二氧化硫殘留量測定法

1、氧化硫殘留量測定法本法系用酸堿滴定法、氣相色譜法、離子色譜法分別作為第一法、第二法、第三法測定經(jīng)硫黃熏蒸處理過的藥材或飲片中二氧化硫的殘留量?？筛鶕?jù)具體品種情況選擇適宜方法進(jìn)行二氧化硫殘留量測定。第一法酸堿滴定法本方法系將中藥材以蒸餾法進(jìn)行處理，樣品中的亞硫酸鹽系列物質(zhì)加酸處理 后轉(zhuǎn)化為二氧化硫后，隨氮?dú)饬鲙氲胶须p氧水的吸收瓶中，雙氧水將其氧化 為硫酸根離子，采用酸堿滴定法測定，計(jì)算藥材及飲片中的二氧化硫殘留量。儀器裝置 如圖1。A為1000ml兩頸圓底燒瓶；B為豎式回流冷凝管；C為 帶刻度分液漏斗；D為連接氮?dú)饬魅肟冢?E為二氧化硫氣體導(dǎo)出口。另配磁力測定法 取藥材或飲片細(xì)粉約10g如二

2、氧化硫殘留量較髙，超過1000mg/kg，可適當(dāng)減少取樣量，但應(yīng)不少于5g，精密稱定，置兩頸圓底燒瓶中，加水300400ml。翻開回流冷凝管開關(guān)給水，將冷凝管的上端E 口處連接一橡膠導(dǎo)氣管置于100ml錐形瓶底部。錐形瓶內(nèi)參加3%過氧化氫溶液50ml作為 吸收液橡膠導(dǎo)氣管的末端應(yīng)在吸收液液面以下。使用前，在吸收液中參加 3 滴甲基紅乙醇溶液指示劑ml，并用L氫氧化鈉滴定液滴定至黃色即終點(diǎn)； 如果超過終點(diǎn)，那么應(yīng)舍棄該吸收溶液。開通氮?dú)?，使用流量?jì)調(diào)節(jié)氣體流量至 約min；翻開分液漏斗C的活塞，使鹽酸溶液6mol/L10ml流入蒸餾瓶，立即 加熱兩頸燒瓶內(nèi)的溶液至沸，并保持微沸；燒瓶內(nèi)的水沸騰小

3、時(shí)后，停止加熱。吸收液放冷后，置于磁力攪拌器上不斷攪拌，用氫氧化鈉滴定液L滴定，至黃 色持續(xù)時(shí)間20秒不褪，并將滴定的結(jié)果用空白實(shí)驗(yàn)校正。照下式計(jì)算：供試品中一氧化硫殘留量(卩 g/g)=6(A B) c 0.032 10W式中A為供試品溶液消耗氫氧化鈉滴定液的體積，ml;B為空白消耗氫氧化鈉滴定液的體積，ml;c為氫氧化鈉滴定液摩爾濃度，mol/L ;為lml氫氧化鈉滴定液lmol/L相當(dāng)?shù)亩趸虻馁|(zhì)量，g;W為供試品的重量，go第二法氣相色譜法本法系用氣相色譜法通那么0521測定藥材及飲片中的二氧化硫殘留量。色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)采用 GS-GasPro鍵合硅膠多孔層開口管色譜柱如GS

4、-GasPrc，柱長30m,柱內(nèi)徑或等效柱，熱導(dǎo)檢測器，檢測器溫度為250C。 程序升溫：初始50 C,保持2分鐘，以每分鐘20C： 升至200 C,保持2分 鐘。進(jìn)樣口溫度為200C，載氣為氦氣，流速為每分鐘。頂空進(jìn)樣，采用氣密針 模式氣密針溫度為105 C的頂空進(jìn)樣，頂空瓶的平衡溫度為 80 C,平衡時(shí) 間均為10分鐘。系統(tǒng)適用性試驗(yàn)應(yīng)符合氣相色譜法要求。對(duì)照品溶液的制備 精密稱取亞硫酸鈉對(duì)照品500mg置10ml量瓶中，加 入含甘露醇和乙二胺四乙酸二鈉的混合溶液溶解， 并稀釋至刻度，搖勻，制成 每lml含亞硫酸鈉的對(duì)照品貯備溶液。分別精密量取對(duì)照品貯備溶液、 、lml、2ml，置10ml

