陶氏化學漂白劑在印染行業(yè)中的應用報告

1、陶氏化學還原漂白劑陶氏化學還原漂白劑 印染行業(yè)應用項目報告印染行業(yè)應用項目報告 June.2013 2021-8-2 印染行業(yè)印染行業(yè) v 羅門哈斯羅門哈斯2000年推出年推出ColorStrip剝色系統(tǒng)，剝色系統(tǒng)，2006年發(fā)展為年發(fā)展為 ColorClear還原脫色系統(tǒng)，Colorclear還原脫色系統(tǒng)分為：還原脫色系統(tǒng)分為： vColorClear染整剝色系統(tǒng)：是保險粉的替代產(chǎn)品，具有更好的剝色效果和還原能 力，應用于高端紡織產(chǎn)品的剝色、修色以及還原清洗 vColorClear廢水處理系統(tǒng)：應用于各類印染廢水的處理和染整設備的清洗。 ColorClear還原系統(tǒng)的高效、環(huán)保、安全等特點使

2、其具有很好的市場推廣意義， 滿足未來紡織應用的要求。 2021-8-2 ColorClear還原脫色系統(tǒng)應用范圍還原脫色系統(tǒng)應用范圍 v 廢水處理系統(tǒng)廢水處理系統(tǒng) v脫色：適用于各類紡織品(包括天然、人造、合成)。含直接酸性、活性、 還原、分散等染料的廢水經(jīng)過ColorClear處理系統(tǒng)脫色處理達到國家的 排放標準；處理后的廢水無沉淀，不會造成二次污染。 v 染整剝色系統(tǒng)染整剝色系統(tǒng) v應用于各類紡織品的剝色、修色：解決各類染料在染整加工過程中所造 成的色差、色花、色淡、色斑等需要修色剝色處理。ColorClear染整剝 色系統(tǒng)處理后顏色均勻，對織物無損傷，特別是解決了保險粉因高溫分 解難以處

3、理的難題，高溫處理效果更好。 v 還原清洗還原清洗 v適用于滌棉或滌綸織物經(jīng)染色或印花后，因沾污或浮色而引起色澤不夠 鮮艷、色牢度難以達標的情況。經(jīng)過ColorClear系統(tǒng)處理后，顏色鮮艷 漂亮，色牢度好。 v 染、整設備的清洗處理染、整設備的清洗處理 v對因色位調換或長期使用而造成設備污染，清洗效果好。 2021-8-2 印染廠目前廢水處理的問題點印染廠目前廢水處理的問題點 v 印染廠常用的是混凝脫色和有機高分子脫色。缺點：印染廠常用的是混凝脫色和有機高分子脫色。缺點： v利用混凝劑的凝聚來去除染料廢水的色度，分子體積小、難以形成大凝 聚集體膠粒的活性、酸性及陽離子染料就較難使用。 v有機

4、高分子絮凝劑雖脫色效果好，但成本高。 v 這兩種方法的缺點這兩種方法的缺點 v凝聚物難處理， v集中處理成本很高，否則將造成二度污染。 2021-8-2 ColorClear在印染廠廢水處理的應用在印染廠廢水處理的應用 v ColorClear廢水處理系統(tǒng)機理廢水處理系統(tǒng)機理 v化學脫色原理(還原脫色)，綠色、環(huán)保產(chǎn)品。 v由于它的強還原能力將染料結構上的發(fā)色基因，如偶氮基、羧基硝基 或二重氮鏈結構還原成不發(fā)色的胺基、羥基，從而達到脫色效果。這 種無毒的體系可在幾分鐘的時間內去除色度達到國家的排放標準，不 產(chǎn)生任何固體廢物； v相應投入設備，主要為二只配液槽計量泵及一只靜態(tài)混合器。該系統(tǒng) 操作

5、簡易，反應迅速，占地面積小，易投產(chǎn)，反應槽易于組裝或改裝 原有設備就可有效地使用。 v ColorClear廢水處理系統(tǒng)優(yōu)點：廢水處理系統(tǒng)優(yōu)點： v優(yōu)越的還原脫色體系， v反應速度快、降色均勻、流程簡單、易于改造舊設備 v無固體副產(chǎn)物產(chǎn)生等優(yōu)點， 2021-8-2 印染廠剝色問題點印染廠剝色問題點 v 在針織物染色、整理中，常會因停電、坯布機內打結、機械故障或在針織物染色、整理中，常會因停電、坯布機內打結、機械故障或 操作不當?shù)纫蛩兀斐沙善坊虬氤善飞?、色差等染疵操作不當?shù)纫蛩兀斐沙善坊虬氤善飞?、色差等染?v一般較輕微的染疵，可采用勻染劑，平平加O 等助劑回修 v較嚴重的染疵，則需要剝

6、色后重新染色 v 染整加工目前出現(xiàn)色差、色花、色斑等常用的疵病的傳統(tǒng)解決方法染整加工目前出現(xiàn)色差、色花、色斑等常用的疵病的傳統(tǒng)解決方法 v傳統(tǒng)剝色方法是采用保險粉和燒堿傳統(tǒng)剝色方法是采用保險粉和燒堿(NaOH)處理，處理， v保險粉穩(wěn)定性差，受熱受潮容易分解，分解速率難以控制，剝色不徹底且不 均勻。 v當溫度升到80“C時就開始分解，因此常造成前后剝色不勻，修色效果不一致， 常采用二次，甚至三次剝色，對纖維損傷大。如氨綸彈力織物，因其耐堿耐 熱性差，剝色后強力損傷更大，再如滌棉針織物染色中分散染料沾棉組份的 去除方面，采用傳統(tǒng)剝色方法，染色牢度、色差變化等均不理想 v因用量高操作不便，易吸潮結

