第十二章食品容器和包裝材料的衛(wèi)生檢驗(yàn)

1、歡迎到來(lái)!十一章概述定義轉(zhuǎn)基因食品的特征轉(zhuǎn)基因成分檢驗(yàn)PCR檢測(cè)外源DNA表達(dá)產(chǎn)物四種分類(lèi)CTAB原理PCR基因芯片技術(shù)十一章復(fù)習(xí)內(nèi)容n轉(zhuǎn)基因食品的特征及應(yīng)用轉(zhuǎn)基因食品的特征及應(yīng)用PCR技術(shù)檢測(cè)技術(shù)檢測(cè)外源外源DNA的方法的方法nCTAB法原理法原理十二章采集制備與浸泡塑料制品橡膠制品容器涂料及包裝用紙?zhí)麓?、陶瓷、不銹鋼和鋁制品浸泡實(shí)驗(yàn)綜合檢測(cè)項(xiàng)目十二章第十三章第十三章 食品容器和包裝材料檢驗(yàn)食品容器和包裝材料檢驗(yàn)n13.1 樣品的采集、制備與浸泡試驗(yàn)樣品的采集、制備與浸泡試驗(yàn)n13.2 食品用塑料制品檢驗(yàn)食品用塑料制品檢驗(yàn)n13.3 食品用橡膠制品檢驗(yàn)食品用橡膠制品檢驗(yàn)n13.4 食品容器涂

2、料及食品包裝用原紙檢驗(yàn)食品容器涂料及食品包裝用原紙檢驗(yàn)n13.5 陶瓷、搪瓷、不銹鋼和鋁制食具容器檢驗(yàn)陶瓷、搪瓷、不銹鋼和鋁制食具容器檢驗(yàn)n食品容器和包裝材料（food containers packaging materials）是指包裝、盛放食品用的紙、竹、木、金屬、搪瓷、陶瓷、塑料、橡膠、天然纖維、化學(xué)纖維、玻璃等制品和接觸食品的涂料。n在食品生產(chǎn)、加工、貯存、運(yùn)輸、銷(xiāo)售及使用等接觸食品的過(guò)程中，食品器具和包裝材料的某些成分會(huì)移溶到食品中，而可能對(duì)人體造成一定的毒害作用。為了防止其中有害因素進(jìn)入食品，保障人民的健康，必須對(duì)食品器具和包裝材料進(jìn)行檢驗(yàn)。n食品器具和包裝材料的檢驗(yàn)，常采用浸泡

3、試驗(yàn)作為綜合分析及某些有毒有害成分的單項(xiàng)分析。n所用的溶劑有水、 4乙酸、65乙醇和正己烷，用來(lái)模擬接觸水、酸性、酒和油等不同食品的情況。n單項(xiàng)分析常用于有針對(duì)性的項(xiàng)目。第一節(jié)第一節(jié) 樣品的采集、制備與浸泡試驗(yàn)樣品的采集、制備與浸泡試驗(yàn)n一 樣品的采集與制備n1. 塑料成型品及金屬、瓷器類(lèi)食品容器。n2. 食品包裝用原紙、橡膠制品。n3. 塑料樹(shù)脂顆粒。n4.管材:長(zhǎng)度為;L+A，L為所需浸泡液毫升數(shù)/管橫截面積，A為兩端玻璃塞所占部分的長(zhǎng)度。n5. 所采樣品應(yīng)完整、無(wú)變形，不影響檢驗(yàn)結(jié)果。二二 樣品體積、面積的計(jì)算樣品體積、面積的計(jì)算n1.空心制品體積的計(jì)算n2.形狀簡(jiǎn)單樣品面積的計(jì)算n3.

