乳酸乙酯合成工藝的改進(jìn)論文

1、 目 錄緒 論11乳酸乙酯合成工藝研究現(xiàn)狀11.1化學(xué)法合成乳酸乙酯11.1.1均相催化.1 1.1.2非均相催化21.2生物法合成乳酸乙酯21.3本課題研究目的和意義32 實(shí)驗(yàn)部分32.1 實(shí)驗(yàn)儀器及實(shí)驗(yàn)藥品：32.2 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容：32.3 實(shí)驗(yàn)步驟：3結(jié)果與討論4結(jié)論9參考文獻(xiàn)10 乳酸乙酯合成工藝的改進(jìn)摘 要 本課題探討篩選濃硫酸為催化劑合成乳酸乙酯，并就其合成工藝進(jìn)行了包括原料乳酸脫水處理，全回流反應(yīng)，帶填料柱的回流分水反應(yīng)，先常壓蒸餾再減壓蒸餾反應(yīng)液的方法改進(jìn)。工廠生產(chǎn)乳酸乙酯時(shí)會(huì)同時(shí)產(chǎn)生大量的殘液，如不再加以利用，直接丟棄除污染嚴(yán)重外，在資源上屬很大的浪費(fèi)，因此我們?cè)跉堃涸俅卫梅矫?/p>

2、做了大量試驗(yàn)，尋求化害為利、變廢為寶的治理途徑。用高壓釜反應(yīng)回用殘液。 【關(guān)鍵詞】乳酸乙酯 合成工藝 改進(jìn) 催化劑 ethyl lactate synthesis process improvementsabstract this topic discusses the selection of sulfuric acid as the catalyst for the synthesis of ethyl lactate, and its synthesis process including raw material of lactic acid dehydration treatment

3、, total reflux reaction, with packed column of backflow of water reaction, atmospheric distillation and vacuum distillation first reaction liquid method improvement. factory production of ethyl lactate will produce large amounts of residual liquid at the same time, if no longer use them, simply disc

4、ard in addition to the serious pollution, on the resources belong to waste a lot of, so we made a lot of test in the use of residual liquid again, for seeking victims, diverting the governance way. recycling the residual liquid with autoclave reaction.【key words】ethyl lactate synthesis process impro

5、vement catalyst 緒論乳酸乙酯是無(wú)色揮發(fā)性液體，具有特殊的朗姆酒、水果和奶油香氣，是我國(guó)gb276086規(guī)定允許使用的食用香料【1】。無(wú)毒，溶解性好，不易揮發(fā)，且可生物降解，是一種極具開發(fā)價(jià)值和應(yīng)用前景的“綠色溶劑”。乳酸乙酯廣泛用作酒類、牛奶、奶油和飼料食品的調(diào)香劑，亦用作硝化纖維、醋酸纖維和人造珍珠類的溶劑，還可用作制藥工業(yè)中壓制藥片的潤(rùn)滑劑、藥物心得靜中間體和合成芳氧丙酸類除草劑的重要中間體。還廣泛用于涂料、電子等部門。目前對(duì)乳酸乙酯合成工藝的研究中催化劑的選用一直都是人們研究的重點(diǎn)，選用低成本、低污染、高產(chǎn)量、高效益的催化劑是人們追求的目標(biāo)。1 乳酸乙酯合成工藝的研究現(xiàn)狀

6、 乳酸乙酯合成的傳統(tǒng)工業(yè)方法是采用硫酸作為酯化反應(yīng)的催化劑，但是存在副反應(yīng)多、產(chǎn)品質(zhì)量差、產(chǎn)率低、后處理復(fù)雜、污染環(huán)境等問(wèn)題。曾有報(bào)道采用金屬鹵化物2、鈦酸酯、鋯酸酯3、改性分子篩4、樹脂5代替硫酸催化合成乳酸乙酯，雖然避免了以上諸多缺點(diǎn)，但這些催化劑不是產(chǎn)率不高，就是難于制備、價(jià)格昂貴。工廠生產(chǎn)乳酸乙酯時(shí)也會(huì)同時(shí)產(chǎn)生大量的殘液，如不再加以利用，直接丟棄除污染嚴(yán)重外，在資源上屬很大的浪費(fèi)，可先解聚再加以利用。1.1 化學(xué)法合成乳酸乙酯 化學(xué)法是傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法，反應(yīng)溫度較高，腐蝕、污染嚴(yán)重，催化劑成本相對(duì)較低，該方法開發(fā)新型催化劑和改進(jìn)工藝是關(guān)鍵（如固體超強(qiáng)酸催化劑、反應(yīng)和分離的耦合等）。1.1