7、塊，分解嚴重。 2021-8-2 印染廠剝色問題點印染廠剝色問題點 v應用二氧化硫脲及吊白塊還原劑時，應用二氧化硫脲及吊白塊還原劑時， v雖然穩(wěn)定性高于保險粉，也具有一定的還原能力，但只適用于沸染 條件下的各類染料剝色處理，并有一定的毒性。 v對高溫下使用分散染料織物染色不適合， v聚酯纖維分子結構緊密，定向度大，結晶度高，在沸染狀態(tài)下，染料 不易滲入纖維的結晶區(qū)域。 v同樣剝色處理時，剝色劑也難于進入纖維內部，只能起到去除表面浮 色的作用(即還原清洗作用)。因此必須提高溫度使聚酯纖維充分膨化， 表面結晶層松弛，非晶區(qū)擴大，協(xié)助剝色劑滲入纖維內層，使已上色 的染料起到還原剝色作用。 v目前國內

8、常用的剝色劑都不耐高溫，當溫度升高使首先自行分解，對 聚酯纖維起不到真正的剝色效果。 2021-8-2 ColorClear系統(tǒng)應用于紡織品剝色系統(tǒng)應用于紡織品剝色 v ColorClear系統(tǒng)優(yōu)點系統(tǒng)優(yōu)點 v 耐高溫 v 溫度愈高，反應速率愈快，作用愈明顯，因此對聚酯纖維的剝 色是最適當?shù)?v 同時它對棉、麻、絲、毛及其他化學纖維也是理想的剝色劑。 v 用傳統(tǒng)的燒堿、保險粉工藝剝色，一般需用保險粉10-20 g/L和 NaOH 10-20 g/L,而ColorClear系統(tǒng)用量要低一個數(shù)量級, 僅織 物重量的0.5% -2% 。 2021-8-2 ColorClear系統(tǒng)應用于紡織品剝色系統(tǒng)

9、應用于紡織品剝色 浴比1: 10 ，溫度60 ，染色時間+固色時間:30min + 45min 黑色單面汗布（針織物) 坯布:28 特全棉黑色針織單面汗布， 180g/m2 ：設備:臺灣東庚公司的高溫高壓噴射溢流染色機 工藝過程及條件: 常溫加平平加O 、浴中潤滑劑GO升溫至60 ， 加保險粉10min 后升溫到85 30min 后降溫到 60溢流洗常溫后重復前述工藝條件及相同助 劑用量再剝色一次;然后冷洗升溫到8酸洗 10min降溫到常溫冷洗升溫熱洗降溫冷洗復 染。 色花后常規(guī)保險粉剝色 色花后使用ColorClear剝色 工藝過程及條件: 常溫加平平加O、燒堿、潤滑劑GO升溫到80、加 入

10、焦亞硫酸鍋，ColorClear，運轉5min升溫到100 ，繼續(xù)處理30min降溫到80C溢流洗冷洗 升溫80 酸洗10min降溫冷洗熱洗冷洗后復染。 注:配料方法:先加人焦亞硫酸納完全化開后， 緩慢加入Colorclear 溶液，、混合攪拌1 min 后于80 時加人染缸內。 2021-8-2 ColorClear系統(tǒng)應用于紡織品剝色系統(tǒng)應用于紡織品剝色 剝色后織物殘留顏色呈綠灰色， 色澤灰暗且不均勻，但復染后能 遮蓋，有輕微的色差現(xiàn)象，坯布 表面起毛較嚴重，織物強力有損 傷，汗布每平方米克重由180g 下降到170g 常規(guī)保險粉剝色效果 剝色后殘留顏色為米黃色， 色淺且均勻一致，復染后

11、無色花，布面輕微起毛， 成品布強力不下降，汗布 每平方米克重不變。 ColorClear剝色效果 2021-8-2 ColorClear系統(tǒng)系統(tǒng)應用于滌綸及滌棉織物的還原清洗應用于滌綸及滌棉織物的還原清洗 v 還原清洗工藝的必要性還原清洗工藝的必要性 v滌綸織物經(jīng)分散染料上染或印花后，有相當一部分染料不能與纖維結 合。需要通過還原清洗，將這部分染料徹底祛除。滌棉織物經(jīng)分散染 料上染后，分散染料在上染滌綸纖維的同時對棉纖維的沾污相當嚴重， 為了去除分散染料在滌綸纖維上的浮色以及棉纖維上的沾污部分，還 原清洗工藝也是必不可少的，否則將造成織物的色牢度難以達標。 v 常規(guī)的還原清洗使用保險粉和燒堿常

12、規(guī)的還原清洗使用保險粉和燒堿 2021-8-2 ColorClear系統(tǒng)和保險粉應用對比系統(tǒng)和保險粉應用對比 v 從上面二種不同工藝比較結果可以看出，使用量從上面二種不同工藝比較結果可以看出，使用量 為保險粉為保險粉1/6的情況下的情況下 v用ColorClear系統(tǒng)還原清洗工藝比常規(guī)的保險粉還原清洗工藝布沾色牢度 和濕摩擦色牢度均提高半級，說明ColorClear還原清洗系統(tǒng)能更好的去除 分散染料的浮色以及棉沾污。 v用ColorClear系統(tǒng)還原清洗的產(chǎn)品比用常規(guī)保險粉還原清洗的各項色牢度 均有提高，說明ColorClear系統(tǒng)還原清洗能夠更好的去除染料的浮色。 試驗織物：由浙江義烏提供的

13、32，T65/C35 滌棉混紡大紅雙面斜紋布。設備：臺灣東庚公司噴射溢流染色機 工藝條件：浴比：110，溫度：80-85，時間：20分鐘 工藝流程：坯布進缸一前處理一分散染滌一清洗一還原清洗一清洗一活性棉套一清洗一皂洗一固色一柔軟一脫水一烘干定型 2021-8-2 ColorClear系統(tǒng)系統(tǒng)應用于印染設備的清洗應用于印染設備的清洗(洗缸洗缸) v 印染加工過程中，染色機印花設備常常需要定期清洗，來去除 各種染料，漿料，化學助劑及纖維的堆積，以適應小批量，多品 種更換的需要。 v ColorClear系統(tǒng)由于有較好的脫色去污能力，可避免染色以及 印花設備在清洗時的多重處理，比其傳統(tǒng)的其它助劑更

