課件-夏令營-第13講化學(xué)平衡

1、2021-7-14 第十三講第十三講 2021-7-14 一、化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式和反應(yīng)進(jìn)度一、化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式和反應(yīng)進(jìn)度 二、化學(xué)平衡的熱力學(xué)二、化學(xué)平衡的熱力學(xué)特征特征和動(dòng)力學(xué)特征和動(dòng)力學(xué)特征 三、理想氣體反應(yīng)的等溫方程式和反應(yīng)的平衡常數(shù)三、理想氣體反應(yīng)的等溫方程式和反應(yīng)的平衡常數(shù) 四、影響化學(xué)平衡的因素四、影響化學(xué)平衡的因素 五、幾種典型化學(xué)平衡的計(jì)算實(shí)例五、幾種典型化學(xué)平衡的計(jì)算實(shí)例 主要內(nèi)容主要內(nèi)容 2021-7-14 （1）化學(xué)熱力學(xué)：判斷變化的可能性 一化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式和反應(yīng)進(jìn)度一化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式和反應(yīng)進(jìn)度 1 1物理化學(xué)的兩個(gè)主要研究領(lǐng)域解決的問題物理化學(xué)的兩個(gè)主要研究領(lǐng)域

2、解決的問題 )(OH2)(O)(2H 222 lgg rm, ()0 T p G反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行 研究化學(xué)變化的方向研究化學(xué)變化的方向 能達(dá)到的最大限度能達(dá)到的最大限度 外界條件對平衡的影響外界條件對平衡的影響 t 0 2021-7-14 研究化學(xué)反應(yīng)的速率研究化學(xué)反應(yīng)的速率 溫度、壓力、催化劑、溶劑和光照等外界溫度、壓力、催化劑、溶劑和光照等外界 因素對反應(yīng)速率的影響因素對反應(yīng)速率的影響 反應(yīng)的機(jī)理反應(yīng)的機(jī)理 （2）化學(xué)動(dòng)力學(xué)：將可能性變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)性 )(OH2)(O)(2H 222 lgg t 0 2021-7-14 用以描述體系狀態(tài)的物理量稱為用以描述體系狀態(tài)的物理量稱為“狀態(tài)函數(shù)狀態(tài)函數(shù)” 狀

3、態(tài)函數(shù)是體系的單值函數(shù)狀態(tài)函數(shù)是體系的單值函數(shù) 其數(shù)值僅取決于體系所處的狀態(tài)，而與體系其數(shù)值僅取決于體系所處的狀態(tài)，而與體系 的歷史無關(guān)。的歷史無關(guān)。 狀態(tài)函數(shù)的改變狀態(tài)函數(shù)的改變 僅取決于體系的始態(tài)和終態(tài)，而與變化的途徑僅取決于體系的始態(tài)和終態(tài)，而與變化的途徑 無關(guān)。某一狀態(tài)函數(shù)的改變等于該狀態(tài)函數(shù)的終無關(guān)。某一狀態(tài)函數(shù)的改變等于該狀態(tài)函數(shù)的終 態(tài)值減去該狀態(tài)函數(shù)的始態(tài)值。態(tài)值減去該狀態(tài)函數(shù)的始態(tài)值。 2 2狀態(tài)函數(shù)和狀態(tài)函數(shù)的改變狀態(tài)函數(shù)和狀態(tài)函數(shù)的改變 2021-7-14 異途同歸，值變相等；異途同歸，值變相等； 周而復(fù)始，數(shù)值還原。周而復(fù)始，數(shù)值還原。 狀態(tài)函數(shù)的特性：狀態(tài)函數(shù)的特性：