7、.1 均相催化1.1.1.1 濃硫酸催化法 以濃硫酸為催化劑，以分子篩為干燥劑，反應(yīng)溫度為100 ，醇酸摩爾比大于2.5 條件下，合成的乳酸乙酯產(chǎn)率為95%。該方法的優(yōu)點(diǎn)是，使用乙醇作帶水劑，反應(yīng)生成的水與乙醇形成共沸物蒸出后經(jīng)過(guò)分子篩干燥劑除水，除水后的乙醇回流到反應(yīng)器中，但使用的催化劑仍是濃硫酸6。或以濃硫酸為催化劑，利用精餾高效分離的原理進(jìn)行合成，產(chǎn)率可達(dá)95%，缺點(diǎn)仍是是使用的催化劑為濃硫酸。1.1.1.2 新型lewis酸鐵鉀礬催化法 按照物質(zhì)的量比1：l的比例，稱取水合硫酸鐵和硫酸鉀，在研缽中混合均勻并充分研細(xì)，轉(zhuǎn)入蒸發(fā)皿中，加入適量的無(wú)水乙醇，然后加熱煮沸，使酒精完全蒸發(fā)，繼續(xù)小

8、火加熱一段時(shí)間，即得到一種灰白色的新型lewis酸催化劑。當(dāng)催化劑用量為0.6 g/0.05 mol 乳酸、反應(yīng)時(shí)間2.0 h、酸醇摩爾比為12.3，帶水劑苯15 ml時(shí)，轉(zhuǎn)化率為96.6%。采用固體酸催化劑，解決了濃硫酸污染環(huán)境產(chǎn)品質(zhì)量差等問(wèn)題，具有工藝操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和，對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。但該方法仍以苯為帶水劑，催化劑不易回收，也未提到產(chǎn)率的大小7。1.1.1.3 硫酸氫鈉催化法 采用硫酸氫鈉催化合成乳酸乙酯，催化劑價(jià)廉易得，催化活性高，反應(yīng)速率快，合成工藝流程簡(jiǎn)單，操作方便，廢液排放量少，并可有效提高原料利用率。適宜反應(yīng)條件為：工業(yè)乳酸o.48 mol，酸醇物質(zhì)的量比1:3，催化劑2

9、.0g，帶水劑環(huán)已烷25 ml，產(chǎn)品收率65.7；回用殘液并重蒸前餾分，產(chǎn)品總收率達(dá)88.3。但該方法催化劑不易分離回收，在操作中是個(gè)大問(wèn)題8。1.1.1.4 稀土化合物催化法采用稀土化合物為催化劑，當(dāng)催化劑與酸摩爾比為1100，酸醇摩爾比為(12)(13)，反應(yīng)時(shí)間2.53 h 時(shí)，產(chǎn)率達(dá)74%79%。該方法對(duì)于開發(fā)利用我國(guó)豐富的稀土資源具有積極的意義，但存在催化劑不能回收利用問(wèn)題，且產(chǎn)品收率仍較低9。1.1.1.5 固體金屬氯化物催化法用能與水和乙醇形成三元共沸物的乙酸乙酯作帶水劑。當(dāng)醇酸摩爾比為1.81，催化劑用量為乳酸的1.52，帶水劑用量為理論量的0.7 倍，先全回流反應(yīng)1h，再分水

10、酯化2.53 h，產(chǎn)率為6571。該方法用無(wú)毒的乙酸乙酯作帶水劑，因而產(chǎn)品可用于食品工業(yè)，但催化劑不能回收利用，產(chǎn)率不高10。1.1.1.6 對(duì)甲苯磺酸催化法采用對(duì)甲苯磺酸為催化劑，以環(huán)己烷作帶水劑，而且在回流冷凝管下端接一裝有3a分子篩或氧化鈣等作脫水劑的索氏提取器。較佳工藝條件為：乳酸0.l mol、乙醇0.3 mol、對(duì)甲苯磺酸1.0 g、環(huán)己烷50 ml、氧化鈣18.7 g，反應(yīng)2 h，乳酸乙酯收率達(dá)84.5。該工藝雖縮短了反應(yīng)時(shí)間，但除催化劑未能回收利用外，吸水后氧化鈣的回收利用問(wèn)題尚未解決11。1.1.1.7 硅鎢酸催化法用硅鎢酸催化，當(dāng)反應(yīng)條件為：酸醇摩爾比11.6、硅鎢酸1.5