14、為安全合 理。 2021-8-2 市場調查市場調查 v ColorClear染整剝色系統(tǒng)商務問題點 v現(xiàn)代化印染廠剝色需求（設備越先進，需要剝色的情況越少） v印染助劑廠大量生產(chǎn)傳統(tǒng)的復配剝色劑 v客戶是印染助劑廠還是印染廠？ v ColorClear系統(tǒng)還原清洗 v客戶為印染廠（只有滌綸及滌棉織物需要清洗） v ColorClear 印染廢水中的各種染料廢水進行處理， v客戶為印染廠，但廢水處理客戶不愿意增加成本 2021-8-2 陶氏漂白劑在印染行業(yè)的新應用陶氏漂白劑在印染行業(yè)的新應用 v 美國專利號3124411，中國專利號201110307626.3提到還原 染料印染織物的方法 v美國

15、專利號3124411揭示了使用可還原染料對織物的染色，該專利描述了使用硼 氫化鈉和亞硫酸氫鈉，在80 的較高溫度下，在通常PH為11.3的高PH值下的染 色浴中還原染料。 v中國專利號201110307626.3 提到一種采用硼氫化物、亞硫酸氫鹽及二氧化硫脲 （）為復合還原劑對織物染色的方法。其中采用亞硫酸氫鹽、硼氫化物制備 連二亞硫酸鹽，其用量為不與二氧化硫脲混用時的一半，二氧化硫脲用量為連二 亞硫酸鹽用量的十分之一左右。該方法與只采用連二亞硫酸鹽（保險粉）作還原 劑的染色方法相比，染色效果無明顯差別。 v 上述兩個專利均提到硼氫化物作為還原染料的染色方式， 2021-8-2 印染工業(yè)中的還

16、原染料印染工業(yè)中的還原染料 v 還原染料的染色，染料先還原（保險粉），目的具有水溶性，還原染料的染色，染料先還原（保險粉），目的具有水溶性， 再氧化烘干，形成不溶于水的過程，再氧化烘干，形成不溶于水的過程， v 還原染料的使用廠商：還原染料的使用廠商： v 牛仔褲的染色，牛仔褲的染色， v 牛仔褲水洗廠，牛仔褲水洗廠， v 牛仔布生產(chǎn)廠，牛仔布生產(chǎn)廠， v 江蘇吳江一帶，江蘇吳江一帶， v 中國印染協(xié)會下屬企業(yè)，中國印染協(xié)會下屬企業(yè)， 印染工業(yè)中還原染料概述印染工業(yè)中還原染料概述 v 不含水溶性基團，不能直接溶于水 v 分子結構中具有兩個或幾個羰基 (C=O) v 染色時染料先在強還原劑和堿（

17、保險粉或TD+NaOH）的作用下，使 染料還原成為可溶性的隱色體鈉鹽，它對纖維素纖維有親合力，能上 染纖維，隱色體鈉鹽上染纖維后，再經(jīng)過氧化，隱色體恢復成為不溶 狀態(tài)的染料而固著在纖維上 陶氏漂白應用點概述陶氏漂白應用點概述 v染色過程 v替換為： 保險粉 NaOH 還原染料 氧化 原來的還原染料 不溶 隱色體鈉鹽 可溶 陶氏漂白劑 亞硫酸氫鈉 氧化 原來的還原染料 不溶 隱色體鈉鹽 可溶 還原染料 還原染料概述還原染料概述 v 還原染料（Vat Dyes）主要用于棉織物及滌棉混紡織物的染色。是纖 維素纖維染色的一類十分重要的染料。也是染粘膠纖維等其他纖維素 纖維、維綸等常用的染料。 v 色澤

18、鮮艷，色譜較全（紅色品種較少，缺乏鮮艷的大紅），各種牢度 一般都比較高，尤其是耐曬、耐洗牢度為其它染料所不及。 v 商業(yè)名稱 士林染料：耐曬牢度高 亞士林染料：耐曬牢度較差 概述概述 v缺點 染色工藝復雜 價格較高 紅色品種較少，缺乏鮮艷的大紅色 部分染濃色時摩擦牢度較低 某些黃、橙色染料在日光作用下會促進纖維氧化損傷 而具有光敏脆損作用 不適于染蛋白質纖維（堿） 還原染料還原染料的分類及主要性能的分類及主要性能 v還原染料按照化學結構分 蒽醌類 靛類 一、蒽醌類一、蒽醌類還原染料還原染料 v 以蒽醌或其衍生物合成的以及具有蒽醌結構的染料 v 還原染料中最重要的一類 v 優(yōu)點 各項牢度較好，色

19、譜齊全，色澤較鮮艷 對棉親合力高 v 缺點 染料的合成步驟復雜，原料昂貴 染料價格較高，一般只用于高檔織物 紅色較少，且不鮮艷 染色時要求的技術條件高 制造時公害嚴重，治理困難 蒽醌蒽醌類類還原染料還原染料 v 舉例 還原藍RSN 還原綠FFB 靛靛類還原染料類還原染料 v 包括靛藍及其衍生物，硫靛及其衍生物，具有靛藍和硫靛混合結構的 對稱或不對稱染料，以及半靛結構的染料。 還原染料還原染料的還原溶解的還原溶解 v （一）還原反應 v 還原染料不溶于水，在堿性溶液中可在還原劑的作用下，將染料分子 中的羰基還原成可溶性的隱色體鈉鹽，才能上染纖維素。 v 常用還原劑 保險粉：連二亞硫酸鈉Na2S2

20、O4 v 常用堿劑 燒堿 染料染料的還原溶解的還原溶解 v 以蒽醌還原染料為例 v 當受到氫氧化鈉和保險粉作用時，所生成的隱色體在堿性介質中就可 能完全成為電離的鈉鹽狀態(tài) 染料染料的還原溶解的還原溶解 v 染料變成隱色體，結構發(fā)生變化，因而顏色也發(fā)生相應的 變化。 靛類：隱色體顏色通常比染料本身淺 原因：共軛雙鍵減少，失去了失電子基，吸收波向短波方向移動 染料染料的還原溶解的還原溶解 v 染料變成隱色體，結構發(fā)生變化，因而顏色也發(fā)生相應的 變化。 蒽醌類：隱色體顏色通常比染料本身深 原因：共軛雙鍵貫，吸收波向長波方向移動 染料染料的還原溶解的還原溶解 還原的難易 （二）還原性能 還原速率 1、