4、形狀不規(guī)則樣品面積的計(jì)算n圓柱形杯口邊緣浸泡面積： S2r22=8rn碗邊緣浸泡面積： Sl(r1+r2)2=4 (r1+r2)n湯勺浸泡面積： S (r2+h2) 三三 樣品的浸泡檢驗(yàn)樣品的浸泡檢驗(yàn)n浸泡試驗(yàn)（soak test）是模擬所接觸食品的性狀，選擇適當(dāng)?shù)娜軇?，在一定的溫度和時(shí)間內(nèi)，對(duì)食品容器、食具和包裝材料（或原料）進(jìn)行浸泡，然后對(duì)浸泡溶液中有害物質(zhì)進(jìn)行分析。n1. 溶劑選擇：按容器、包裝材料接觸食品的種類(lèi)而定。n采用純水（代表中性食品及飲料）、4乙酸（代表酸性食品及飲料）、20或65乙醇（代表酒類(lèi)及含酒精的食品）和正己烷（代表油脂類(lèi)食品）四種溶劑進(jìn)行浸泡試驗(yàn)。n2. 浸泡液用量：

5、對(duì)空心制品液面至容器上緣0.5cm-1cm處；對(duì)扁平等制品直接用浸泡液?jiǎn)蚊婊蛉拷荩ò磧擅嬗?jì)算浸泡面積）。溶劑用量一般按2ml/cm2計(jì)算，無(wú)法計(jì)算面積的按重量，20ml/g加浸泡液。n3. 浸泡條件：通常浸泡溫度為室溫（20）、60、 95 、100，時(shí)間為0.5h 、1h、 2h 、6h 、24h。具體條件依樣品和檢驗(yàn)項(xiàng)目而定。n4. 檢驗(yàn)項(xiàng)目：特殊項(xiàng)目；綜合項(xiàng)目。n高錳酸鉀消耗量n渣重金屬（以鉛計(jì)）n蒸發(fā)殘?jiān)ɑ蛱崛∥铮﹏脫色試驗(yàn)n5.注意事項(xiàng)： n浸泡液選用4乙酸時(shí)先加熱再用36乙酸配。n浸泡液的總量不能太少。n浸泡時(shí)可適當(dāng)攪拌。n對(duì)外邊緣帶有彩飾的容器、食具，應(yīng)將其倒扣于浸泡液中，

6、使浸泡液浸泡至離邊緣2cm處。四四 結(jié)果和評(píng)價(jià)結(jié)果和評(píng)價(jià)n1.結(jié)果表示：按體積、面積浸泡的樣品結(jié)果以mg/L表示；按稱(chēng)量加入浸泡液的按mg/kg表示。n2.按面積浸泡的樣品，計(jì)算公式為： X=(cV)/ (S2 )第二節(jié)第二節(jié) 食品用塑料制品的衛(wèi)生檢驗(yàn)食品用塑料制品的衛(wèi)生檢驗(yàn)n一一 概述概述n塑料(plastic )是以合成樹(shù)脂為主要原料，加入一定量輔助劑，在一定溫度和壓力下塑制成各種形狀的器具及包裝材料。還可用合成樹(shù)脂為涂料，保護(hù)容器內(nèi)層鐵皮、發(fā)酵池內(nèi)壁及大型貯槽罐的內(nèi)壁。n塑料和合成樹(shù)脂都是由很多小分子單體聚合而成，單體分子數(shù)目越多，聚合度越高，塑料的性質(zhì)越穩(wěn)定。n塑料種類(lèi)繁多，根據(jù)其熱行

7、為可分為熱硬化性熱硬化性的塑料制品和熱可塑性熱可塑性塑料制品。前者是加熱后發(fā)生變化，不能恢復(fù)其原來(lái)狀態(tài)(如酚醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂等 )；后者是加熱保持柔軟冷卻后又保持其原來(lái)形態(tài)(如聚乙烯、聚氯乙烯等 )。n根據(jù)各種單體種類(lèi)聚合的情況分為：一元一元聚合物，由相同的單體聚合的樹(shù)脂，如聚乙烯；二二元元聚合物，由單體與其它適當(dāng)?shù)膯误w共聚的樹(shù)脂，如丙烯腈、苯乙烯聚合樹(shù)脂；三元或多元三元或多元聚合物，單體以三元或三元以上的聚合樹(shù)脂，如丙烯腈A、丁烯B、苯乙烯S三元合成樹(shù)脂。常見(jiàn)塑料的種類(lèi)常見(jiàn)塑料的種類(lèi)n聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）:標(biāo)號(hào)為1；只能耐熱至70，釋放PAES。n高密度聚乙烯（HDPE）：標(biāo)號(hào)