11、 g、環(huán)己烷（帶水劑）15 ml、回流反應(yīng)4h時(shí)，產(chǎn)率可達(dá)92.6以上。該工藝收率較高，但也未解決催化劑的回收利用和帶水劑在產(chǎn)品中的殘留問(wèn)題12。1.1.2 非均相催化1.1.2.1 混合酸催化法 以混合使用的3種酸性化合物為催化劑：氫型強(qiáng)酸性樹脂、丙三醇（或乙二醇）與硼酸的絡(luò)合物以及磷酸二氫鈉（或磷酸氫二鈉），其質(zhì)量比為1（0.51.0）（0.10.2），反應(yīng)時(shí)間為2325 h，產(chǎn)率達(dá)97.2%，此法的優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)率高，缺點(diǎn)是反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)。李華13用hy 型固體酸為催化劑，在酸醇摩爾比為13，n（hy）/n（酸）=（1130）100，反應(yīng)溫度100160 ，反應(yīng)810 h 條件下，產(chǎn)率為60%以

12、上。該方法較一般酸催化污染少，催化劑可回收，后處理簡(jiǎn)單，但產(chǎn)率較低，反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)13。1.1.2.2 so42/zro2-tio2復(fù)合固體超強(qiáng)酸催化法以so42/zro2-tio2復(fù)合固體超強(qiáng)酸為催化劑，催化劑最佳制備條件為氧化物配比為zro2tio2=11（摩爾比）、浸泡硫酸濃度為1.5mol/l、浸泡時(shí)間為24 h、焙燒溫度為600 、焙燒時(shí)間為1 h；最佳酯化反應(yīng)條件為醇酸比為1.51（摩爾比）、催化劑的用量為乳酸質(zhì)量的2.0%、反應(yīng)時(shí)間為11 h，產(chǎn)率可達(dá)46.76%。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是催化劑可回收重復(fù)使用，無(wú)污染；缺點(diǎn)是產(chǎn)率較低14。1.1.2.3 改性氧化鋯催化法采用改性氧化鋯為催化劑

13、，同時(shí)利用適當(dāng)過(guò)量的乙醇為帶水劑，用經(jīng)乙醇飽和的無(wú)水硫酸銅柱吸水。最佳工藝條件為：醇酸摩爾比2.31，催化劑用量為乳酸用量的2.5，反應(yīng)溫度（1005），反應(yīng)時(shí)間6 h，無(wú)水硫酸銅用量為乳酸量的2 倍，吸水后的硫酸銅經(jīng)離心分離回收乙醇后，硫酸銅在高溫下脫水制成無(wú)水硫酸銅重復(fù)使用，產(chǎn)率為90%。該研究表明不加帶水劑直接酯化合成乳酸乙酯是可行的，但要采取適當(dāng)措施分離蒸出完全互溶的醇和水，乙醇用量太大15。1.1.2.4 大孔強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂催化法以大孔強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂為催化劑，首次采用催化精餾工藝合成乳酸乙酯，實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)和分離的耦合及生產(chǎn)的連續(xù)，對(duì)回流比、進(jìn)料摩爾比、進(jìn)料量、進(jìn)料位置等進(jìn)行

14、了優(yōu)化，得到了適宜的工藝條件為回流比為11，醇酸進(jìn)料摩爾比為41，乳酸進(jìn)料量為0.6284 mol/h，一次循環(huán)產(chǎn)率為31.64%16。1.2生物法合成乳酸乙酯生物催化具有反應(yīng)條件溫和、選擇性好、催化劑活性高、無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn)，越來(lái)越受到人們的重視。高靜等以脂肪酶n435（固定化于大孔丙烯酸樹脂的南極假絲酵母脂肪酶b）為催化劑，首次嘗試了用生物催化的方法合成乳酸乙酯，取得了令人鼓舞的結(jié)果，對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化，當(dāng)酸醇摩爾比為18、反應(yīng)溫度60 、酸濃度0.3 mol/l、酶濃度45 g/mol、搖床轉(zhuǎn)數(shù)200 r/min 時(shí)，乳酸乙酯產(chǎn)率達(dá)到77，酶重復(fù)使用6 次后產(chǎn)率仍然可達(dá)到60。該法為乳酸乙