5、量瓶中，用含甘露醇和 聽二胺四乙酸二鈉的溶液分別稀釋成每Iml含亞硫酸鈉、Img、2mg 5mg 10mg的對(duì)照品溶液。分別準(zhǔn)確稱取lg氯化鈉 和lg固體石蠟熔點(diǎn)5256 C于20ml頂空進(jìn)樣瓶中，精密加人2mol/L鹽酸 溶液2ml,將頂空瓶置于60C水浴中，待固體石蠟全部溶解后取出，放冷至室溫 使固體石蠟?zāi)堂芊庥谒嵋簩又媳匾獣r(shí)用空氣吹去瓶壁上冷凝的酸霧 ；分 別精密量取上述 ml、lmg/ml、2mg/ml、5mg/ml、10mg/ml的對(duì)照品溶液各100卩1 置于石蠟層上方，密封，即得。供試品溶液的制備 分別準(zhǔn)確稱取 lg 氯化鈉和 lg 固體石蠟熔點(diǎn) 52 56 C于20ml頂空進(jìn)

6、樣瓶中，精密加人 2mol/L鹽酸溶液2ml，將頂空瓶置于 60C水浴中，待固體石蠟全部溶解后取出，放冷至室溫使固體石蠟重新凝固， 取樣品細(xì)粉約， 精密稱定， 置于石蠟層上方， 加人含%甘露醇和%乙二胺四乙酸二 鈉的混合溶液100卩l(xiāng)，密封，即得。測定法 分別精密吸取經(jīng)平衡后的對(duì)照品溶液和供試品溶液頂空瓶氣體 lml ，注人氣相色譜儀，記錄色譜圖。按外標(biāo)工作曲線法定量，計(jì)算樣品中亞硫 酸根含量，測得結(jié)果乘以，即為二氧化硫含量。第三法離子色譜法 本方法將中藥材以水蒸氣蒸餾法進(jìn)行處理， 樣品中的 亞硫酸鹽系列物質(zhì)加酸處理后轉(zhuǎn)化為二氧化硫， 隨水蒸氣蒸熵，并被雙氧水吸收、 氧化為硫酸根離子后，采用離

7、子色譜法 通那么 05 1 3檢測，并計(jì)算藥材及飲片中 的二氧化硫殘留量。圏2離子色譜法水議氣蒸燔裝A為兩頓燒聯(lián) B為除收瓶辛：為関屁統(tǒng)瓶$ D為慝影也璇璃骨儀器裝置 離子色譜法水蒸氣蒸餾裝置如圖2。蒸餾局部裝置需訂做，另配 電熱套。色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)采用離子色譜法。色譜柱采用以烷醇季銨為功能基的乙基乙烯基苯-二乙烯基苯聚合物樹脂作為填料的陰離子交換柱如 AS11-HC 250mmX4mS或等效柱，保護(hù)柱使用相向填料的陰離子交換柱如 AG11-HC 50mmX4mm洗脫液為20mmol/L氫氧化鉀溶液由自動(dòng)洗脫液發(fā)生器 產(chǎn)生假設(shè)無自動(dòng)洗脫液發(fā)生器，洗脫液采用終濃度為LNqCO, LNaH

8、C3的混合溶液； 流速為lml/min ,柱溫為30C。陰離子抑制器和電導(dǎo)檢測器。系統(tǒng)適用性試驗(yàn)應(yīng) 符合離子色譜法要求。對(duì)照品溶液的制備 取硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液，加水制成每 Iml分別含硫酸根 I 卩 g/ml、511 g/ml、20 卩 g/ml、50 卩 g/ml , 100 卩 g/ml、200 卩 g/ml 的溶液，各 進(jìn)樣1011，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。供試品溶液的制備 取供試品粗粉510g不少于5g，精密稱定，置瓶A兩 頸燒瓶中,加水50ml,振搖，使分散均勻，接通水蒸氣蒸餾瓶Co吸收瓶B100ml 納氏比色管或量瓶中參加3%氧化氫溶液20ml作為吸收液，吸收管下端插入 吸收液液面以下。A瓶中沿瓶壁加人5ml鹽酸，迅速密塞，開始蒸餾，保持 C瓶 沸騰并調(diào)整蒸餾火力，使吸收管端的餾出液的流出速率約為2ml/min。蒸餾至瓶 B中溶液總體積約為95ml時(shí)間