21、隱色體電位 v隱色體電位：指在一定條件下，用氧化劑（如赤 血鹽）滴定已還原溶解的還原染料隱色體，使其 開始氧化析出時所測得的電位。 v用來表示還原的難易程度 K3Fe(CN)6 隱色體電位隱色體電位 v隱色體電位為負值 絕對值越小，表示染料越容易被還原 絕對值越大，表示該染解較難被還原 v染料的隱色體電位是選擇適當還原劑的重要依據(jù)，只有 當還原劑的還原電位絕對值大于該染料隱色體電位時， 才能使染料被還原。 常用還原劑常用還原劑 v保險粉Na2S2O4 還原能力強 0.055mol/L保險粉和0.5mol/L NaOH溶液，在60時的 還原電位是-1137mV，足以還原所有的還原染料 價格較低

22、隱色體電位與還原性關系隱色體電位與還原性關系 一般來說 v 靛系還原染料的隱色體電位絕對值較低，易還原 v 蒽醌類還原染料的大多數(shù)隱色體電位絕對值較低，難還原 v 同一母體結構的染料 若環(huán)上含供電子基，則難還原 若環(huán)上含吸電子基，則易還原 一些還原染料的隱色體電位一些還原染料的隱色體電位 還原染料名稱還原染料名稱隱色體電位隱色體電位(mV)還原染料名稱還原染料名稱隱色體電位隱色體電位(mV) 黃黃G-640深藍深藍BO-830 藍藍2B-690綠綠3B-830 紫紫RH-720藍藍RSN-850 桃紅桃紅R-730黃黃GC-860 灰灰M-760綠綠GG-860 棕棕RRD-770綠綠FFB-

23、865 金黃金黃GK-770紫紫RR-870 橙橙RF-780灰灰BG-910 黃黃6GK-790橄欖橄欖R-927 藍藍GCGD-815 注：測定條件：染料濃度注：測定條件：染料濃度0.5%，NaOH 4g/L，Na2S2O4 4g/L，60 2、還原速率、還原速率 v還原速率表示還原的快慢，即反應速度的大小。 v還原速率一般用半還原時間t1/2來表示。 v半還原時間t1/2是還原達到平衡濃度半量時所需的時間 。半還原時間越短，表示還原越快，反之則越慢。 影響還原速率的因素：影響還原速率的因素： v染料分子結構 一般來說，靛系還原染料，特別是硫靛類還原染料的 半還原時間較長，還原速率遠比稠環(huán)

24、蒽酮、氨基蒽醌 類低，比黃蒽酮更低，還原速率較慢。 v染料顆粒大小 染料顆粒小，單位重量染料的接觸面積大，反應速率 應當隨之而增高。 染料顆粒越大，單位重量染料的表面積越小，即與溶 液的接觸面(反應面積)越小，還原速率越低。 影響還原速率的因素（續(xù)上頁）影響還原速率的因素（續(xù)上頁） v染料的結晶性質 若染料形成結晶，則還原速率降低，故染色時以采用 超細粉還原染料為佳。 v反應物的濃度 反應物濃度高，反應比較迅速。 v還原時的溫度 溫度高，還原速率大。 （三）還原劑（三）還原劑 1、保險粉（連二來硫酸鈉）Na2S2O4 v商品形式 不含結晶水，淡黃色粉末 含兩分子結晶水，為白色細粒狀，富有流動性

25、 v易溶于水，很強的還原能力，在空氣中很不穩(wěn)定， 受潮會被迅速氧化，甚至會燃燒起來 v遇酸發(fā)生劇烈分解，放也SO2 vPH=10穩(wěn)定，避光防潮密封保存 還原條件還原條件 v 在堿性中，保險粉按下式反應放出電子，染料接 受電子被還原成隱色體： v 燒堿和保險粉用量隨染色方法、染料種類、染色 濃度而異。 保險保險粉穩(wěn)定的條件粉穩(wěn)定的條件 （影響還原劑好壞的因素） v 1、保證保險粉不受外界影響，防潮、防光、防爆、防酸 v 2、還原溫度不易過高 保險粉消耗多。因為染色時，染液溫度越高，循環(huán)速度越快，接 觸空氣機會越多，保險粉分解損耗越多。實際上大部分保險粉是 被空氣氧化和自身分解而消耗的。 發(fā)生過度

26、還原現(xiàn)象 v 3、保險粉在染色過程中常常需補加 二氧化硫二氧化硫脲（脲（TD） v 與保險粉相比： 穩(wěn)定性好，還原能力強，貯藏安全，用量少，無污染 對藍蒽醌酮類染料容易造成過度還原以及色澤變化劇烈，其還原 速率慢，如果掌握不好，往往造成得色較淡。 v 與保險粉拼用，可提高染液穩(wěn)定性和降低成本 （四）還原方法（四）還原方法 v按還原條件及操作方法的不同分為以下兩種： v1、全浴還原法 v2、干缸還原法 1、全浴法（養(yǎng)缸還原法）、全浴法（養(yǎng)缸還原法） v直接在染浴中使染料還原后，即開始染色 v操作過程： 還原染料用分散劑和少量溫水調成薄漿，再加適量溫 水稀釋、攪勻 染缸中按浴比加足水量，加入規(guī)定量