4、 X1X2 X = X2 - X1 2021-7-14 h2 h1 h = h2 - h1 h 狀態(tài)函數(shù)的特性：狀態(tài)函數(shù)的特性： 2021-7-14 A(F)：亥姆霍茲自由能：亥姆霍茲自由能 A = U - TS H：焓：焓 H = U + pV U：熱力學(xué)能：熱力學(xué)能 (內(nèi)能內(nèi)能) U = Q + W 幾個(gè)常用熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)：幾個(gè)常用熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)： S：熵：熵 G：吉布斯自由能：吉布斯自由能 G = H - TS 環(huán)環(huán) T Q dS R 2021-7-14 化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式是用以表示一個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)的 變化關(guān)系的定量方程式。 一個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)的化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式有無數(shù)個(gè)。 任何一個(gè)寫出的化學(xué)反應(yīng)

5、計(jì)量方程式都稱為1mol 反應(yīng)。 3 3化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式 2021-7-14 )(OH2)(O)(2H 222 lgg )O(2H-OH20 222 222 (-1)O(-2)HOH2 B B B B0 B B n in n in bbbb aaaa 1 21 1 21 4化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式的通式表示化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式的通式表示 2021-7-14 B有量綱，為有量綱，為: mol: mol物質(zhì)物質(zhì)B/molB/mol反應(yīng)反應(yīng) B B 0B B B為反應(yīng)物，為反應(yīng)物， B取負(fù)值，取負(fù)值， B B為生成物，為生成物， B取正值。取正值。 B為任一組分為任一組分B的化學(xué)計(jì)量系數(shù)

6、的化學(xué)計(jì)量系數(shù) 4化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式的通式表示化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式的通式表示 2021-7-14 5反應(yīng)進(jìn)度反應(yīng)進(jìn)度 B B 0B 反應(yīng)進(jìn)度的定義：反應(yīng)進(jìn)度的定義： B B n 20世紀(jì)初比利時(shí)的世紀(jì)初比利時(shí)的d de Donder引進(jìn)反應(yīng)進(jìn)度引進(jìn)反應(yīng)進(jìn)度 2021-7-14 引入反應(yīng)進(jìn)度的優(yōu)點(diǎn)：引入反應(yīng)進(jìn)度的優(yōu)點(diǎn)： 在反應(yīng)進(jìn)行到任意時(shí)刻，可以用任一反應(yīng)物或生在反應(yīng)進(jìn)行到任意時(shí)刻，可以用任一反應(yīng)物或生 成物來表示反應(yīng)進(jìn)行的程度，所得的值都是相同的。成物來表示反應(yīng)進(jìn)行的程度，所得的值都是相同的。 注意注意: : 22 11 22 HClHCl HCl2ClH 22 反應(yīng)進(jìn)度必須與化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式

7、相對應(yīng)。反應(yīng)進(jìn)度必須與化學(xué)反應(yīng)計(jì)量方程式相對應(yīng)。 例如例如: : 當(dāng)當(dāng) 都等于都等于1 mol 時(shí)，兩個(gè)方時(shí)，兩個(gè)方 程所發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量顯然程所發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)的量顯然 不同。不同。 5反應(yīng)進(jìn)度反應(yīng)進(jìn)度 2021-7-14 二化學(xué)平衡的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特征二化學(xué)平衡的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特征 1、化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，各物種的濃度維持不變化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，各物種的濃度維持不變 B c t 無凈變化無凈變化 cR 反應(yīng)物反應(yīng)物 cP 生成物生成物 teq 2021-7-14 2、動(dòng)力學(xué)特征動(dòng)力學(xué)特征 達(dá)到平衡時(shí)，正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率是相等的。達(dá)到平衡時(shí)，正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率是相等的。 t r 正

8、正 r 逆 逆 r teq 二化學(xué)平衡的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特征二化學(xué)平衡的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特征 2021-7-14 rm, ()0 T p G反應(yīng)自發(fā)地向右進(jìn)行 rm, ()0 T p G 反應(yīng)自發(fā)地向左進(jìn)行，不可能自發(fā) 向右進(jìn)行 rm , ()0 T p G反應(yīng)達(dá)到平衡，反應(yīng)達(dá)到平衡， 此時(shí)正逆方向上反應(yīng)的速率相等。此時(shí)正逆方向上反應(yīng)的速率相等。 前提條件是：等溫、等壓、不做非體積功前提條件是：等溫、等壓、不做非體積功 3 3、 G G判據(jù)判據(jù) 二化學(xué)平衡的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特征二化學(xué)平衡的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特征 2021-7-14 三理想氣體反應(yīng)等溫方程式和反應(yīng)的平衡常數(shù)三理想氣體反應(yīng)等溫方程式和反應(yīng)的