15、酯的合成開辟了新的途徑。但催化劑成本相對(duì)較高。該方法的關(guān)鍵：一是通過(guò)微生物發(fā)酵生產(chǎn)新的脂肪酶催化劑；二是對(duì)現(xiàn)有的生物催化劑進(jìn)行修飾和固定化17。1.3 本課題研究目的和意義 本課題在乳酸乙酯的催化劑上做了大量的篩選工作，并就其合成工藝進(jìn)行了包括原料乳酸脫水處理，全回流反應(yīng)，帶填料柱的回流分水反應(yīng)，先常壓蒸餾再減壓蒸餾反應(yīng)液以分出產(chǎn)物的方法改進(jìn)。工廠生產(chǎn)乳酸乙酯時(shí)會(huì)同時(shí)產(chǎn)生大量的殘液，如不再加以利用，直接丟棄除污染嚴(yán)重外，在資源上屬很大的浪費(fèi)，因此我們?cè)跉堃涸俅卫梅矫嬉沧隽舜罅吭囼?yàn)，尋求化害為利、變廢為寶的治理途徑。2 實(shí)驗(yàn)部分2.1 實(shí)驗(yàn)儀器及實(shí)驗(yàn)藥品：三頸燒瓶(150ml、250 ml)、

16、圓底燒瓶（25ml、50ml、100ml、250ml）、恒溫油浴鍋、精餾柱、分水器、循環(huán)水式多用真空泵、高壓釜、封管。乳酸(80% )為化學(xué)純，無(wú)水乙醇、環(huán)己烷、硫酸鐵、硫酸鉀、濃硫酸、1-硫酸氫鈉、碳酸氫鈉均為分析純。2.2 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容：本實(shí)驗(yàn)由兩個(gè)部分組成：第一部分乳酸乙酯的成和工藝有三個(gè)實(shí)驗(yàn)方案：方案一：用lewis酸鐵鉀礬作催化劑 1.1.按照物質(zhì)的量比1：l的比例，稱取水合硫酸鐵和硫酸鉀制取lewis酸鐵鉀礬催化劑。1. 2.用帶填料柱的回流分水裝置。方案二：用濃硫酸作催化劑1.將濃硫酸與無(wú)水乙醇在冰浴中混合，冷卻后加入分過(guò)水的乳酸中，反應(yīng)。2.反應(yīng)完成后，加碳酸氫鈉，攪拌中和掉濃硫酸

17、。 方案三：用1-硫酸氫鈉作催化劑先全回流反應(yīng)，再加入帶水劑分水反應(yīng)。第二部分乳酸乙酯合成工藝殘液的回用有兩個(gè)實(shí)驗(yàn)方案：方案一：用1-硫酸氫鈉作催化劑1.取適量反應(yīng)殘液加入催化劑和無(wú)水乙醇，在封管中進(jìn)行試驗(yàn)。2.在封管中反應(yīng)成功后，取較多量的殘液放入高壓釜中反應(yīng)。方案二：用濃硫酸作催化劑1.將濃硫酸與無(wú)水乙醇在冰浴中混合，冷卻后加入殘液中，在高壓釜中反應(yīng)。2.取適量殘液加催化劑和無(wú)水乙醇在封管中反應(yīng)，每一個(gè)小時(shí)取一個(gè)樣測(cè)核磁譜圖。2.3 實(shí)驗(yàn)步驟：2.3.1 乳酸乙酯的合成工藝2.3.1.1 用lewis酸鐵鉀礬作催化劑取45g 80的乳酸和75ml環(huán)己烷于250ml的圓底燒瓶中，分水2h，冷

