題：例題：已知已知18時(shí)時(shí)0.020moldm -3 KCl的的 =

41、0.2397S m -1 。在。在18時(shí)，以某電導(dǎo)池分別充時(shí)，以某電導(dǎo)池分別充 以以0.020moldm -3 KCl和和0.0014083moldm -3 的的NaCNS酒精溶液時(shí)測得的酒精溶液時(shí)測得的電阻電阻分別分別為為15.946 和和663.45。試計(jì)算。試計(jì)算 cell K (1) (1) ；(2)(2)該該NaCNS溶液的摩爾電導(dǎo)率溶液的摩爾電導(dǎo)率? ? 解解(1) = Rx = 0.239715.946=3.822m -1 cell K 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 例例7.3：25時(shí)測得

42、濃度為時(shí)測得濃度為0.1000moldm -3 的的HAc溶液的溶液的 為為 5.20110 -4 Sm 2 mol - 1 ，求，求HAc在該濃度下的電離度及電離平衡常數(shù)在該濃度下的電離度及電離平衡常數(shù) m 解：查表得解：查表得25時(shí)時(shí) 124 , 1082.349 molmS Hm 124 , 109.40 molmS Acm 根據(jù)離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律根據(jù)離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律： ,mmm m =(349.82+40.9) 10 -4 =0.038972 S.m 2 .mol -1 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電

43、導(dǎo) m m =5.20110 -4 /0.038972=0.01334 C K 35 2 2 2 2 10772. 1 )01334. 0(1 )01334. 0(1000. 0 1 dmmol C 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 例例7.4 在在298K下下BaSO4飽和溶液的電導(dǎo)率為飽和溶液的電導(dǎo)率為4.63 10 -4 S m -1 ，所用蒸，所用蒸 餾水的電導(dǎo)率為餾水的電導(dǎo)率為 1.12 10 -4 S m -1 。試計(jì)算。試計(jì)算BaSO4在在298K下在水中的下在水中的 濃度和溶度積。濃度和溶度

44、積。 解：查解：查7.6表得表得 242-1 m (1 2Ba)63.64 10 S mmol 2421 m4 (1 2SO)79.8 10 S mmol 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) 42121 m4 (1 2BaSO )(63.6479.8) 10 S mmol =143.44S mmol 421421 m4m4 (BaSO )2(1 2BaSO )2 143.44 10 S mmol286.88 10 S mmol 4-14-14-1 44 (BaSO )(BaSO )-=4.63 10 S m

45、-1.12 10 S m =3.51 10 S m 飽和（水） -4 -3-3-5-3 4 -4 m 3.51 10 BaSO )=mol m =0.01224mol m =1.224 10 mol dm 286.88 10 c （ -5-3 22-10 SP4 -3 1.224 10 mol dm (BaSO )=1.498 10 1mol dm c K c （） （） $ 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) I強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸 以以NaOH滴定滴定HCl為例，反應(yīng)式可寫成：為例，反應(yīng)式可寫成： +

46、-+-+- 2 H +Cl +Na +OHNa +Cl +H O 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) II強(qiáng)堿滴定弱酸強(qiáng)堿滴定弱酸 以以CH3COOH為例，反應(yīng)式可寫成：為例，反應(yīng)式可寫成： + 323 CH COOH+Na +OHH O+CH COONa 但隨著堿的加入，增加了更多的但隨著堿的加入，增加了更多的 CH3COO - 和和Na + ，即弱酸由完全電離，即弱酸由完全電離 的的CH3COONa所代替，因此溶液的電所代替，因此溶液的電 導(dǎo)逐漸上升；導(dǎo)逐漸上升； 過了等當(dāng)點(diǎn)后，由于過了等當(dāng)點(diǎn)后，由于 N

47、a + 和和OH - 的的 增加導(dǎo)致電導(dǎo)迅速增大，故可由轉(zhuǎn)折增加導(dǎo)致電導(dǎo)迅速增大，故可由轉(zhuǎn)折 點(diǎn)確定滴定終點(diǎn)。點(diǎn)確定滴定終點(diǎn)。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之（一）電解質(zhì)溶液之7.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的電導(dǎo) III沉淀滴定沉淀滴定 以以BaCl2滴定滴定AgNO3為例，反應(yīng)式為： 為例，反應(yīng)式為： +-2+ 332 2Ag +2NO +Ba+2Cl2AgCl+Ba(NO ) 在等當(dāng)點(diǎn)前，由于在等當(dāng)點(diǎn)前，由于Ag + 被與其電被與其電 導(dǎo)率相近的導(dǎo)率相近的Ba 2+ 取代，因此溶液的取代，因此溶液的 電導(dǎo)基本上不變。在等當(dāng)點(diǎn)之后，電導(dǎo)基本上不變。在等當(dāng)點(diǎn)

48、之后， 加入的加入的 Ba 2+ 和和Cl - 對(duì)電導(dǎo)產(chǎn)生凈貢對(duì)電導(dǎo)產(chǎn)生凈貢 獻(xiàn)，因此溶液電導(dǎo)線性上升，由兩獻(xiàn)，因此溶液電導(dǎo)線性上升，由兩 直線交點(diǎn)便可確定滴定終點(diǎn)。直線交點(diǎn)便可確定滴定終點(diǎn)。 物理化學(xué) 課件 第七章第七章 電化學(xué)電化學(xué) （一）電解質(zhì)溶液之 （一）電解質(zhì)溶液之 7.3 強(qiáng)電解質(zhì)的活度、活度因子及德拜強(qiáng)電解質(zhì)的活度、活度因子及德拜-休克爾極限公式休克爾極限公式 因此可以認(rèn)為，因此可以認(rèn)為，在每一個(gè)中心離子的周圍，相對(duì)集中地分布著在每一個(gè)中心離子的周圍，相對(duì)集中地分布著 一層帶異號(hào)電荷的離子，這層異號(hào)一層帶異號(hào)電荷的離子，這層異號(hào) 電荷的總電荷在數(shù)量上等于中心離電荷的總電荷在數(shù)量上等于中心離 子的電荷。子的電荷。 從統(tǒng)計(jì)來看，這層異號(hào)電荷是從統(tǒng)計(jì)來看，這層異號(hào)電荷是 球形對(duì)稱的，德拜和休克爾將這球形對(duì)稱的，德拜和休克爾將這 層異號(hào)電荷所構(gòu)成的球體稱為離層異號(hào)電荷所構(gòu)成的球體稱為離 子氛，如圖所示。子氛，如圖所示。 離子氛的模型：離子氛的模型： 物理