8、為2；n聚氯乙烯（PVC）:標(biāo)號(hào)為3；只能加熱至81 ，釋放DEHP。n低密度聚乙烯（LDPE）：標(biāo)號(hào)為4；穩(wěn)度超過(guò)110 會(huì)出現(xiàn)熱熔現(xiàn)象。n聚丙烯（PP）：標(biāo)號(hào)為5；n聚苯乙烯（PS）:標(biāo)號(hào)為6；薄膜和泡沫塑料。n聚碳酸酯（PC）:標(biāo)號(hào)為7；水杯、保鮮盒、奶瓶二二 塑料鑒別的常用方法塑料鑒別的常用方法n燃燒試驗(yàn)鑒別法：n熱裂解氣試樣鑒別法：熱裂解氣試樣鑒別法：取試樣加熱產(chǎn)生裂解氣，用不同試紙檢查，根據(jù)試紙顏色變化進(jìn)行鑒別。如聚丙烯可使pH試紙顯中性、使氧化汞顯黃色。聚碳酸酯、聚酰胺分別對(duì)二甲氨基苯甲醛試紙顯藍(lán)色及紅色。聚苯乙烯、聚乙烯使2，6-二溴氯醌亞胺試紙顯藍(lán)色或藍(lán)褐色等。三三 食品用塑

9、料制品的衛(wèi)生檢驗(yàn)食品用塑料制品的衛(wèi)生檢驗(yàn)n綜合項(xiàng)目的檢驗(yàn)綜合項(xiàng)目的檢驗(yàn)n1.高錳酸鉀消耗量高錳酸鉀消耗量：取蒸餾水浸泡液100m1，加1十2稀硫酸5m1和0.002mol/L高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00ml，準(zhǔn)確煮沸5min，趁熱加入0.005mol/L草酸溶液10.00ml，然后以0.002mol/L高錳酸鉀溶液滴定至終點(diǎn)。根據(jù)高錳酸鉀的消耗量，求得可溶出有機(jī)物質(zhì)的含量。n2.蒸發(fā)殘?jiān)囼?yàn)蒸發(fā)殘?jiān)囼?yàn)：取水、4乙酸、65乙醇和正己烷四種浸泡液，按所規(guī)定的浸泡條件進(jìn)行浸泡，然后取各浸泡液200m1，分別置于預(yù)先在105干燥至恒重的玻璃蒸發(fā)器中，在水浴上蒸干，再于105干燥至恒重，稱(chēng)取殘?jiān)馁|(zhì)量，

10、并扣除試劑空白的質(zhì)量，可測(cè)出在不同浸泡液中的溶出量。n3.重金屬的檢驗(yàn)重金屬的檢驗(yàn)：取4乙酸浸泡液20ml，放在50m1比色管中，加水至刻度，加硫化鈉溶液2滴，混勻后放置5min，與標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液比較，便可判斷重金屬的含量(以鉛計(jì))。n4.脫色試驗(yàn)脫色試驗(yàn)：食具或容器在接觸含有油脂類(lèi)食品或含有酒精性飲料時(shí)，了解其色素轉(zhuǎn)移的情況。作法是取待測(cè)食具1個(gè)，分別用蘸有無(wú)色食用油和65乙醇的脫脂棉球，在一點(diǎn)附近用力往返擦試100次，棉花上不得染有顏色。四種浸泡液按規(guī)定浸泡條件下浸泡，其浸泡液亦不得染有顏色。單項(xiàng)指標(biāo)的檢驗(yàn)單項(xiàng)指標(biāo)的檢驗(yàn)n1.甲醛的檢驗(yàn)-鹽酸苯肼分光光度法n原理：甲醛與鹽酸苯肼在酸性條件下經(jīng)氧

