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1、第二部分、電化學(xué)分析法第一章、電導(dǎo)電位分析法一、 選擇題1. 在直接電位法中的指示電極,其電位與被測(cè)離子的活度的關(guān)系為 ( 4 ) (1) 無關(guān) (2) 成正比 (3) 與其對(duì)數(shù)成正比 (4) 符合能斯特公式2. M1| M1n+| M2m+ | M2在上述電池的圖解表示式中,規(guī)定左邊的電極為( 4 ) (1) 正極 (2) 參比電極 (3) 陰極 (4) 陽極3. 玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)鉀離子的電位選擇性系數(shù)為 0.002,這意味著電極對(duì)鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是 ( ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍4. 下列強(qiáng)電解質(zhì)溶液在無限稀釋

2、時(shí)的摩爾電導(dǎo)l/Sm2mol-1分別為: ( ) l(NH4Cl)=1.49910-2,l(NaOH)=2.48710-2,l(NaCl)=1.26510-2。所以 NH3H2O 溶液的 l(NH4OH) /Sm2mol-1為 ( ) (1) 2.72110-2 (2) 2.25310-2 (3) 9.88 10-2 (4) 1.24310-25. 鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為 ,當(dāng)用該電極測(cè)濃度為1.010-5mol/L K+,濃度為 1.010-2mol/L Mg溶液時(shí),由 Mg引起的 K+測(cè)定誤差為( ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%6.

3、 利用選擇性系數(shù)可以估計(jì)干擾離子帶來的誤差,若,干擾離子的濃度為0.1mol/L,被測(cè)離子的濃度為 0.2mol/L,其百分誤差為(i、j均為一價(jià)離子) ( ) (1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 207. 電池,Ca(液膜電極)Ca2+(a = 1.3510-2mol/L) | SCE 的電動(dòng)勢(shì)為0.430V, 則未知液的 pCa 是 ( ) (1) -3.55 (2) -0.84 (3) 4.58 (4) 7.298. 下列說法中正確的是: 晶體膜碘離子選擇電極的電位 ( ) (1) 隨試液中銀離子濃度的增高向正方向變化 (2) 隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化(3) 與

4、試液中銀離子的濃度無關(guān) (4) 與試液中氰離子的濃度無關(guān)9. 下列說法中,正確的是 氟電極的電位 ( ) (1) 隨試液中氟離子濃度的增高向正方向變化 (2) 隨試液中氟離子活度的增高向正方向變化(3) 與試液中氫氧根離子的濃度無關(guān) (4) 上述三種說法都不對(duì)10. 玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)氫離子的電位選擇性系數(shù)為 100,當(dāng)鈉電極用于測(cè)定110-5mol/L Na+時(shí),要滿足測(cè)定的相對(duì)誤差小于 1%,則試液的 pH 應(yīng)當(dāng)控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 911. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于 ( ) (1) 估計(jì)電極的檢測(cè)限 (2) 估計(jì)共存離子的干擾程度 (

5、3) 校正方法誤差 (4) 計(jì)算電極的響應(yīng)斜率12. 用氯化銀晶體膜離子選擇電極測(cè)定氯離子時(shí),如以飽和甘汞電極作為參比電極,應(yīng)選用的鹽橋?yàn)椋?( ) (1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) KI13. 用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí),對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為 ( ) (1) 體積要大,其濃度要高 (2) 體積要小,其濃度要低 (3) 體積要大,其濃度要低 (4) 體積要小,其濃度要高14. 在電位滴定中,以 DE/DVV(j為電位,V 為滴定劑體積)作圖繪制滴定曲線, 滴定終點(diǎn)為: ( ) (1) 曲線的最大斜率(最正值)點(diǎn) (2) 曲線的最小斜率(最負(fù)值)點(diǎn) (3)

6、曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn) (4) DE /DV 為零時(shí)的點(diǎn)15. 在電導(dǎo)滴定中,通常使滴定液的濃度比被測(cè)液的濃度大 10 倍以上,這是為了( ) (1) 防止溫度影響 (2) 使終點(diǎn)明顯 (3) 防止稀釋效應(yīng) (4) 使突躍明顯16. 比較不同電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的參數(shù)是 ( ) (1) 電導(dǎo) (2) 電導(dǎo)率 (3) 電阻率 (4) 摩爾電導(dǎo)17. 在含有 Ag+、Ag(NH3)+ 和 Ag(NH3)2+ 的溶液中,用銀離子選擇電極,采用直接電位法測(cè)得的活度是 ( ) (1) Ag+ (2) Ag(NH3)+ (3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)18. 在用

7、電導(dǎo)法測(cè)定一個(gè)電導(dǎo)率很低的有機(jī)胺溶液時(shí),最好選用 ( ) (1) 鍍 Pt 黑電導(dǎo)池 (2) 分壓電導(dǎo)儀 (3) 低頻電源 (4) 直流電源19. 使 pH 玻璃電極產(chǎn)生鈉差現(xiàn)象是由于 ( ) (1) 玻璃膜在強(qiáng)堿性溶液中被腐蝕 (2) 強(qiáng)堿溶液中 Na+ 濃度太高 (3) 強(qiáng)堿溶液中 OH- 中和了玻璃膜上的 H+(4) 大量的 OH- 占據(jù)了膜上的交換點(diǎn)位20. pH 玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來源于 ( )(1) 內(nèi)外玻璃膜表面特性不同 (2)內(nèi)外溶液中H+濃度不同 (3)內(nèi)外溶液的 H+活度系數(shù)不同 (4)內(nèi)外參比電極不一樣21. 溫度升高時(shí),溶液的電導(dǎo)率 ( ) (1) 降低 (2)