27、的燒堿 濾入調好的染液，并加熱至規(guī)定溫度 攪拌后加入規(guī)定量的保險粉，進行還原1015min后即 可染色 1、全浴法（養(yǎng)缸還原法）、全浴法（養(yǎng)缸還原法） v特點 浴比大 燒堿、保險粉濃度相對較低 還原條件溫和 v應用 適用于還原速率快，隱色體溶解度低或在高濃度保險 粉和燒堿作用下易水解、過還原、脫鹵等副反應的染 料 如：還原大紅R、藍RSN、藍BC等 2、干缸法（小浴比還原法）、干缸法（小浴比還原法） v還原時，染料及助劑不直接加入染缸，而先在另 一較小的容器中進行還原然后將還原好的染料隱 色體濾入加有規(guī)定液量的染缸中再進行染色 v操作過程 將染料用少量助劑及水調勻，干缸浴比為1:50，加入 2

28、3L 30%燒堿，攪勻 升溫至還原溫度，緩緩加入0.50.75kg保險粉，保溫 還原1015min 染槽內加入規(guī)定量的水，升溫至染色溫度，加入余下 的燒堿、保險粉，將已還原好的隱色體溶液濾入染槽 ，攪勻后，開始染色 干缸時染料與水 量之比 2、干缸法（小浴比還原法）、干缸法（小浴比還原法） v特點 浴比小 燒堿、保險粉濃度相對較高 還原條件相對劇烈 v應用 還原速率慢、隱色體溶解度高的染料 除適合于全浴法的染料外，一般都用此法 （五）不正常的還原現(xiàn)象（五）不正常的還原現(xiàn)象 1、過度還原現(xiàn)象：正常情況分子結構中羰基不全部還 原，溫度、濃度過高，則得色萎而淡，甚至喪失親和 力。 v如：還原藍RSN

29、 60時，二個羰基被還原，得到的隱色體親合力高， 染物色光較好 70以上，四個羰基被還原，染物得色萎淡 更激烈的條件，失去親合力，氧化后不能回復到原染 料 過度還原現(xiàn)象過度還原現(xiàn)象 2、脫鹵現(xiàn)象、脫鹵現(xiàn)象 v含鹵素的染料在高溫、還原劑濃度高及還原時間長的 情況下還原，容易發(fā)生脫鹵現(xiàn)象，使染料的色光及染 色性能降低。 v如：還原藍BC，高溫還原會使分子中兩個氯原子脫 落，變成鹵化的藍蒽酮，氧化后色光變紅，產(chǎn)品耐氯 牢度下降。 脫鹵現(xiàn)象脫鹵現(xiàn)象 3、分子重排現(xiàn)象（異構化）、分子重排現(xiàn)象（異構化） v染料還原后，燒堿不足，有些染料會發(fā)生分子重排 v如：還原藍RSN，正常隱色體為暗藍色，若燒堿濃 度太

30、低就生成難溶的紫色蒽酚酮化合物 4、水解現(xiàn)象、水解現(xiàn)象 v酰胺結構的還原染料在溫度升高和燒堿濃度較高 的情況下會發(fā)生水解，使色光、染色性能和染色 牢度發(fā)生變化 v如：還原橄欖綠R、還原棕R、金橙3G等 水解現(xiàn)象水解現(xiàn)象 5、結晶現(xiàn)象、結晶現(xiàn)象 v如果染料隱色體的溶解度小，而濃度又過高，則有可 能發(fā)生隱色體的結晶和沉淀現(xiàn)象，因而不能進行正常 染色。 v隱色體的溶解度與分子中被還原的羰基數(shù)目及大小， 染料親水性基團的多少、位置，染料分子的大小及取 代基的影響等因素有關。 二、還原染料隱色體的上染二、還原染料隱色體的上染 v (一) 隱色體上染的特點 v還原染料隱色體上染纖維素纖維類似于直接染料 （

31、陰離子染料）染棉。通過范德華力和氫鍵被吸 附在纖維表面，然后向內部擴散。 v“兩高一低” 初染率高、平衡上染百分率高 隱色體的親和力高，染液中電解質濃度過高 勻染性低 隱色體的親和力高，染色溫度低，染料擴散能力差 v需要解決的問題：勻染性 加入骨膠、平平加O等勻染劑，否則易產(chǎn)生色差、色花 和環(huán)染等疵病 (二二) 隱色體染色方法隱色體染色方法 v由于各還原染料隱色體具有不同的性能。因而需采用 不同的染色方法： 甲法 乙法 丙法 甲特法 特別法I、II 1、甲法、甲法 v此類染料的分子結構較復雜，隱色體的聚集傾向 較大，親和力較高，擴散性能差，要在較高的染 色溫度(60左右)下和較高燒堿濃度下染色

32、，不 加促染劑。 v這類染料的勻染性較差，染色時可用緩染劑。如 平平加O、牛皮膠等 0.10.5g/L 14g/L 2、乙法、乙法 v這類染料的性能介于甲法和丙法染料之間，在較低溫 度(4550)和較低的燒堿濃度下染色。 v在染中、深色時，要加適量促染劑，以提高上染百分 率。 v在染淺色或再生纖維素纖維時，可以不加促染劑。 3、丙法、丙法 v這類染料的分子結構較簡單，親和力較低，擴散性較 好，勻染性較好，在低溫(2530)和堿濃度低的條 件下染色可達到較高的上染百分率。 v染色時要加促染劑，以提高上染百分率。 4、特別法、特別法 v這類染料一般還原速率慢，不易發(fā)生副反應。 v如硫靛結構的還原染

33、料，通常需在較高的溫度(70 左右)、較高的保險粉和燒堿濃度下進行還原、上染 。 v一般不加促染劑，以提高上染百分率。 4、特別法、特別法 v分類 甲特法：燒堿用量為甲法的150%，保險粉用量及染色 溫度與甲法相同，適用于隱色體聚集傾向大、初染速 度高的染料。 特別I法：主要用于硫靛結構的、還原速率特慢的染料 ，除還原桃紅外，還有紅青蓮RH、RRN等。還原溫度 較高（7080），用干缸還原，染色溫度接近乙法。 特別II法：又稱黑色法，適用于黑色還原染料品種，還 原溫度60，還原時間2030min。染灰色時可按甲法 染色，染黑色時按特別法II。染色過程是60染15min ，在15min內升溫至8