9、平衡常數(shù) B BB 0 amrmr QRTGGln 1化學(xué)反應(yīng)等溫方程式化學(xué)反應(yīng)等溫方程式 ? mrG 2021-7-14 化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能( (改改) )變變 mrG 只是溫度的函數(shù)只是溫度的函數(shù) 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，表示物種標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，表示物種B B處于處于 下下 p 1105 Pa 101325 Pa 標(biāo)準(zhǔn)態(tài)沒有規(guī)定溫度的大小標(biāo)準(zhǔn)態(tài)沒有規(guī)定溫度的大小 一個(gè)溫度對應(yīng)于一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)一個(gè)溫度對應(yīng)于一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)態(tài) amrmr QRTGGln mrG 2021-7-14 反應(yīng)物和生成物都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài) 反應(yīng)進(jìn)度為1 mol 吉布斯自由能 反應(yīng)（reaction） 反應(yīng)溫度 化學(xué)反應(yīng)標(biāo)

10、準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變 (298.15K) mrG mrG 變化變化 amrmr QRTGGln 2021-7-14 B B Baa aQQ 為活度商 3 activity 1 B BB B a c a c cmol dm 為活度（） 活度因子，為 1化學(xué)反應(yīng)等溫方程式化學(xué)反應(yīng)等溫方程式 2021-7-14 BBB B B B fp a pp f 對于氣體 為逸度 逸度因子 2021-7-14 )(0pgB B B pmrmr QRTGGln 2. 2.理想氣體反應(yīng)等溫方程式理想氣體反應(yīng)等溫方程式 對理想氣體反應(yīng)對理想氣體反應(yīng) 2021-7-14 p Q B B B

11、 p p p Q 為壓力商為壓力商 它為無量綱的純數(shù)它為無量綱的純數(shù) 2021-7-14 pa QQ ? p B B B Ba BBB B Q p p aQ p p p p a B B 1pg B ，對于 2021-7-14 2021-7-14 p K B B eqB p p p K , 為反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)壓力平衡常數(shù)，為反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)壓力平衡常數(shù)， 又稱標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。又稱標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。 1、僅與溫度有關(guān)，與壓力無關(guān)。、僅與溫度有關(guān)，與壓力無關(guān)。 2、無量綱的純數(shù)。、無量綱的純數(shù)。 p K 2021-7-14 p K mrG p Q , 則則 0, 反應(yīng)可正向自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)可正向自發(fā)進(jìn)行; = , 則則

12、= 0, 反應(yīng)處于平衡狀態(tài)反應(yīng)處于平衡狀態(tài); 若：若： 0, 反應(yīng)可逆向自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)可逆向自發(fā)進(jìn)行. p K mrG p Q p K mrG p Q 2021-7-14 在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，由穩(wěn)定單質(zhì)生成在標(biāo)準(zhǔn)壓力下，由穩(wěn)定單質(zhì)生成1 mol化合物時(shí)化合物時(shí) 吉布斯自由能的變化值，稱為該化合物的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能的變化值，稱為該化合物的標(biāo)準(zhǔn) 摩爾生成吉布斯自由能。摩爾生成吉布斯自由能。 為標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能為標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯自由能)(BGm f ),OH( 2 lGG mfmr 2021-7-14 GHTS B mcB BH)( B mfBmr BHH)( = = 反應(yīng)物的鍵焓總和反應(yīng)物的鍵焓