8、升高 (3) 不變 (4) 變化不大22. 電導(dǎo)率為 10 S/m 相當(dāng)于電阻率為 ( ) (1) 0.01Wm (2) 10Wm (3) 0.1Wm (4) 1 kWm23. 氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位的產(chǎn)生是由于 ( ) (1) 氟離子在晶體膜表面氧化而傳遞電子 (2) 氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu)(3) 氟離子穿透晶體膜而使膜內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu) (4) 氟離子在晶體膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)24. pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時(shí), 目的在于 ( ) (1) 清洗電極 (2) 活化電極 (3) 校正電極 (4) 除去沾污

9、的雜質(zhì)25. 在實(shí)際測(cè)定溶液 pH 時(shí), 都用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來校正電極, 目的是消除 ( ) (1) 不對(duì)稱電位 (2) 液接電位 (3) 不對(duì)稱電位和液接電位 (4) 溫度影響26. 在金屬電極(如Ag/AgNO3)中, 遷越相界面的只有 ( ) (1) 金屬離子 (2) 氫離子 (3) 硝酸根離子 (4) 負(fù)離子27. 利用選擇性系數(shù)可以估計(jì)干擾離子帶來的誤差, 若, 干擾離子的活度為0.1mol/L, 被測(cè)離子的活度為0.2mol/L, 其百分誤差為: ( ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 2028. A離子選擇電極的電位選擇系數(shù)越小,表示( ) (1)B干擾離子的

10、干擾越?。?)B干擾離子的干擾越大 (3)不能確定(4)不能用此電極測(cè)定A離子29. 設(shè)玻璃電極的內(nèi)阻高達(dá)108W為了使電位法測(cè)量誤差在0.1以內(nèi),離子計(jì)的輸入阻抗應(yīng)( ) (1)1011 (2)1010(3)109(4)無要求 30. 離子選擇電極測(cè)量所產(chǎn)生的濃度的相對(duì)誤差( ) (1)只與離子的價(jià)數(shù)有關(guān)(2)只與測(cè)量的電位有關(guān)(3)與離子價(jià)數(shù)和濃度有關(guān)(4)與離子價(jià)數(shù)和測(cè)量電位有關(guān);而與測(cè)量體積和離子濃度無關(guān)31. 氨氣敏電極的電極電 ( ) (1)隨試液中NH4+ 或氣體試樣中NH3的增加而減?。?)與(1)相反 (3)與試液酸度無關(guān)(4)表達(dá)式只適用于NH4+試液32. 氟離子選擇電極

11、在使用前需用低濃度的氟溶液浸泡數(shù)小時(shí),其目的( ) (1)清洗電極(2)檢查電極的好壞(3)活化電極(4) 檢查離子計(jì)能否使用33. 電位分析法需要測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)或電極電位,其測(cè)定條件( ) (1)電池的電動(dòng)勢(shì)或電極電位要穩(wěn)定(2)電池的內(nèi)阻需很大 (3)通過電池的電流為零(4)電池的內(nèi)阻要小,通過的電流很大34. 離子選擇電極中用電位滴定法測(cè)定濃度時(shí)產(chǎn)生的誤差比電位法中的標(biāo)準(zhǔn)曲線法( ) (1)大(2)?。?)差不多(4)兩者都較小35. 用永停終點(diǎn)指示庫(kù)侖滴定的終點(diǎn)時(shí),在兩支大小相同的鉑電極上施加 ( )(1) 50200mV交流電壓 (2) 200mV直流電壓 (3) 50200mV直流

12、電壓 (4) 200mV交流電壓36. 控制電位電解分析法常用的工作電極 (1) 碳電極(2) 飽和甘汞電極 (3) Pt網(wǎng)電極和汞陰極 (4) Pt絲電極和滴汞電極37. 用pH玻璃電極測(cè)定pH約為12的堿性試液,測(cè)得pH比實(shí)際值( ) (1)大(2)?。?)兩者相等(4)難以確定38. 鹵化銀粉末壓片膜制成的電極對(duì)鹵素離子能產(chǎn)生膜電位是由于( ) (1)鹵素離子進(jìn)入壓片膜的晶格缺陷而形成雙電層(2)鹵素離子在壓片膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層(3)Ag+進(jìn)入壓片膜中晶格缺陷而形成雙電層(4)Ag+的還原而傳遞電子形成雙電層39. pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是( ) (1)玻璃電極在

13、強(qiáng)酸溶液中被腐蝕(2)H+度高,它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位, pH值偏低(3)H+與H2O形成H3O+,結(jié)果H+降低, pH增高(4)在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小,使H+ 傳遞困難,pH增高40. 用氟離子選擇電極測(cè)定水中F含量時(shí),需加入TISAB溶液,此時(shí)測(cè)得地結(jié)果是( )(1) 水中F的含量 (2)水中游離氟的總量(3)水中配合物中氟的總量 (4)(2)和(3)的和 41. 電位法測(cè)定時(shí),溶液攪拌的目的( ) (1)縮短電極建立電位平衡的時(shí)間(2)加速離子的擴(kuò)散,減小濃差極化 (3)讓更多的離子到電極上進(jìn)行氧化還原反應(yīng)(4)破壞雙電層結(jié)構(gòu)的建立42. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)表示( ) (1)

