臭氧測(cè)定的方法

1、、碘量法（氣體）1 .原理概要：臭氧（。3）是一種強(qiáng)氧化劑，與碘化鉀（ki）水溶液反應(yīng)可游離出碘，在取樣結(jié)束并對(duì)溶液酸化后，用 0.1000mol/l 硫代硫酸鈉（na2s2o3）標(biāo)準(zhǔn)溶液并以淀粉溶液為指示劑對(duì)游離碘進(jìn)滴定，根據(jù)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量計(jì)算出臭氧量。其反應(yīng)式為：o3+2ki+h 2o=o 2+i2+2koh(1)i2+2na 2s2o3=2nai+na 2s4o6(2)2 . 試劑2.1 碘化鉀 （ki） 溶液 （20%） ：溶解 200g 碘化鉀 （分析純 ）于 1000ml 煮沸后冷卻的蒸餾水中，用棕色瓶保存于冰箱中，至少儲(chǔ)存一天后再用。此溶液1.00ml含 0.20g

2、碘化鉀。2.2 （1+5）硫酸（h2so4）溶液：量取濃硫酸（p=1.84 ;分析純）溶于5倍體積的蒸 餾水中。2.3 c（na 2s2o3 - 5ho）=0.1000mol/l 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液： 使用分析天平 準(zhǔn)確稱取24.817g硫代硫酸鈉（na2s2o3 5ho;分析純）用新煮沸冷卻的蒸儲(chǔ) 水定溶于1000ml的容量瓶中?；蚍Q取25g硫代硫酸鈉（na2s2o3 5ho ;分 析純 ）溶于 1000ml 新煮沸冷卻的蒸餾水中，此溶液硫代硫酸鈉濃度約為0.1mol/l。再加入0.2g碳酸鈉（na2s2co3）或5ml三氯甲烷（chcl3）;標(biāo)定, 調(diào)整濃度到 0.1000mol/l ，貯

3、于棕色瓶中，儲(chǔ)存的時(shí)間過長時(shí)，使用前需要重新標(biāo)定（標(biāo)定方法見后面）。2.4 淀粉溶液 ：稱取 1g 可溶性淀粉，用冷水調(diào)成懸浮漿，然后加入約 80ml煮沸水中，邊加邊攪拌，稀釋到 100ml ；煮沸幾分鐘后放置沉淀過夜，取上清液使用，如需較長時(shí)間保存可加入 1.25g 水楊酸或 0.4g 氯化鋅。3 試驗(yàn)儀器、設(shè)備及對(duì)其要求3.1 三角洗瓶（吸收瓶） 500ml3.2 滴定管 50ml ，宜用精密滴定管。3.3 濕式氣體流量計(jì)容量 5l 。3.4 量筒 20ml 500ml 各一只。3.5 刻度吸管(吸量管) 10ml 。3.6 容量瓶 1000ml 。3.7 聚乙烯或聚氯乙烯軟管，用于輸送含

4、臭氧的氣體。 不可使用橡膠管。4 實(shí)驗(yàn)程序及方法：量取 20ml 的碘化鉀溶液(2.1) ，倒入 500ml 的吸收瓶中，再加入 350ml 蒸餾水，待臭氧發(fā)生器運(yùn)行穩(wěn)定后于臭氧化氣體 出口處取樣，先通入吸收瓶(3.1)對(duì)臭氧進(jìn)行吸收后再通過濕式氣體流量計(jì)(3.3)對(duì)氣體計(jì)量，氣體通過量為2000ml (時(shí)間控制在4min 左右)，停止取樣后立即加入 5ml(1+5) 硫酸溶液(2.2)(使 ph 值降至 2.0 以下 )并搖勻，靜置5min 。用 0.1000mol/l 的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)深液(2.3)滴定，待溶液呈淺黃色時(shí)加入淀粉溶液(2.4)幾滴 (約 1ml) ，繼續(xù)小心迅速的滴定的顏色

5、消失為止。記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量。5 臭氧濃度的計(jì)算c03 =a na x bx 2400mmg/l) (3)式中：c03臭氧濃度，mg/l ;a na 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量， ml ；b 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度， mol/l ；vo 臭氧化氣體取樣體積， ml ；臭氧濃度大于等于 3mg/l 時(shí)，此測(cè)試結(jié)果的精密度在 1%以內(nèi)。附 1. 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定1 試劑1.1 碘化鉀( ki )，分析純。1.2 c(1/6k 2cr2o7 )=0.1000mol/l 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：使用分析天平準(zhǔn)確稱取于105110 c烘干2h ,并在硅膠干燥器中冷卻30min以上的重銘酸鉀 4.9

6、032g ，定溶于 1000ml 容量瓶中搖勻。2 試驗(yàn)儀器、設(shè)備及對(duì)其要求2.1 碘量瓶250ml ；2.2 稱液管10.00ml ；3 方法、步驟 ：稱取 1g 碘化鉀 (1.1)置于 250ml 碘量瓶 (2.1) 內(nèi)，并加入100ml 蒸餾水，用移液管(2.2)移入 10.00ml ， 0.1000mol/l 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1.2) ，加入 5ml(1+5) 硫酸溶液 (2.2) ，靜置 5min 。用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 (2.3)滴定，待溶液變成淡黃色后，加入約 1ml 淀粉溶液 (2.4) ，繼續(xù) 滴定至恰使藍(lán)色消退為止，記錄用量。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為：n1=n