13、總和 生成物的鍵焓總和生成物的鍵焓總和 B mBmr BSS)( （物質(zhì)（物質(zhì)B B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓） （物質(zhì)（物質(zhì)B B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓） 2021-7-14 EEE F = 96500 Cmol-1 z的量綱：的量綱：mol電子電子/mol反應(yīng)反應(yīng) 例例1 1 2021-7-14 3各種平衡常數(shù)及其相互之間的關(guān)系各種平衡常數(shù)及其相互之間的關(guān)系 )(0pgB B B p K p K 對理想氣體反應(yīng)對理想氣體反應(yīng) (1) 壓力平衡常數(shù)壓力平衡常數(shù) 和和 B B eqB p p p K , 它僅與溫度有關(guān)，且為無量綱的純數(shù)。它僅與溫度有關(guān)，且為無量綱的純數(shù)。

14、2021-7-14 B B eqBp pK , B B eqB p p p K , BB eqB B B p p 1 , B B p 1 p K 2021-7-14 B B pp p KK 1 0 B B p K 可見，當(dāng)可見，當(dāng) 時(shí)，時(shí)， 是一個(gè)有量綱的物理量，是一個(gè)有量綱的物理量， 且僅與溫度有關(guān)。且僅與溫度有關(guān)。 2021-7-14 (2)物質(zhì)的量濃度平衡常數(shù) 和 B B eqB c c c K , c K c K RTc V RTn p B B B B BB B B B B c BB eqB BB eqB B eqB p p RTc K p RTc c c p RT c p p K ,

15、 , , 2021-7-14 B B cp p RTc KK c K可見，可見，僅與溫度有關(guān)，僅與溫度有關(guān)， 且為無量綱的純數(shù)。且為無量綱的純數(shù)。 2021-7-14 B B cp p RT KK c K是一個(gè)有量綱的物理量，且僅與溫度是一個(gè)有量綱的物理量，且僅與溫度 有關(guān)。有關(guān)。 0 B B 可見，當(dāng)可見，當(dāng)時(shí)，時(shí)， B B eqBc cK , 2021-7-14 (3)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)平衡常數(shù) y K B B eqBy yK , B B yp p p KK 可見，可見， y K是一個(gè)無量綱的物理量，是一個(gè)無量綱的物理量， 且與溫度、壓力有關(guān)。且與溫度、壓力有關(guān)。 pyp n

16、 n y BB B B ， 總 2021-7-14 (4)物質(zhì)的量平衡常數(shù)物質(zhì)的量平衡常數(shù) n K B B eqBn nK , B B np pn p KK 總 n K是一個(gè)有量綱的物理量，是一個(gè)有量綱的物理量， 且與溫度、壓力和總物質(zhì)的量有關(guān)。且與溫度、壓力和總物質(zhì)的量有關(guān)。 0 B B 可見，當(dāng)可見，當(dāng) 時(shí)，時(shí)， p n n pyp B BB 總 2021-7-14 四影響化學(xué)平衡的因素四影響化學(xué)平衡的因素 勒沙特列原理勒沙特列原理 如果改變影響化學(xué)平衡的一個(gè)條件如果改變影響化學(xué)平衡的一個(gè)條件( (如濃度如濃度 、溫度、壓力等、溫度、壓力等) )，平衡就向能夠減弱這種改，平衡就向能夠減弱這

17、種改 變的方向移動(dòng)。變的方向移動(dòng)。 2021-7-14 1溫度的影響溫度的影響 2 ln RT H dT Kd mr p C RT H K mr p ln 定積分式：定積分式： 不定積分式：不定積分式： mrH 為常數(shù)時(shí)，有：為常數(shù)時(shí)，有： 習(xí)題習(xí)題4 4 2021-7-14 caxy C RT H K mr p ln R H mr p Kln T/1 1溫度的影響溫度的影響 2021-7-14 R H a mr T/1 p Kln 0 mrH 0 mrH 0 mrH 放熱反應(yīng) 2021-7-14 ，放熱反應(yīng)對于0 mr H T/1 p Kln p K T 平衡右移平衡右移 平衡向放熱平衡向放