11、化生成醌式結(jié)構(gòu)的紅色化合物，甲醛含量與顏色成正比。n樣品測(cè)定：樣品經(jīng)乙酸浸泡后取定量浸泡液加水稀釋?zhuān)靹蚝蠹尤臌}酸苯肼，放置20min，依次加入鐵氰化鉀溶液和鹽酸，520nm下測(cè)吸光值。n2.灼燒殘?jiān)鼨z驗(yàn)：樣品高溫灼燒后恒量（ 2.0mg），其殘?jiān)勘硎緹o(wú)機(jī)物污染的情況。樣品炭化后800灰化，計(jì)算灼燒殘?jiān)?。n3.乙苯類(lèi)化合物（以苯乙烯計(jì)）的檢測(cè)：適用于以多元醇、飽和及不飽和二元羧酸酐等為主要原料生成的聚酯，再加入苯乙烯制得的液體不飽和聚酯樹(shù)脂，和用該樹(shù)脂制成的玻璃鋼制品。n用二硫化碳提取樣品中的乙苯類(lèi)化合物，以正己烷為內(nèi)標(biāo)物，GC測(cè)定。n4.苯乙烯及乙苯等揮發(fā)成分的檢測(cè)：適用于包裝用聚苯乙烯

12、樹(shù)脂原理及成型品的衛(wèi)生檢驗(yàn)。n用二硫化碳提取樣品中的乙苯類(lèi)化合物，以正己烷為內(nèi)標(biāo)物，GC測(cè)定。n5.氯乙烯單體的檢測(cè)：適用于食品包裝用PVC樹(shù)脂及成型品的衛(wèi)生檢驗(yàn)。n用N-N二甲基乙酰胺（DMA)將樣品溶解于密封的頂空瓶中，用701水浴恒溫30min，達(dá)到平衡后取液上氣體注入GC。n6.銻的測(cè)定：適用于食品容器及包裝材料用熱可塑性聚酯樹(shù)脂及其成型品的衛(wèi)生檢驗(yàn)，也可用于搪瓷餐具、容器中銻的測(cè)定。n石墨爐原子吸收光譜法：酸性介質(zhì)中被KI還原為三價(jià)的銻與吡咯烷二硫代甲酸銨配合，MIBK萃取后測(cè)定。n孔雀綠分光光度法孔雀綠分光光度法：氯化亞錫將四價(jià)銻還原為三價(jià)，再用亞硝酸鈉氧化為五價(jià)。五價(jià)銻與孔雀綠形

13、成綠色配合物，在一定pH介質(zhì)中被乙酸異戊酯提取后628nm下測(cè)定。第三節(jié)第三節(jié) 食品中橡膠制品的衛(wèi)生檢驗(yàn)食品中橡膠制品的衛(wèi)生檢驗(yàn)n橡膠制品(rubber products)是以天然橡膠或合成橡膠為原料制成。天然橡膠是長(zhǎng)鏈、直鏈高分子化合物，不被消化酶所分解，故不被人體所吸收，因而可以認(rèn)為無(wú)毒。一一 常用橡膠的種類(lèi)與鑒別常用橡膠的種類(lèi)與鑒別n合成橡膠與塑料一樣存在未完全聚合的單體和添加劑的衛(wèi)生問(wèn)題。合成橡膠根據(jù)單體不同分為硅橡膠（有機(jī)硅氧烷聚合物）、丁橡膠（異戊二烯和異丁二烯共聚物）、丁二烯橡膠和苯乙烯丁二烯橡膠等。主要添加劑有硫化劑、填充劑、活性劑和著色劑等。n橡膠種類(lèi)的鑒別：n1.燃燒試驗(yàn)：