34、0，續(xù)染45min。 還原染料隱色體染色方法及工藝條件還原染料隱色體染色方法及工藝條件 染色方法染色方法甲法甲法乙法乙法丙法丙法特別法特別法 還原溫度還原溫度()5560455020307080 染色溫度染色溫度()55604550253050 染色時間染色時間(min)4560 浴比浴比1:31:6 淡淡 色色 染料染料(%，對織物重，對織物重)0.3以下以下 36%(36B)燒堿燒堿(ml/L)207878620 保險粉保險粉(g/L)35353535 元明粉元明粉(g/L)0606 還原染料隱色體染色方法及工藝條件還原染料隱色體染色方法及工藝條件 染色方法染色方法甲法甲法乙法乙法丙法丙法

35、特別法特別法 中中 色色 染料染料(%，對織物重，對織物重)0.32 36%(36B)燒堿燒堿(ml/L)258128121025 保險粉保險粉(g/L)58585858 元明粉元明粉(g/L)612618 濃濃 色色 染料染料(%，對織物重，對織物重)24 36%(36B)燒堿燒堿(ml/L)30102012182030 保險粉保險粉(g/L)812812812812 元明粉元明粉(g/L)12201825 二、染料隱色體的上染二、染料隱色體的上染 集聚解聚 v影響還原染料隱色體在染液中的聚集狀態(tài)的因素 v染料結構 分子結構簡單的染料，如靛藍和硫靛，隱色體在染液 中聚集很小，幾乎成離子狀態(tài)。

36、它們對纖維的親和力 較低，勻染性能好。 分子量大、結構復雜，同平面性好，共扼雙鍵貫通的 染料隱色體在染液中顯著地聚集，這類隱色體對纖維 的親和力高，初染率高，勻染性差。 二、染料隱色體的上染二、染料隱色體的上染 v染色溫度 染色溫度低，會增加染料聚集 提高溫度聚集度降低 v電解質 染液中電解質的存在，會增加染料聚集 v燒堿用量增加聚集度亦降低 二、染料隱色體的上染二、染料隱色體的上染 v還原染料隱色體浸染時初染速率高，有些染料需加緩 染劑 v平平加類的非離子表面活性劑會和染料隱色體形成不 穩(wěn)定的結合而降低隱色體的上染速率，緩染。 v在低溫染色時，易產(chǎn)生染色不均勻和“白芯”現(xiàn)象，可 加入JFC或

37、適當皂煮來提高分散性能。 三、還原染料隱色體的氧化三、還原染料隱色體的氧化 v一般冷水淋洗（水中氧氣氧化） v透風氧化（即空氣氧化） v氧化劑氧化 三、染料隱色體的氧化三、染料隱色體的氧化 v一般冷水淋洗 v透風氧化 大多數(shù)氧化速率較快，只要進行水洗和透風就能達到 氧化的目的。 如：還原藍RSN、還原綠4G，還原綠FFB等 v氧化劑氧化 有些氧化速率較慢，要用氧化劑氧化 如還原桃紅R、艷橙GK、RK、黃G等 常用氧化劑：雙氧水、過硼酸鈉、重鉻酸鈉等 用于氧化速率特別慢的染料用于氧化速率特別慢的染料 三、染料隱色體的氧化三、染料隱色體的氧化 v注意事宜 分子中含羥基的染料，氧化后要用稀酸中和，避

38、免皂 煮時染料從染物上溶解下來 還原黑BB染色后需用NaClO氧化，才能使墨綠色轉變 成烏黑色。 過氧化現(xiàn)象過氧化現(xiàn)象 v劇烈氧化條件下發(fā)生過度氧化現(xiàn)象，使顏色發(fā)生改 變 例：還原藍RSN、還原藍5B、藍BC等，這一類發(fā)生過 氧化現(xiàn)象，顏色變暗并帶綠光，用稀保險粉處理，仍可 回復原來顏色。 顏色變暗顏色變暗 并帶綠光并帶綠光 過氧化現(xiàn)象過氧化現(xiàn)象 v靛藍及其衍生物好會發(fā)生過氧化現(xiàn)象，使色光變紅， 很難恢復到原來的顏色 如還原橄欖綠B 過氧化現(xiàn)象過氧化現(xiàn)象 v如何避免過氧化現(xiàn)象： 避免使用重鉻酸鹽或其它強烈的氧化劑 氧化前盡量用水沖洗或用NaHCO3液洗，以除去染物上 殘余的燒堿 避免帶堿氧化

39、四、染色后處理四、染色后處理 v染色后處理：水洗和皂煮 v目的 除去纖維表面的浮色，提高染物的耐洗和耐摩擦牢度 改變纖維內染料微粒的聚集、結晶等物理狀態(tài)，使染 著在纖維上的染料狀態(tài)變得更為穩(wěn)定，而獲得穩(wěn)定的 色光 提高某些染料的日曬牢度 附在纖維表面上的不溶性染料顆粒附在纖維表面上的不溶性染料顆粒 四、染色后處理四、染色后處理 v“浮色”主要是由于染物表面的殘液未充分去除即被氧 化而形成的 v在纖維表面呈高度的分散狀態(tài)，皂煮前最好用溫水沖 洗，去除部分浮色 v若氧化后立即高溫皂煮，纖維表面高度的分散的染料 會粘附在纖維，反而不易除去 四、染色后處理四、染色后處理 v皂煮后不但染物的染 色牢度得

40、到提高，而 且色光也會有所變化 。原因如下： 染料分子在纖維中的物 理狀態(tài)發(fā)生了變化 染料分子的異構化，如 順式、反式異構 四、染色后處理四、染色后處理 v條件 肥皂23g/L（或合成洗滌劑35g/L ） 個別加Na2CO3 12g/L 溫度 95100 時間 1015min 一、還原染料隱色體染色工藝一、還原染料隱色體染色工藝 v 傳統(tǒng)染色方法 v 將染料用氫氧化鈉和保險粉預先還原為隱色體染浴，然后 通過浸漬使染料上染纖維，再進行曲氧化、皂煮而成。 v 浸染或卷染，設備投入少 v 還原染料隱色體染色法操作較麻煩，勻染性、透染性差， 染物有“白芯”現(xiàn)象，宜選用勻染性較好的染料。 （一）一般工藝