14、A離子干擾B離子的情況(2)B離子干擾A離子的情況 (3)A,B離子相互干擾的情況(4)離子電極的檢出下限43. 流動(dòng)載體電極的檢出限決定于( ) (1)響應(yīng)離子的遷移數(shù)的大小(2)電活性物質(zhì)在有機(jī)相和水相中分配系數(shù)的大小 (3)載體電荷的大?。?)電活性離子電荷的大小44. Ag2S和AgX(X=Cl,Br,I)晶體壓片制成的離子選擇電極的檢出限決定于( ) (1)各自的溶度積Ksp的大小(2)晶格缺陷的情況(3)壓片后膜電阻的大小 (4)測(cè)定條件決定45. 離子選擇電極內(nèi)參比溶液的組成要考慮到 ( ) (1)有敏感膜響應(yīng)的離子(2)有能與內(nèi)參比電極形成穩(wěn)定電位的離子 (3)(1)和(2)都

15、要考慮 (4)能導(dǎo)電的電解質(zhì)溶液46. 玻璃電極的活化是為了 ( ) (1)清洗電極表面(2)降低不對(duì)稱電位(3)更好地形成水化層(4)降低液接電位47. 用銀離子選擇電極作指示電極,電位滴定測(cè)定牛奶中氯離子含量時(shí),如以飽和甘汞電極作為參比電極,雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為( ) (1)KNO3(2)KCl(3)KBr(4)KI48. 碘化銀晶體膜電極在測(cè)定氰離子時(shí),其電極電位( ) (1)隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化(2)隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化(3)隨試液中氰離子濃度的增高向負(fù)方向變化(4)與試液中銀離子濃度無關(guān)49. 某離子選擇電極對(duì)一價(jià)的A和B離子都有響應(yīng),但aB100倍于

16、aA時(shí),B離子提供的電位與A離子提供的相等。的值為 ( ) (1) 0.1 (2) 0.01 (3) 10 (4) 10050. 某電極主要響應(yīng)的是A離子,但B離子有干擾,其電位表達(dá)式應(yīng)為 ( ) (1) (2) (3) (4) 51. 離子選擇電極產(chǎn)生膜電位,是由于 ( )(1) 擴(kuò)散電位的形成(2)Donan電位的形成(3)擴(kuò)散電位和Donan電位的形成(4)氧化還原反應(yīng)52. 在電位分析中測(cè)量的化學(xué)電池的參數(shù)是( ) (1)電池的端電壓(2)電池的電動(dòng)勢(shì)(3)電池的U與I的變化(4)電池的IR降53. Ag2S的AgX(XCl,Br,I)混合粉末壓成片,構(gòu)成的離子選擇電極能響應(yīng)的離子有(

17、 ) (1)鹵素 和S2(2)Ag(3)鹵素,S2, Ag(4)S254. 下列電極中哪一種不是指示電極?( ) (1)銀氯化銀電極(2)滴汞電極(3)銀離子選擇電極(4)玻璃電極55. 在電流滴定中,在所加電壓下若滴定劑和被滴定物質(zhì)均在電極上還原,而滴定反應(yīng)產(chǎn)物在電極上不還原,其滴定曲線為 ( ) (1)L形(2)反L形(3)V 形(4)直線形56. 在0.80V(VS.SCE)下,用SO42滴定Pb2其滴定曲線為 ( ) (1)L形(2)反L 形(3)V 形(4)直線形 二、填空題1. aj 10 倍于 ai時(shí),j 離子所提供的電位才等于 i 離子所提供的電位,此時(shí)= _2. 離子選擇電極

18、電位的修正公式為: (1) 若1該電極的主要響應(yīng)離_3. 在電化學(xué)電池中:陰極是發(fā)生 _反應(yīng)的電極, 陽極是發(fā)生 _ 反應(yīng)的電極。4. 在電化學(xué)電池的圖解表示式中用兩條平行豎線來表示 _ ,它的作用是_ 。5. 玻璃電極的膜電位與試液中 pH的關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 _ 。6. 填空: 控制的電學(xué)參量測(cè)量的電學(xué)參量波 形 方 程 直流極譜法 計(jì)時(shí)電位法 7. 用 AgBr - Ag2S混晶膜制成的離子選擇性電極,一般用作測(cè)定_,其膜電位公式為 _ 。8. pH玻璃電極對(duì)某種離子有響應(yīng),可用 _理論來解釋。液膜電極可分為_ 等種。9. 在 1 mol/L H2SO4介質(zhì)中,以 Pt 為指示電極,用

19、0.1000 mol/L Ce4+的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 25.00 mL Fe2+ ,當(dāng)?shù)味ㄍ瓿?50% 時(shí),Pt 電極的電位為 _ 。10. 用鉀離子選擇電極測(cè)定某試液中 K+ 的含量(該試液中還含有 Ca2+),則鉀離子選擇電極的電位可表示為 _ 。11. 用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-時(shí),電位滴定的指示電極是 _.12. 飽和甘汞電極的電位決定于電極表面的_離子的濃度13. pH 玻離電極在使用前必須用 _ 浸泡.14. 以pH 電極為指示電極時(shí), 可測(cè)定 _ 濃度.15. Br-離子選擇電極有Cl-離子干擾時(shí),選擇系數(shù)可寫作: _.16. pH玻璃電極的鈉差是由于 _ 引起的誤差.17.