14、n2. 熱裂解氣試驗(yàn) n3. GCn4. 紅外光譜法二二 橡膠制品的檢驗(yàn)橡膠制品的檢驗(yàn)n1.橡膠制品的檢驗(yàn)及衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) ：食品用橡膠制品外觀檢查應(yīng)色澤正常、均勻，無(wú)異味、異臭及異物；樣品浸泡液不應(yīng)著色、混濁、沉淀及異臭、異味，自然光下無(wú)熒光。n2. 樣品的采集與制備：取樣品20g，按每克樣品加浸泡液20ml進(jìn)行浸泡。奶嘴分別用蒸餾水、4乙酸，60浸泡2h；橡膠管為管內(nèi)浸泡，分別加入65乙醇、正己烷，室溫泡2h。其他食品用橡膠制品用蒸餾水、4乙酸、20乙醇、正己烷分別浸泡，條件為60、30min，其中正己烷回流30min。n3. 橡膠制品重金屬的測(cè)定：浸泡液中重金屬（以鉛計(jì)）與硫化鈉作用，在酸性條

15、件下形成黃棕色硫化鉛。n測(cè)定中加入檸檬酸銨可防止鈣、鎂等金屬離子生成氫氧化物沉淀；加入氰化鉀可以和銅、鋅等金屬離子生成配合物而不與硫化鈉作用。n橡膠制品中鋅的測(cè)定：在酸性條件下鋅離子與亞鐵氰化鉀作用生成亞鐵氰化鋅，產(chǎn)生白色沉淀。與標(biāo)準(zhǔn)比色測(cè)定。n5. 橡膠制品添加劑的檢測(cè)：n防老劑用TLC法：三氯甲烷對(duì)樣品浸泡液進(jìn)行提取和濃縮后，取樣于薄層板上。n促進(jìn)劑用HPLC法：用苯和甲醇提取樣品浸泡液，進(jìn)液相。第四節(jié)第四節(jié) 食品容器涂料及食品包裝用紙的衛(wèi)生檢食品容器涂料及食品包裝用紙的衛(wèi)生檢驗(yàn)驗(yàn)n一 食品容器涂料的種類(lèi)n1.聚酰胺環(huán)氧樹(shù)脂涂料：是以二酚基丙烷（雙酚A）與環(huán)氧氯丙烷聚合，并加入聚酰胺作固化

16、劑的環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)涂料。主要衛(wèi)生問(wèn)題是環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量、固化劑的配比以及固化度。如環(huán)氧樹(shù)脂涂料的聚合度越高，固化劑配比適當(dāng)、固化度越高則越穩(wěn)定，越不易有有害物質(zhì)溶出。n2.乙烯系涂料：是將涂料樹(shù)脂溶于溶劑中，涂覆后使溶劑揮干后析出的固化膜。如過(guò)氯乙烯涂料，常涂覆于大型貯酒桶、貯酒池等。此種樹(shù)脂涂料的聚合度不能太高，相對(duì)分子質(zhì)量必須較小，才能溶于涂覆時(shí)所用的溶劑中。但同時(shí)也易被某些食品溶出，造成食品的污染。n3.漆酚涂料：是以我國(guó)傳統(tǒng)的生漆為原料，經(jīng)精煉加工成清漆，或在清漆中加入一定量的環(huán)氧樹(shù)脂，并以醇、酮為溶劑稀釋而成?？赡芎杏坞x酚、甲醛等雜質(zhì)。n4.酚系涂料：酚醛樹(shù)脂中加入環(huán)氧樹(shù)脂作增塑劑經(jīng)固化