41、流程（一）一般工藝流程 v染料預還原浸染或卷染水洗氧化皂洗水洗 （二）工藝說明（二）工藝說明 v1、染料還原方法的選擇 v干缸法：高濃度保險粉和燒堿條件下不易發(fā)生副 反應的染料 v全浴法 染料名稱染料名稱還原方法還原方法 還原還原溫度溫度() 染料名稱染料名稱還原方法還原方法還原還原溫度溫度() 金黃金黃RG干缸干缸50藍藍RSN全浴全浴60 艷橙艷橙RK干缸干缸50藍藍BC全浴全浴5560 艷桃紅艷桃紅R干缸干缸8090深藍深藍BO干缸干缸60 大紅大紅R全浴全浴50棕棕BR干缸干缸4050 艷紫艷紫2R干缸干缸60棕棕RRD干缸干缸7580 綠綠FFB干缸干缸60灰灰M干缸干缸5560 橄

42、欖綠橄欖綠B干缸干缸60黑黑BB干缸干缸60 2、染色、染色方法的選擇方法的選擇 v根據(jù)還原染料隱色體的性能選擇助理的染色方法 ：聚集 聚集傾向較大的染料 需在NaOH濃度高的染液中才能較好地溶解 擴散率較低，染色時必須適當提高溫度，以加速上染過程 不加促染劑 甲法染色 聚集傾向較小的染料 需適當降低NaOH濃度 擴散率較高，上染溫度應降低 加促染劑 丙法染色 部分還原染料隱色體的染色方法部分還原染料隱色體的染色方法 染料名稱染料名稱染色方法染色方法染料名稱染料名稱染色方法染色方法 還原黃還原黃6GK丙法丙法還原藍還原藍BC甲法甲法 還原黃還原黃GCN甲法甲法還原深藍還原深藍VB甲法甲法 還原

43、黃還原黃G甲法甲法還原艷綠還原艷綠FFB甲法甲法 還原金黃還原金黃RK丙法丙法還原綠還原綠GG甲法甲法 還原黃還原黃3RT乙法乙法還原綠還原綠F4GH甲法甲法 還原橙還原橙GR甲特法甲特法還原橄欖還原橄欖B甲法甲法 還原大紅還原大紅R乙法乙法還原橄欖還原橄欖R乙法乙法 還原紅還原紅FBB乙法乙法還原橄欖還原橄欖T甲法甲法 還原紫還原紫2R甲法甲法還原紅棕還原紅棕5RF乙法乙法 還原藍還原藍RSN甲法甲法還原棕還原棕R乙法乙法 還原藍還原藍2B甲法甲法還原灰還原灰BG乙法乙法 3、氧化方法選擇、氧化方法選擇 v氧化速率大的水洗、透風氧化 v氧化速率小的水洗、氧化劑氧化 v氧化劑氧化的方式和條件

44、為過硼酸鈉24g/L，3050，1015min 雙氧水0.61g/L，3050，1015min 重鉻酸鈉12g/L，醋酸24g/L，5070，1015min v還原黑BB 有效氯15g/L的NaClO，室溫，1015min 4、皂煮皂煮工藝工藝 v皂煮條件 35g/L肥皂和3g/L純堿，95，510min 卷染卷染 v應用較少普遍 v適于小批量、多品種生產(chǎn)，勞動生產(chǎn)效率低 v近年來改進 減小染浴容量 自動調向 自動調速以降低織物張力 加蓋密封 外套鋼筒 高溫高壓染色 卷染卷染 v卷染大多數(shù)可用全浴法 v特別法I的染料宜用干缸法 v勻染性好 v染色過程中應追加保險粉 v染色在4560min內完成

45、。 v浴比為1:31:5 v氫氧化鈉和保險粉濃度較高。 卷染卷染 v氧化劑氧化工藝流程 染色（610道）室溫水洗（4道）氧化（4道）皂 洗（46道）熱水洗（2道）冷水洗（2道）上卷 v透風氧化工藝流程 染色冷水洗（3道）4060熱水洗（1道）透風 （48道）皂煮熱水洗冷水洗上卷 軋染軋染 v用于淺色，工藝簡單 v質量不如懸浮體軋染 v應用不多 v工藝流程 浸軋還原染料隱色體還原汽蒸水洗氧化皂 洗后處理 還原染料還原染料隱色體卷染法的工藝實例隱色體卷染法的工藝實例 v1、織物 43.5tex/43.5tex純棉平布，藍色 每卷（軸）5859kg，長度480m（12匹） v2、工藝流程 染色（61

46、0道）室溫水洗（4道）氧化（4道） 皂洗（46道）熱水洗（2道）冷水洗（1道）上 卷 還原染料還原染料隱色體卷染法的工藝實例隱色體卷染法的工藝實例 3、染色處方 v染液組成 還原藍RSN（53%） 1560g 還原紫2R（120%） 54g 氫氧化鈉 染料量的2.83.2倍 保險粉 染料量的1.41.8倍（其中60% 用于還原，40%在上染過程中分3次追加） 碳酸鈉 250300g 消泡劑 適量 染浴總量 220260L 還原染料還原染料隱色體卷染法的工藝實例隱色體卷染法的工藝實例 v氧化浴組成 過硼酸鈉 1560g 浴量 220260L（PH控制在1011） v皂煮浴組成 絲光皂（60%）

47、8001000g 碳酸鈉 400500g 浴量 150200L 二、還原染料懸浮體軋染二、還原染料懸浮體軋染 v所謂懸浮體軋染法就是，由還原染料的超細粉配成的 懸浮體溶液，直接浸軋在織物上，然后經(jīng)過還原液， 在還原汽蒸條件下使染料被還原成隱色體，被纖維吸 附、上染的染色方法。 二、還原染料懸浮體軋染二、還原染料懸浮體軋染 v優(yōu)點 可以克服隱色體染色的初染率高和移染性能低的缺點 ，不會有“白芯”現(xiàn)象。由于懸浮體對纖維無親和力，均 勻分布在纖維與紗線的表面，還原后隱色體可向內擴 散，具有較好的勻染性和透染性，改善“白芯”現(xiàn)象。 對染料的適應性較強，不受染料上染率不同的限制， 因此上染率不同的染料可