20、 氧化還原電位滴定法中常用的指示電極為_ 電極.18. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可寫作: _.19. 化學(xué)電池的陰極上發(fā)生 _ 反應(yīng).20. 將直流電通入食鹽水的燒杯中,兩個(gè)電極上的反應(yīng)產(chǎn)物是 _ .21. 用氟離子滴定鋁離子時(shí),應(yīng)選用 _ 指示電極.22. 用NaOH滴定H2C2O4的滴定體系中,應(yīng)選用 _ 指示電極.23. 用銀離子滴定S2- 離子的滴定體系中,應(yīng)選用 _ 指示電極.24. 電化學(xué)分析法是建立在 基礎(chǔ)上的一類分析方法.25. 儀器分析主要分為三大類, 它們是和.26. 用pH計(jì)測(cè)定某溶液pH時(shí), 其信號(hào)源是_;傳感器是_27 任何一種分析儀器都可視作由以下四部分組成:_

21、、_、_和_.28. (2843)電位法是在溶液平衡體系不發(fā)生變化的條件下進(jìn)行測(cè)定,測(cè)得的是_量;電位滴定法測(cè)得的_量。29. 離子選擇電極電位測(cè)量的誤差與濃度間關(guān)系可作式_表示,電位滴定法測(cè)定濃度的誤差比標(biāo)準(zhǔn)曲線法_。30. 任何一支離子選擇電極不可能只對(duì)某一特定離子有響應(yīng),因此,該電極的能斯特方程式應(yīng)用_來表示。31. 離子選擇電極中電位選擇系數(shù)可用_法和_法來測(cè)定。對(duì)一價(jià)陽離子,前者的表達(dá)式_, 后者的表達(dá)式_。32. 離子選擇電極中,若用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定未知濃度, 簡(jiǎn)化的表達(dá)式為_,應(yīng)用此公式應(yīng)滿足_。33. 用直讀法測(cè)定試液的pH值, 其操作定義可用式_來表示。用pH玻璃電極測(cè)定酸度時(shí)

22、, 測(cè)定強(qiáng)酸溶液時(shí), 測(cè)得的pH比實(shí)際數(shù)值_, 這種現(xiàn)象稱為 _。測(cè)定強(qiáng)堿時(shí), 測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值_, 這種現(xiàn)象稱為_。34. 用Gran作圖法測(cè)定試液的濃度, 它既適用于_法, 也適用于_法。 它需進(jìn)行空白試驗(yàn), 其目的_ 。35. 用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定試液中F-濃度時(shí), 對(duì)較復(fù)雜的試液需要加入_ 試劑, 其目的有第一_; 第二_; 第三_。36. 在控制電位電解過程中, 電流與時(shí)間的關(guān)系式為_, 表達(dá)式中, 常數(shù)與_體積, _速率, _面積, _擴(kuò)散系數(shù)有關(guān)。37. 液膜電極的載體是可_, 但不能_膜, 而抗衡離子可_膜, 所以它又稱為_電極。38. 用pH計(jì)測(cè)定溶液pH時(shí)

23、, 定位操作是用來消除_的影響, 溫度調(diào)節(jié)是用來校正溫度引起的_的變化。39. pH玻璃電極測(cè)量溶液pH時(shí), 堿差(或鈉差)現(xiàn)象是指 的現(xiàn)象;酸差是指_的現(xiàn)象。40. 離子選擇電極的內(nèi)阻主要來自_,它直接決定測(cè)定配用的離子計(jì)_的大小。41. 離子選擇電極的選擇性系數(shù)表明_離子選擇電極抗_離子干擾的能力。系數(shù)越小表_。42. 離子選擇電極的級(jí)差是_, 單位是_。43. 根據(jù)IUPAC的推薦,離子選擇電極可分為原電極, 如_, _;敏化離子選擇電極, 如_,_等兩類。44. 在電位分析中, 溶液攪拌是為了_;而電解和庫(kù)化分析中是為了_。45. 在電位分析測(cè)量時(shí), 產(chǎn)生+1mV的讀數(shù)誤差, 它能引起

24、離子活度的相對(duì)誤差對(duì)一價(jià)離子為_, 對(duì)二價(jià)離子為_。46. 由pH玻璃電極和飽和甘汞電極組成的電池測(cè)量溶液的pH時(shí), 電池的電動(dòng)勢(shì)由_形成的膜電位, _形成的不對(duì)稱電位, _的液接電位以及飽和甘汞電極的電位組成。47. 氫離子玻璃膜選擇電極對(duì)鈉離子的選擇性系數(shù)為,這說明該電極對(duì)氫離子的敏感程度 是對(duì)鈉離子的_。48. 離子選擇電極中, 晶體膜電極, 其膜電位的產(chǎn)生是由于溶液中待測(cè)離子_ 而膜相中的晶格缺陷上的離子_, 因而在兩相界面上建立雙電層結(jié)構(gòu)。49. 某電極對(duì)干擾離子的=0.0050(A,B 均為一價(jià)離子), 干擾離子是溶液主體, 為0.10mol/L, 被測(cè)離子濃度為0.02mol/L