17、而成的涂料，故又稱(chēng)環(huán)氧酚醛涂料。它具有良好的抗腐蝕性，附著力強(qiáng)，抗沖擊性能好，是食品容器特別是罐頭內(nèi)壁的常用涂料。此種涂料只要樹(shù)脂硬化充分，因熱分解或水解析出酚的可能性很小。n國(guó)家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，涂料中游離酚不得超過(guò)3.5，涂膜浸泡不超過(guò)0.1mg/L。n5.其他涂料：有機(jī)氟涂料、水基改性環(huán)氧涂料、有機(jī)硅防粘涂料等。二二 食品容器涂料的檢驗(yàn)食品容器涂料的檢驗(yàn)n1.游離酚的檢驗(yàn)游離酚的檢驗(yàn)：n原理：酚與溴反應(yīng)生成三溴苯酚，多余的溴與碘化鉀作用，析出定量的碘，用硫代硫酸鈉滴定即可。n原理：堿性條件下，酚與4-氨基安替比林經(jīng)鐵氰化鉀氧化，生成紅色的安替比林染料，紅色的深淺與酚的含量成正比，用有機(jī)溶劑萃

18、取，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。n2.游離甲醛的檢測(cè)游離甲醛的檢測(cè)：n原理：甲醛和變色酸在硫酸介質(zhì)中呈紫紅色化合物。n步驟：取樣品水浸泡液于蒸餾瓶中，加硫酸進(jìn)行蒸餾。取蒸餾液加變色酸顯色，冷卻至室溫，在575nm下測(cè)吸光值。三三 食品包裝用紙的檢驗(yàn)食品包裝用紙的檢驗(yàn)n食品包裝用紙(papers for food packaging)，是指直接接觸食品的原紙、版紙、玻璃紙、涂蠟紙、涂塑紙等。包裝用紙存在的衛(wèi)生問(wèn)題，主要是細(xì)菌污染和化學(xué)物質(zhì)污染。n化學(xué)物質(zhì)污染的原因：采用回收舊紙作原料，雖經(jīng)脫色，除了油墨色澤，但鉛、鎘、多氯聯(lián)苯仍留在紙漿中；再生紙為使其色澤潔白，所加入熒光增白劑具有一定毒性；制紙過(guò)程中所用添

19、加物有硫酸鋁、氫氧化鈉、亞硫酸鈉、次氯酸鈉和松香等。另外，為了防止循環(huán)水中微生物作用所添加的殺菌劑和防霉劑，也給紙張帶來(lái)這些添加物殘留量；生產(chǎn)涂蠟紙用工業(yè)石蠟代替食品包裝蠟時(shí)，會(huì)引入稠環(huán)芳烴的殘留。食品包裝紙的檢測(cè)項(xiàng)目食品包裝紙的檢測(cè)項(xiàng)目n1.鉛、砷含量：試樣經(jīng)干灰化后，用原子吸收和砷斑法測(cè)定。n2.熒光物質(zhì)：直接在波長(zhǎng)365nm和254nm紫外燈下檢查熒光。n3.脫色試驗(yàn)：n4.致病菌，大腸桿菌測(cè)定。第五節(jié)第五節(jié) 陶瓷、搪瓷、不銹鋼和鋁制品的檢驗(yàn)陶瓷、搪瓷、不銹鋼和鋁制品的檢驗(yàn)n一 概述n1.陶瓷（ceramics）是以粘土為主，加入長(zhǎng)石、石英混勻成型后燒成的制品為陶瓷。分白陶和瓷器。陶器在1000-1200燒成素坯后掛釉低溫?zé)淮善魇沁x含鐵少的粘土在700-800 燒，掛上高溫熔融的釉后在1300 釉燒。衛(wèi)生問(wèn)題主要是鉛的溶出，表面比較平滑的溶出較差。粗糙或有龜裂者則鉛溶出程度較高。溶出程度以氧化鉛、碳酸鉛和硫化鉛按次序遞減，盛裝食品或飲料的成分也影響鉛的溶出程度，有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸均可使鉛溶解度增加。釉上色料多是鉛、鎘、鉻等有毒金屬的氧化物。n2.搪瓷： 搪瓷(enamel)是在鐵皮坯料上燒結(jié)搪瓷釉料而成。搪瓷釉中如果加入大量氧化鈦為鈦釉；加