48、拼染。產(chǎn)量高、質量好。 （一）一般工藝流程（一）一般工藝流程 v浸軋染料懸浮液烘干浸軋還原液汽蒸水洗 氧化皂煮水洗烘干 浸浸軋染料懸浮液軋染料懸浮液 染色成功的關鍵 v染料顆粒（80%以上）2m 企業(yè)一般用膠體研磨機研磨 顆粒越小，懸浮體穩(wěn)定，透染性好，還原速率快 顆粒太大，產(chǎn)生沉降或還原不充分，造成色差、色點， 降低染料利用率 v細度測定方法 顯微鏡測微法：精確度高 濾紙滲圈法：生產(chǎn)中應用較多 顯微鏡測微法顯微鏡測微法 v將研磨過的染料配成0.5g/L的濃度，滴在一玻璃片上 ，然后蓋上另一塊玻璃片，用顯微鏡觀察，從標尺可 直接讀出顆粒直徑，并與標樣進行對比。 v精確度較高 濾紙滲圈法濾紙滲圈

49、法 v將研磨過的染料配成5g/L的濃度，取0.2ml滴在濾紙 中央，染料隨水向四周擴散成圓形，晾干后觀察染料 的情況 v根據(jù)“染料擴散性能測試樣卡”（滲圈標樣）評定等級 。5級最好，1級最差。 v一般達45級：圓圈直徑35cm，圓內無水印，圓心 無色點、色圈，染料擴散均勻，外圈有一圈深色。 v操作簡便，效果較好，應用較多 商品染料商品染料 粗粉狀：需研磨 粉狀 細粉狀 v 商品染料 超細粉狀 液狀 v均加有分散劑 v使用時視具體情況補加或不加 懸浮體參考處方：懸浮體參考處方： 淺色 中色 深色 染料（g/L） 10以下 1125 25以上 分散劑（g/L） 0.51 11.5 1.5 v分散劑

50、：分散劑NNO、平平加O等 v滲透劑：滲透劑T、滲透劑JFC等 v抗泳移劑：減少烘干過程中的泳移 工藝條件工藝條件 v浸軋槽內溫度：40 v浸軋方式：一浸一軋 v軋余率：60%70%以下 v軋槽容積：3040L 2、烘干、烘干 v干還原法用于先絲光后染色 對織物吸收還原液易控制，織物上染料在還原液中脫 落量少，染料利用率高 先用紅外線或熱風預烘 再用烘筒烘干 冷卻（防止還原液溫度上升，導致保險粉分解損耗） 進入還原液 v濕還原法用于先染色后絲光 不經(jīng)烘干 布面光潔，給色量稍低 2、烘干、烘干 v烘干后的織物應先冷卻，再進入還原液，以免還原液 溫度上升，導致保險粉分解損耗 v織物進入還原液及還原

51、汽蒸以前應嚴防水滴 3、浸軋還原液、浸軋還原液 v還原液溫度：低溫（30） v還原蒸箱： 進布處，用還原液封口，出布用水封口，目的：避免 與空氣接觸（易氧化,浪費保險粉 ） 還原蒸箱溫度：102105 壓力：980Pa（10cmH2O） 時間：50s 3、浸軋還原液、浸軋還原液 還原液中燒堿和保險粉濃度參考處方（干還原補充槽） 淺色 中色 深色 保險粉（g/L） 1520 2025 25以上 燒堿（g/L） 1520 2025 25以上 v 干還原時還原槽濃度為上述的70%80% v 濕還原時，補充槽濃度為還原槽濃度的24倍 v 燒堿與保險粉用量為1:1 燒堿過量，隱色體溶解度大，得色淡 燒堿

52、過少，不利于染料還原和隱色體上染，得色淺而萎暗 4、氧化和皂煮、氧化和皂煮 v氧化 一般為氧化劑氧化（連續(xù)生產(chǎn)時間短） H2O2 0.51.5g/L 或過硼酸鈉 35g/L 溫度 4050 織物軋氧化液后透風，以延長氧化時間 v皂煮 加蓋的平洗槽或皂蒸箱中 近沸 充分皂煮，否則色光不穩(wěn)定，影響染色牢度 還原染料還原染料懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例 v1、織物 47.5tex/深棕絲光紗卡 v2、工藝流程 浸軋懸浮體染液（二浸二軋）烘干（紅外線或 熱風，8090）浸軋還原液（一浸一軋，30 以下）汽蒸（102，4560s）水洗氧化（ 4060）皂煮（9095）熱水洗（7085

53、 ）冷水洗烘干 還原染料還原染料懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例 3、染色處方 v軋染液 還原棕BR 25.6g/L 擴散劑N 1.5g/L v還原液 燒堿 20g/L 保險粉(85%) 34g/L 還原染料還原染料懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例懸浮體軋染工藝的生產(chǎn)實例 3、染色處方 v氧化液 雙氧水（30%） 1g/L v皂洗液 肥皂 5g/L 純堿 3g/L 還原染料還原染料染色常見疵病及染色質量控制染色常見疵病及染色質量控制 常見疵病常見疵病產(chǎn)生原因產(chǎn)生原因預防措施預防措施 深頭深頭 深邊深邊 卷染時，頭子布較短，使用次數(shù)太多卷染時，頭子布較短，使用次數(shù)太多加長頭子布，注意更換加長頭子布，注意更換 卷染時，布邊露出部分局部氧化卷染時，布邊露出部分局部氧化布卷應卷齊入染，并可用保險布卷應卷齊入染，并可用保險 粉粉-燒堿液澆邊燒堿液澆邊 色光色光 不一不一 染浴中燒堿、保險粉含量不一致。還原染浴中燒堿、保險粉含量不一致