25、0.04mol/L,由于干擾產(chǎn)生的誤差的百分范圍為_。50. 碘化銀離子選擇電極的電位隨碘離子濃度的增大而_, 隨銀離子濃度的增大而_, 隨氰離子濃度的增大而_。51. 玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)氫離子的敏感度是對(duì)鈉離子的100倍, 當(dāng)鈉電極用于測(cè)定1.010-4mol/L的Na+離子時(shí), 要滿足測(cè)定的相對(duì)誤差小于1%, 則試液pH應(yīng)當(dāng)控制在 pH_。52. 離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)表示該電極對(duì)各種不同離子的_, 因此, 它可以用來估計(jì)共存離子的_。53. 鹽橋的作用是_, 選擇鹽橋中電解質(zhì)的條件_和_。54. 離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí), 對(duì)加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要_, 濃度要_

26、目的是_。55. 在電位滴定中, 幾種確定滴定終點(diǎn)的方法之間的關(guān)系是, 在EV圖上的_就是其一次微商的_也是其二次微商_。56. 在測(cè)定溶液的pH值時(shí), 使用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來校準(zhǔn)pH計(jì), 其目的是校準(zhǔn)_和_電位對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響。57. 氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位產(chǎn)生是由于_。58. 在直接電位法中, 化學(xué)電池的兩個(gè)電極分別稱為_和_電極。59. 1玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)鉀離子的電位選擇系數(shù)為0.002, 這表明鈉離子對(duì)電位的貢獻(xiàn)是鉀離子的_倍。60. 氟離子選擇電極測(cè)定水中氟時(shí), 使用了TISAB溶液, 它的各組分作用為:KNO3_HAc-NaAc_, K3Cit(檸檬酸鉀)_。61.

27、玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡數(shù)小時(shí), 其目的是_形成_。62. 在電化學(xué)分析方法中, 由于測(cè)量電池的參數(shù)不同而分成各種方法:測(cè)量電動(dòng)勢(shì)為_; 測(cè)量電流隨電壓變化的是_,其中若使用_電極的則稱為_ 測(cè)量電阻的方法稱_; 測(cè)量電量的方法稱為_。63. 在電位滴定法中, 用Ce4+溶液滴定Fe2+可使用的指示電極是_。64. 在電位滴定法中, 用AgNO3溶液滴定I可使用的指示電極是_。65. pH理論定義的表達(dá)式是_。66. 當(dāng)使用玻璃電極|被測(cè)溶液(aH+=X)SCE的電池進(jìn)行pH測(cè)定時(shí), pH的實(shí)用定義表達(dá)式為_, 式中符號(hào)分別表示_。67. 電位分析中, 指示電極電位將隨_而變化, 參比

28、電極的電位不受_的影響。68. 離子選擇電極中, 晶體膜電極, 其膜電位的產(chǎn)生是由于溶液中待測(cè)離子_而膜相中的晶格缺陷上的離子_, 因而在兩相界面上建立雙電層結(jié)構(gòu)。69. 氣敏電極是一種氣體傳感器, 能用于測(cè)定溶液中_的含量, 在電極構(gòu)造上與一般電極不同, 它實(shí)際上是一個(gè)_。70. 玻璃電極的膜電阻一般為108, 在電位測(cè)量中, 為使測(cè)量精度達(dá)0.1%, 其測(cè)量?jī)x器的pH計(jì)輸入阻抗至少應(yīng)為_。71. 液接電位的產(chǎn)生是由于_經(jīng)過兩個(gè)溶液的界面時(shí), 具有_而產(chǎn)生的電位。72. 用飽和甘汞電極為參比電極, 鉑電極為指示電極, 以KMnO4滴定Mn2+其反應(yīng)為: MnO4-+4H+3e-MnO2+2H

29、2O MnO2+4H+2e-Mn2+2H2O 在滴定的每一點(diǎn), j, j1, j2的關(guān)系為_。73. 在流動(dòng)載體電極中, 響應(yīng)離子的_大, 電極的選擇性好, 電活性物質(zhì)在有機(jī)相和水相的_決定電極的檢出限, _大, 檢出限低。74. 流動(dòng)載體電極又稱液膜電極, 它的載體是可流動(dòng)的, 但不能離開膜, 而抗衡離子可以自由 穿過膜,由帶正電荷的載體制成_流動(dòng)載體電極, 帶負(fù)電荷的制成_流動(dòng)載體電極, 不帶電荷的制成_流動(dòng)載體電極。75. 由Ag2S和AgX(X-=Cl, Br, I)以及Ag2S和MS(M2+=Cu2+, Pb2+, Cd2+)粉末壓片制成的離子選擇電極, 膜內(nèi)電荷的傳遞者是_, 它們

30、的檢出下限與_有關(guān)。76. 正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過界面的電位稱為_, 它沒有_ 性和_性, 而滲透膜, 只能讓某種離子通過, 造成相界面上電荷分布不均, 產(chǎn)生雙電層,形成_電位。77. 由LaF3單晶片制成的氟離子選擇電極, 晶體中_是電荷的傳遞者, _是固定在膜相中不參與電荷的傳遞, 內(nèi)參比電極是_, 內(nèi)參比電極由 _組成。78. 離子選擇電極的選擇性系數(shù)可以由_法和_法測(cè)定, 其中, 干擾離子和待測(cè)離子共存于同一溶液中的稱為_法, 它與實(shí)際情況較接近。79. 直接電位法是在溶液平衡體系不發(fā)生變化的條件下進(jìn)行測(cè)定的, 測(cè)得的是物質(zhì)_ 量,電位滴定法測(cè)得的是物質(zhì)的_量。80. 離子選擇電極的