18、熱 方向移動(dòng)方向移動(dòng) T/1 p Kln 0 mrH 2021-7-14 2壓力的影響壓力的影響 B B 0 B B p p KK yp （p為反應(yīng)體系的總壓）為反應(yīng)體系的總壓） 不變 p K p 平衡左移平衡左移 反應(yīng)后氣體分子數(shù)的增大反應(yīng)后氣體分子數(shù)的增大 B B p p y K 平衡向氣體分子數(shù)減平衡向氣體分子數(shù)減 小的方向移動(dòng)小的方向移動(dòng) 2021-7-14 3惰性氣體的影響惰性氣體的影響 B B pn p KK np 總 p為反應(yīng)體系的總壓，為反應(yīng)體系的總壓， n總 總為反應(yīng)體系的總的物質(zhì)的量 為反應(yīng)體系的總的物質(zhì)的量 (1)(1)總壓力不變下，加入惰性氣體總壓力不變下，加入惰性氣體

19、 (2)(2)總體積不變下，加入惰性氣體總體積不變下，加入惰性氣體 2021-7-14 (1)(1)總壓力不變下，加入惰性氣體總壓力不變下，加入惰性氣體 等同于降壓效應(yīng)等同于降壓效應(yīng) B B 0 不變 p K 平衡左移平衡左移 （反應(yīng)后氣體的體積減?。ǚ磻?yīng)后氣體的體積減?。?n K 平衡向體積增平衡向體積增 大的方向移動(dòng)大的方向移動(dòng) B B pn p KK np 總 B B pn p 總 p p不變，不變，n n總 總 2021-7-14 平衡不移動(dòng)平衡不移動(dòng) (2)(2)總體積不變下，加入惰性氣體總體積不變下，加入惰性氣體 常數(shù) 總 V RT n p B B pn p KK np 總 不變

20、 n K 2021-7-14 復(fù)相化學(xué)反應(yīng)復(fù)相化學(xué)反應(yīng) 例如，有下述反應(yīng)，并設(shè)氣體為理想氣體： 有氣相和凝聚相（液相、固體）共同參與的反應(yīng)有氣相和凝聚相（液相、固體）共同參與的反應(yīng) 稱為復(fù)相化學(xué)反應(yīng)。只考慮凝聚相是純態(tài)的情況，純稱為復(fù)相化學(xué)反應(yīng)。只考慮凝聚相是純態(tài)的情況，純 態(tài)的化學(xué)勢就是它的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢。態(tài)的化學(xué)勢就是它的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢。 復(fù)相反應(yīng)的熱力學(xué)平衡常數(shù)只與氣態(tài)物質(zhì)的壓力復(fù)相反應(yīng)的熱力學(xué)平衡常數(shù)只與氣態(tài)物質(zhì)的壓力 有關(guān)。有關(guān)。 2021-7-14 五幾種典型化學(xué)平衡的計(jì)算實(shí)例五幾種典型化學(xué)平衡的計(jì)算實(shí)例 【例題例題1】 在在298K下，下面反應(yīng)的下，下面反應(yīng)的 依次為：依次為： C8

21、H18(g)+25/2O2(g) 8CO2(g)+9H2O(l) = -5512.4 kJmol-1 C(石墨石墨)+ O2(g) CO2 (g) = -393.5 kJmol-1 H2 (g) +1/2O2 (g) H2O (l) = -285.8 kJmol-1 正辛烷、氫氣和石墨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵分別為：正辛烷、氫氣和石墨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵分別為：463.7 、 130.6、 5.694 JK-1mol-1。 1理想氣體反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率等理想氣體反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率等 3 ,mrH 2,mrH 1,mr H mr H 2021-7-14 設(shè)正辛烷和氫氣為理想氣體，問：設(shè)正辛烷和氫氣為理想氣體，問： （1