7、2v2/v 1 (mol/l) (a1)式中 n 1 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度， mol/l ；n 2 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，0.1000mol/l ；v 1 硫代硫酸鈉溶液消耗量，ml ；v 2 取用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， ml ；附 2. 濕式氣體流量計(jì)使用方法采用 lmf 防腐型，不銹鋼材質(zhì)，可測(cè)量腐蝕性氣體。1 將濕式氣體流量擺放在工作臺(tái)上，調(diào)整地角螺釘使水準(zhǔn)器水泡位于中心，并在使用中要長期保持。2 打開水位控制器密封螺帽，拉出內(nèi)部的毛線繩。3 .在溫度計(jì)或壓力計(jì)的插孔內(nèi)，向儀表內(nèi)注入蒸儲(chǔ)水，待蒸儲(chǔ)水從水位控制器 孔內(nèi)流出時(shí)即停止注入蒸儲(chǔ)水，當(dāng)多余的蒸儲(chǔ)水從水位控制器孔內(nèi)順著毛線純 流

8、干凈（很久流出一滴時(shí)即為流干凈）時(shí)，在將毛線純收入水位控制器密封螺 帽內(nèi)，并且擰緊密封螺帽。4 .裝好溫度計(jì)和壓力計(jì)（每一小格 10pa）按進(jìn)出氣方向連接好氣路，并且密 封。5 .開啟氣閥，即可進(jìn)行氣體測(cè)量。二、臭氧的測(cè)定紫外光度法1、根據(jù)文獻(xiàn)靛藍(lán)二磺酸鈉法臭氧濃度曲線的比較查的測(cè)定方法如下：測(cè)定方法紫外臭氧濃度分析儀的校對(duì) 接通電源，打開儀器主電源開關(guān)，至少預(yù)熱 2ho 校對(duì)方法參照國標(biāo)紫外光度法。用紫外臭氧濃度分析儀測(cè)定臭氧發(fā)生器的臭氧 含量 將臭氧發(fā)生器連接上三通閥，三通閥兩個(gè)出口分別接上兩個(gè)流量計(jì)a和b,流量計(jì)a與紫外臭氧濃度分析儀相連.流量計(jì)b接過濾器并通室外。打開電 源，調(diào)節(jié)并記錄

9、流量計(jì) a讀數(shù)，記錄紫外臭氧濃度分析儀讀數(shù)。1 測(cè)定儀器和方法1. i 測(cè)定儀器紫外臭氧濃度測(cè)量儀（u photometric oj c-alibbator i: frhernio envirnnmental instrumentsinad i” usa. model 49ps;紫外臭氧濃度分析儀photometric os a- n?lyzer）! riumiio en irihuiipmal histrunlenls inv. math*in usa. epa, equivalent method eqoa - 0880-047 rance 0. 50 ul/1. and l 0 ul/l

10、；一流量計(jì)rf過濾器f大氣臭氧發(fā)生器t二通閥一匚流量計(jì)a-紫外臭氧濃度分析儀衣1 用紫外臭軟濃度分析儀測(cè)定臭氧發(fā)生器的臭代顯流埴計(jì) a &il/min.xi117511()1451k527524li足氧濃度卜ph/niin，n4 20453k3114.3k萬厚濃度 ing/ni: * minyu5.76 9. (h)1 l 5217.7620. 9s24. 48注：冗中換片關(guān)系為：1 p pb = 2. i4ptii/rf oi * 111，3hm 1。-：libg/ nf oj*以流量計(jì)a讀數(shù)為橫坐標(biāo)g以臭氧濃度（】里/莉 min）為縱坐標(biāo)門用最小二乘法求回歸曲線方程式如 下其中y =0.9

11、89,自山度為502、根據(jù)中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)臭氧的測(cè)定 紫外光度法本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定環(huán)境空氣中臭氧的濃度范圍是0.003mg/m 32mg/m 3三、靛藍(lán)法（一）根據(jù)文獻(xiàn)得出一種測(cè)定水中臭氧的方法靛藍(lán)二磺酸鈉（ids）測(cè)定分光光度法測(cè)定水中臭氧1 ,原理藍(lán)色的靛藍(lán)二磺酸鈉（ids）水流液可與臭氧定量反應(yīng)生成無色的靛紅磺酸鈉，根據(jù)溶液褪色程度定量測(cè)定臭氧。2,實(shí)驗(yàn)部分2.1 ,主要儀器與試劑2.1.1 , dfwg-15 （鑫哥，這個(gè)沒查出來）2.1.2 , tu-1800 型分光光度計(jì)。2cm 比色皿2.1.3 ，空氣采樣器，流量范圍： 0-1.0l/min2.1.4 ，氣體洗滌瓶（