31、電位選擇系數(shù)其數(shù)值與A,B離子的濃度和實(shí)驗(yàn)條件以及測(cè)定方法有關(guān), 因此,不能直接用它的值作分析測(cè)定時(shí)的干擾_,但可用它判斷離子選擇電極在已知干擾離子存在時(shí)的_。81. 電位分析是在_條件下測(cè)定電池的電動(dòng)勢(shì), 理論上講, 它_極化現(xiàn)象, 但_離子平衡過程, 攪拌的作用是_。82. 電位法測(cè)量常以_作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個(gè)電極, 一個(gè)是指示電極, 另一個(gè)是參比電極, 在零電流條件下, 測(cè)量所組成的原電池_。83. 雙指示電極安培滴定法中, 在電解池上外加電壓約_伏特, 當(dāng)用不可逆體系滴定可逆體系時(shí), 滴定曲線為_形狀, 滴定終點(diǎn)在_處。84. 雙指示電極安培滴定法中, 在電解池上外加電壓約

32、_V, 當(dāng)用可逆體系滴定可逆體系時(shí), 滴定曲線為_形狀, 滴定終點(diǎn)在_處。85. 用離子選擇電極測(cè)定F-濃度時(shí), 加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑的目的是_、_和_86. 在電位分析中, 攪拌溶液是為了_. 濃度越低, 電極響應(yīng)的時(shí)間_。三、計(jì)算題 1. 將一玻璃膜鈉離子選擇電極和一飽和甘汞電極與一臺(tái) pH 計(jì)相聯(lián)。當(dāng)將電極浸在活度a = 0.100mol/L 的 NaCl 溶液中時(shí),測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 67.0 mV; 當(dāng)將電極浸在相同活度的KCl 溶液時(shí),測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)為 113.0mV,(飽和甘汞電極的電位為0.246V) (1) 試求選擇性系數(shù) (2) 若將電極浸在含 NaCl (a = 1.0010-

33、3 mol/L) 和 KCl (a = 1.0010-2 mol/L) 的溶液中,測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)將為何值。2. (1) 某含氟溶液 20.00 mL, 用氟離子選擇電極測(cè)得其相對(duì)于某參比電極的電位是0.3400V。 加入 4.00mL 0.0100moL/L 氟化鈉溶液后再測(cè)量得到的氟電極電位是0.3100V。試求含氟溶液中原始氟離子的濃度。(假定所給含氟溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液中都有適量的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑,不考慮液接電位的變化) (2) 今假定允許用于測(cè)量的含氟溶液體積只有 0.5mL,要用同樣的實(shí)驗(yàn)設(shè)備進(jìn)行測(cè)量,請(qǐng)你設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)步驟,把原始含氟溶液中的離子濃度測(cè)量出來。寫出必要的計(jì)算式并作簡(jiǎn)要說明

34、。3. 一個(gè)含 4.00 mmol M2+的溶液用 X-來滴定。滴定反應(yīng)為 M2+ + X- MX+在計(jì)量點(diǎn)時(shí),下述電 HgHg2Cl2(s),KCl(飽和)| M2+M的電動(dòng)勢(shì)為 0.030V。已知半電池反應(yīng) M2+ + 2e- M 的標(biāo)準(zhǔn)電位Eq = 0.480V,飽和甘汞電極的電位為 0.246V,計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液體積為 100mL,試計(jì)算配合物 MX 的穩(wěn)定常數(shù)。4. 以氫電極為負(fù)極,摩爾甘汞電極為正極,插入一濃度未知的鹽酸溶液中,測(cè)得該電池的電動(dòng)勢(shì)為 0.322V。當(dāng)以同樣的電極插入一濃度未知的氫氧化鈉溶液中,測(cè)得電池的電動(dòng)勢(shì)為 1.096V。如果還是以同樣的電極插入這種酸和堿的 100

35、mL 的混合溶液中,測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 1.036V。問該混合溶液中鹽酸和氫氧化鈉各占多少毫升?已知:EqSCE = +0.285V。5. (1) 已知 CuBr 的溶度積常數(shù)為 5.910-9,計(jì)算下述半電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電位。 CuBr + e- Cu + Br-; 已知 Cu+ e-= Cu 的 Eq= 0.521V (vs.SHE) (2)寫出電池表達(dá)式,其中飽和甘汞電極為參比電極,銅電極為指示電極(該電極可用作測(cè)定 Br-的第二類電極)。 (3) 如果 (2) 中電池的電動(dòng)勢(shì)測(cè)得為 0.076V,計(jì)算與 Cu 電極相接觸的溶液中的pBr值。6. 在 25時(shí),下列電池的電動(dòng)勢(shì)為 -0.372V,

36、 AgAgAc(s)Cu(Ac)2(0.1mol/L)Cu (1) 寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng) (2) 計(jì)算乙酸銀的溶度積 已知:Eq (Cu2+/Cu) = +0.337V, Eq(Ag+/Ag) = +0.799V7. 在 0.100mol/L 的 NaClO4溶液中,Ni2+ 的半波電位為 -1.02V(vs SCE)。在0.100mol/LNaClO4和 0.100mol/L 乙二胺(en)溶液中,半波電位移至 -1.60V (vs SCE),假定 Ni2+ 和 Ni(en)2+的擴(kuò)散系數(shù)相等。試計(jì)算 Ni(en)的穩(wěn)定常數(shù)。8. 忽略離子強(qiáng)度影響,計(jì)算下列電池電動(dòng)勢(shì)。 Ag,AgClKC