22、）298K下，由單質(zhì)生成下，由單質(zhì)生成1摩爾正辛烷的反應(yīng)的摩爾正辛烷的反應(yīng)的 平衡常數(shù)平衡常數(shù) 是多少？給出計(jì)算過程。是多少？給出計(jì)算過程。 p K B mcBmr BHH)( B mBmr BSS)( 返回返回 2021-7-14 （2）增加壓力對提高正辛烷的產(chǎn)率是否有利？）增加壓力對提高正辛烷的產(chǎn)率是否有利？ 為什么？為什么？ （3）升高溫度對提高產(chǎn)率是否有利？為什么？）升高溫度對提高產(chǎn)率是否有利？為什么？ （4）若在）若在298K及及101.325 kPa下進(jìn)行，平衡氣相下進(jìn)行，平衡氣相 混合物中正辛烷的摩爾分?jǐn)?shù)能否降到混合物中正辛烷的摩爾分?jǐn)?shù)能否降到0.1? （5）若希望正辛烷在平衡氣

23、相混合物中的摩爾）若希望正辛烷在平衡氣相混合物中的摩爾 分?jǐn)?shù)達(dá)到分?jǐn)?shù)達(dá)到0.5，則在，則在298 K時(shí)，需要多大的壓力時(shí)，需要多大的壓力 才行才行?給出計(jì)算過程。給出計(jì)算過程。 2021-7-14 【例題例題2】 在在298K下，下，Mg(OH)2(s)在水中也發(fā)生電離：在水中也發(fā)生電離： Mg(OH)2(s)=Mg2+(aq) + 2OH (aq) 其平衡常數(shù)其平衡常數(shù) =1.210 11，試計(jì)算： ，試計(jì)算： （1）Mg(OH)2(s)飽和溶液中飽和溶液中Mg2+的濃度，該溶的濃度，該溶 液能否使酚酞溶液變紅？液能否使酚酞溶液變紅？ （2）已知）已知 =1.010 33，那么 ，那么 Al

24、(OH)3(s)飽和溶液中飽和溶液中Al3+的濃度是多少？的濃度是多少？ 2酸堿反應(yīng)的酸堿平衡常數(shù)與酸堿強(qiáng)度的定性關(guān)系酸堿反應(yīng)的酸堿平衡常數(shù)與酸堿強(qiáng)度的定性關(guān)系 )()()( 22 2 OHcMgcOHMgKsp )( 3 OHAlKsp 2021-7-14 【例題例題3】 難溶化合物的飽和溶液存在溶解平衡。在一定溫度難溶化合物的飽和溶液存在溶解平衡。在一定溫度 下，難溶化合物的飽和溶液的離子濃度的乘積為一常數(shù)，這下，難溶化合物的飽和溶液的離子濃度的乘積為一常數(shù)，這 個(gè)常數(shù)用個(gè)常數(shù)用Ksp表示。已知：表示。已知： 1.810-10， 1.910-12。 現(xiàn)有現(xiàn)有0.001molL 1 AgNO

25、3溶液滴定 溶液滴定0.001molL 1 KCl和 和 0.001molL 1 K2CrO4的混合溶液，試通過計(jì)算回答： 的混合溶液，試通過計(jì)算回答： (1) Cl 和 和CrO4 2-中哪種離子先沉淀？中哪種離子先沉淀？ (2) 當(dāng)當(dāng)CrO42 以 以Ag2CrO4形式沉淀時(shí)，溶液中形式沉淀時(shí)，溶液中Cl 的濃度是多少？ 的濃度是多少？ Cl-和和CrO42-能否達(dá)到有效分離？（設(shè)當(dāng)一種離子開始沉淀，能否達(dá)到有效分離？（設(shè)當(dāng)一種離子開始沉淀， 另一種離子濃度另一種離子濃度10 5 molL1時(shí)，則認(rèn)為能有效分離） 時(shí)，則認(rèn)為能有效分離） 3難溶鹽的溶度積難溶鹽的溶度積 )()()( ClcAgcAgClKsp )()()( 2 4 2 42 CrOcAgcCrOAgKsp