12、 50ml,100ml ）為防止標(biāo)準(zhǔn)洗滌瓶玻璃燒結(jié)料使臭氧受到損失，取去玻璃擴(kuò)散器，而把導(dǎo)管接在一個(gè)拉成1mm 的尖嘴上，伸至鼓泡器底大約 5mm的地方。2.1.5 ，氣泡吸收管： 100ml , 50ml2.1.6 ， ids 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，移取0.25g ids 溶于水，定容至250ml ，用溴酸鉀間接滴定法標(biāo)定出該溶液相當(dāng)于臭氧的質(zhì)量濃度（標(biāo)定方法略），為儲(chǔ)備液。2.1.7 , 磷酸鹽緩沖溶液c （nah 2po4-na 2hpo4） =0.05mol/l ，移取 6.8g 磷酸二氫鈉和 7.1g 磷酸氫二鈉，溶于水，稀釋至1000ml 。2.1.8 , ids吸收液：取25ml ids儲(chǔ)

13、備液，用磷酸鹽緩沖溶液稀釋至1l,此溶液可在室溫下穩(wěn)定一個(gè)月。2.1.9 , ids標(biāo)準(zhǔn)工作液，將ids儲(chǔ)備液用磷酸鹽緩沖液稀釋成每ml相當(dāng)于1.0國臭氧的溶液。該溶液室溫下可放置的兩周。2.2 ，樣品制備將臭氧發(fā)生器調(diào)至工作壓力為 0.005mpa ，工作電壓為13kv ，空氣流量為 0.2x101.3kpam 3/h ，這樣從氧化塔流出的水即為含臭氧的水溶液。若需水中臭氧含量高，可適當(dāng)調(diào)低空氣流量；反之，若需水中臭氧含量低，則可適當(dāng)調(diào)高空氣流量。2.3 ，樣品采集于氣泡吸收管理中加入一定量（ v 1 ）的 ids 吸收液，再串聯(lián)一個(gè)盛有一定量（ v2 ）新制備的臭氧水溶液的氣體洗滌瓶，將大

14、氣采樣器與氣泡吸收管相連，以 0.3-0.5l/min 的流量采集樣品 3-4min ，如果水中臭氧很過高，可采用減少樣品量或增加ids 吸收液體積的方法，使采樣得以完全。該樣品室溫下至少可穩(wěn)定一周。2.4 ，分析步驟2.4.1 ，標(biāo)準(zhǔn)曲線的制：分別取ids 標(biāo)準(zhǔn)工作液10.0 ， 8.0， 6.0 ， 4.0 ， 2.0 ， 0ml ，分別以磷酸鹽緩沖溶液定容至10.0ml ，相當(dāng)于臭氧含量為每ml0 ， 0.2 ， 0.4,0.6 ， 0.8 ，1.0,聞，用2cm的比色皿在610nm處，以蒸儲(chǔ)水為參比測(cè)定吸光度。以臭氧含量為橫坐標(biāo)，以各標(biāo)準(zhǔn)管吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2.4.2 ,樣

15、品測(cè)定，將采得的樣品按2.4.1測(cè)其吸光度，同時(shí)用與樣品溶液同一批配制的ids吸收液作空白，測(cè)吸光度。2.4.3 ,結(jié)果表示(ao, vp式中：c 水中臭氧濃度， mg/la 一樣品溶液的吸光度a0 一空白吸收液吸光度b一標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率a一標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距v1 吸收液體積（ml ）v2 水樣體積（ml）（二）根據(jù)中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)臭氧的測(cè)定 靛藍(lán)二磺酸鈉分光光度法可知此方法適用于臭氧氣體的測(cè)定綜上，碘量法檢測(cè)屬于手工操作，因此測(cè)量的精度與操作者經(jīng)驗(yàn)、操作過程、所 需的化學(xué)物質(zhì)及實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備有關(guān)，且不適宜連續(xù)在線測(cè)量的場(chǎng)合.碘量法主要 用于不含其他氧化劑的清水中臭氧濃度的測(cè)量，測(cè)量范圍一般為0.520 mg / l,適合于實(shí)驗(yàn)檢測(cè)和工藝過程檢測(cè)。臭氧紫外檢測(cè)（分析）儀具有完備的氣體處理、光電轉(zhuǎn)換、數(shù)據(jù)計(jì)算、分析記錄 等功能，常用于大型水處理場(chǎng)合的在線檢測(cè)和大氣環(huán)境監(jiān)測(cè) .在水處理應(yīng)用中選擇波長為 254 nm 的紫外光和適當(dāng)?shù)淖贤夤夤獬? 能夠在較大范圍內(nèi)精確測(cè)量臭氧濃度. 由于特定波長紫外分光光度法對(duì)臭氧的吸收具有選擇性, 因此該方法幾乎不受水中其他氧化劑的干擾. 但其靈敏度不及碘量法, 主要原因是測(cè)樣中溶解的有機(jī)物和無機(jī)物會(huì)像臭氧一樣吸收同一或相近波長的紫外光; 為