37、l(0.1mol/L),NaF(0.001mol/L)LaF3單晶膜NaF(0.1mol/L)| SCE已知:甘汞電極電位 0.2445V,Eq (Ag/AgCl) = 0.222V。9. 在鈉離子存在下用鈣離子選擇電極測(cè)定鈣。以鈣電極接 pH 計(jì)的負(fù)極,飽和甘汞電極接正極,在 0.0100mol/L CaCl2溶液中(活度系數(shù) f1=0.55)測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 195.5mV,在含0.0100mol/L CaCl2和 0.0199mol/L NaCl 的混合溶液中(兩種物質(zhì)的活度系數(shù)分別為f2=0.51,f3=0.83)測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 189.2mV。今有一含鈣的未知液,其中 Na+的活度用鈉離子

38、選擇電極測(cè)得為 0.0120mol/L,若在此溶液中電池的電動(dòng)勢(shì)等于 175.4mV,試求未知液中 Ca2+的活度(測(cè)量溫度為 25)。10. 用 Ag 電極及飽和甘汞電極以 0.01mol/L AgNO3滴定 0.01mol/L CN-,Ag(CN)的不穩(wěn)定常數(shù)為 K = 3.810-19,求計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電池電動(dòng)勢(shì)。 已知:甘汞電極電位為 0.2445V,jq (Ag+/Ag) = 0.7995V。11. 準(zhǔn)確移取 50.00mL試液,經(jīng)堿化后用氨氣敏電極測(cè)得電位為 -80.1mV。若加入 0.001000mol/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.50mL,測(cè)得其電位為 -96.1mV。然后在此試液中加入離

39、子強(qiáng)度緩沖調(diào)節(jié)劑 50.00mL,測(cè)得其電位為 -78.3mV。試計(jì)算試液中 NH4+濃度為多少?12. 某 pH 計(jì),按指針每偏轉(zhuǎn)一個(gè) pH 單位而電位改變 60mV 的標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì),若儀器無斜率補(bǔ)償,今用響應(yīng)斜率為 50mV 的 pH 玻璃電極來測(cè)定 pH 3.00 的溶液,用 pH 4.00的溶液校正(定位),測(cè)得的結(jié)果誤差有多大?13. 當(dāng)用 Cl-選擇電極測(cè)定溶液中 Cl-濃度時(shí),組成如下電池,測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 0.316V 在測(cè)未知溶液時(shí),得電動(dòng)勢(shì)值為 0.302V。 Cl-電極Cl-(2.510-4 mol/L) 溶液 | SCE (1) 求未知液中 Cl-濃度 (2) 如已知該電極的選

40、擇系數(shù) = 0.001,為要控制測(cè)定誤差不超過0.2%,則溶液的 pH 值應(yīng)該控制為多少?14. 當(dāng)以 SHE(標(biāo)準(zhǔn)氫電極)為參比電極時(shí),指出測(cè)定下述物質(zhì)時(shí),該用何種指示電極?排出組成的化學(xué)電池形式,推導(dǎo)出 pX 和Eq的關(guān)系式。 (1) pI,已知 (I- = 1.010-4 mol/L , Eq (I2/2I-) = 0.621V (2) pC2O4,已知 Ksp(Ag2Cr2O4) = 3.510-11 , Eq (Ag+/Ag) = 0.799V15. 一自動(dòng)電位滴定儀以 0.1mL/s 的恒定速度滴加滴定劑。按設(shè)計(jì)要求,當(dāng)二次微分滴定曲線為零時(shí),儀器自動(dòng)關(guān)閉滴液裝置,但由于機(jī)械延遲,

41、使關(guān)閉時(shí)間晚了 2s。如果用這臺(tái)滴定儀以 0.1mol/L 的 Ce(IV) 來滴定 50mL 0.1mol/L 的 Fe(II),由于延遲將引起多大的百分誤差?當(dāng)?shù)味▋x關(guān)閉時(shí),電位將是多少?已知(Eq Ce(IV)/Ce(III) = 1.28V )16. 在用 Cu2+ 離子電極測(cè)定如下組成的電池時(shí),得電動(dòng)勢(shì)值為 0.113V, Cu2+離子電極Cu(1.510-4 mol/L)溶液體積 20mL | SCE向溶液中加入5mL NH3溶液,使待測(cè)液中 NH3濃度保持為 0.1mol/L,這時(shí)測(cè)得電動(dòng)勢(shì)值為 0.593V,試求銅氨配離子 Cu(NH3)32+ 的不穩(wěn)定常數(shù)。17. 如用飽和甘

42、汞電極為參比電極,鉑電極為指示電極,以KMnO4滴定 Mn2+(計(jì)量點(diǎn)時(shí)H+= 1.0010-8 mol/L)。為進(jìn)行自動(dòng)電位滴定,請(qǐng)算出計(jì)量點(diǎn)時(shí)應(yīng)控制終點(diǎn)電位值為多少?(vs.SCE) MnO42+ + 4H+ 3e- MnO2+ 2H2O Eq1 =1.695V MnO2+ 4H+ 2e- Mn2+ + 2H2O Eq2 =1.23V18. 已知 H2BO3在無限稀釋情況下,摩爾電導(dǎo)率為 3.0 mS.m2/mol,在池常數(shù)為 6.9/m 的電導(dǎo)池中測(cè)定 0.04mol/L H3BO3電導(dǎo)值為 0.5510-4 S,試求 H3BO3的解離度a和解離常數(shù) Ki各為多少?(水的電導(dǎo)率為 20.

43、0 mS/m,H+摩爾電導(dǎo)率為 34.98 mS.m2/mol)19. 由 Cl-濃度為 1mol/L 的甘汞電極和氫電極組成一電對(duì),浸入 100mL HCl 試液中。已知摩爾甘汞電極作陰極,電極電位為 0.28V,Eq (H+/ H2)= 0.00V,氫氣分壓為 101325Pa。Ar(H) = 1.008,Ar(Cl) = 35.4 該電池電動(dòng)勢(shì)為0.40V。 (1) 用電池組成符號(hào)表示電池的組成形式 (2) 計(jì)算試液含有多少克 HCl20. 由 AgCl - Ag2S 混晶膜制成的氯離子選擇電極,已知其選擇性系數(shù)分別為: = 110-5 = 510-5 = 3102 = 2106試回答在

44、測(cè)定 Cl- = 110-4 mol/L 時(shí),如果允許誤差為 5%,若共存KNO3或 K2SO4時(shí),物質(zhì)的最大容許濃度是多少?21. 將氯離子選擇性電極和飽和甘汞電極接成如下電池:SCE|Cl-(X mol/L) ISE試推導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定氯離子的計(jì)算公式。22. 導(dǎo)出 Donnan (道南)電位的表達(dá)式。23. 晶體膜氯電極對(duì) CrO42-選擇性系數(shù)為 0.002,H2CrO4的 Ka1= 0.18, Ka2= 3.210-7 。當(dāng)氯電極用于測(cè)定 pH = 6 的 0.01 mol/L 鉻酸鉀溶液中的510-4 mol/L 氯離子時(shí),不考慮離子強(qiáng)度的影響,估計(jì)方法的相對(duì)誤差為多大?24. 氟

45、離子選擇電極的內(nèi)參比電極為 AgAgCl,內(nèi)參比溶液為 0.1mol/L NaCl 與 0.001mol/L NaF,不考慮離子強(qiáng)度的影響,計(jì)算它在 110-5 mol/L,pH = 10 的試液中的電位。Eq(AgCl/Ag) = +0.222V, = 0.125. 硫化銀膜電極以 Ag 絲為內(nèi)參比電極,0.01mol/L AgNO3為內(nèi)參比溶液,E q (AgCl/Ag)= +0.80V,Ksp(Ag2S) = 210-49, 不考慮離子強(qiáng)度的影響,計(jì)算硫化銀膜電極在 0.0001mol/L S2-堿性溶液中的電極電位 (25)。26. 用 pH 玻璃電極測(cè)定 pH = 5.0 的溶液,其

46、電極電位為 +0.0435V;測(cè)定另一未知試液時(shí)電極電位則為 +0.0145V,電極的響應(yīng)斜率每 pH 改變?yōu)?58.0mV,求此未知液的 pH值。27. 已知下列半電池反應(yīng)及其標(biāo)準(zhǔn)電極電位: HgY2-+2 e-= Hg + Y E q1= +0.21VHg2+ 2e-= Hg E q2 +0.845V計(jì)算配合物生成反應(yīng): Hg2+ + Y4- = HgY2- 的穩(wěn)定常數(shù) K 的對(duì)數(shù)值。(25)28. 某鈉離子選擇電極其 = 30,如用該電極測(cè) pNa = 3 的鈉離子溶液,并要求濃度測(cè)定誤差小于 3%,則試液的 pH 值必須大于多少?29. 請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)線路進(jìn)行下列運(yùn)算: - y = 1/1

47、0 (5x1+ 3x2)30. 如圖所示,已知:電源 ei;電流 i ;電阻 R1,R2問:(1) A 點(diǎn)的 eA及 e0 各等于什么? (2)這個(gè)儀器的作用是什么?31. 如圖所示,若:Rf = 30 kW;i = 10mA求: e0;這個(gè)儀器的作用是什么?32. 用 0.1mol/L 硝酸銀溶液電位滴定 0.005mol/L 碘化鉀溶液,以全固態(tài)晶體膜碘電極為指示電極,飽和甘汞電極為參比電極。碘電極的響應(yīng)斜率為 60.0mV, E q(AgI/Ag) = -0.152V,AgI 的 Ksp = 9.310-17, E q(SCE)= +0.224V。計(jì)算滴定開始時(shí)和計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電池電動(dòng)勢(shì),并

48、標(biāo)明電極的正負(fù)。33. 若使下列溶液的Hg2+濃度降至1.0010-6molL, 陰極電位(vs SCE)應(yīng)為多少? (1) Hg2+的水溶液 Hg2+ 2e- Hg E q= 0.854 V (2) SCN-平均濃度為 0.100 mol/L 的溶液 Hg2+2SCN-Hg(SCN)2 K(穩(wěn)) =1.810734. 電位法測(cè)量常以_作為電池的電解質(zhì)溶液, 浸入兩個(gè)電極, 一個(gè)是 指示電極, 另一個(gè)是參比電極, 在零電流條件下, 測(cè)量所組成的原電池_。35. 硝酸根離子選擇電極在1.00103mol/L NO3溶液中測(cè)得的電位值為-120.4mV,在含1.00103mol/L的NO3和1.0103mol/L的Cl溶液中測(cè)得電位值為 -122.8mV,該電極的實(shí)際斜率為58mV/pNO3,試計(jì)算該電極的電位選擇性系數(shù)。36. 用氟離

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