18、卻；再加入72.68g無(wú)水乙醇和6g lewis酸鐵鉀礬催化劑在油浴100條件下，用帶填料柱的回流分水裝置反應(yīng)3h；待無(wú)水分出后，停止反應(yīng)，靜置，冷卻，過(guò)濾；先對(duì)濾液進(jìn)行常壓蒸餾，收集5658的餾分，再進(jìn)行減壓蒸餾，收集56的餾分即為要合成的產(chǎn)物。2.3.1.2 用濃硫酸作催化劑 取45g 80乳酸和75ml環(huán)己烷于250ml的圓底燒瓶中，分水2h；取1ml濃硫酸與72.68g無(wú)水乙醇在冰浴中混合后加入分水后的三頸燒瓶中，用帶填料柱的回流分水裝置反應(yīng)3h；待無(wú)水分出后，停止反應(yīng)，加4.6368g碳酸氫鈉，攪拌，中和掉硫酸，抽濾；蒸餾濾液，先常壓蒸餾再減壓蒸餾。2.3.1.3 用1-硫酸氫鈉作催

19、化劑取45g 80的乳酸和75ml環(huán)己烷于250ml的圓底燒瓶中，分水2h，蒸出環(huán)己烷，冷卻；再加入72.68g無(wú)水乙醇和1.043g 1-硫酸氫鈉回流反應(yīng)1h，再加75ml環(huán)己烷用帶填料柱的回流分水裝置反應(yīng)2h；待無(wú)水分出后，停止反應(yīng)，靜置，冷卻，過(guò)濾；先對(duì)濾液進(jìn)行常壓蒸餾，收集5658的餾分，再進(jìn)行減壓蒸餾，收集56的餾分即為要合成的產(chǎn)物。2.3.2 乳酸乙酯合成工藝殘液的回用2.3.2.1 用1-硫酸氫鈉作催化劑取4g殘液和4g無(wú)水乙醇于封管中，再加入0.2g 1-硫酸氫鈉，在油浴100下反應(yīng)4h；觀察粘度變化情況，停反應(yīng)，冷卻，過(guò)濾，蒸餾。取40.843g殘液和40g.432無(wú)水乙醇于

20、高壓釜內(nèi)膽杯中，再加入2.077g 1-硫酸氫鈉反應(yīng)，控制高壓釜內(nèi)反應(yīng)溫度在125左右，記錄反溫度和壓力，反應(yīng)3h，釜內(nèi)壓力基本不變時(shí)，停止反應(yīng)，靜置，冷卻，抽濾，蒸餾。2.3.2.2 用濃硫酸作催化劑取20.942g殘液和30g.847g無(wú)水乙醇于高壓釜內(nèi)膽杯中，再加入0.222g濃硫酸反應(yīng)，控制高壓釜內(nèi)反應(yīng)溫度在125左右，記錄反應(yīng)溫度和壓力，反應(yīng)3h；釜內(nèi)壓力基本不變時(shí)，停止反應(yīng)，靜置，冷卻；取出內(nèi)膽杯加入0.336g碳酸氫鈉，攪拌，中和掉硫酸，抽濾，蒸餾。取3.523g殘液和5.463g無(wú)水乙醇于封管中，再加入0.112g濃硫酸，在油浴100下反應(yīng)4h；每反應(yīng)1h，取出封管，冷卻后打開

21、取一次樣做核磁。3 結(jié)果與討論3.1 乳酸乙酯的合成工藝3.1.1催化劑對(duì)乳酸乙酯的合成產(chǎn)率和產(chǎn)量的影響表3.1催化劑對(duì)乳酸乙酯產(chǎn)率和產(chǎn)量的影響編號(hào)催化劑80乳酸（g）產(chǎn)量（g）產(chǎn)率（%）1lewis酸鐵鉀礬45.00023.97850.82濃硫酸45.00035.95576.2 31-硫酸氫鈉45.00035.164 74.5實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在其他反應(yīng)條件一致的情況下，濃硫酸作催化劑時(shí)反應(yīng)產(chǎn)率最高。但傳統(tǒng)工藝中濃硫酸作催化劑的弊端很多，所以先選用1-硫酸氫鈉作催化劑。3.1.2催化劑的二次使用對(duì)乳酸乙酯合成產(chǎn)量和產(chǎn)率的影響將催化劑確定為1-硫酸氫鈉，加分水劑分水處理80乳酸原材料的條件下，來(lái)討

22、論催化劑第一次使用和第二次使用對(duì)產(chǎn)率的影響表3.2催化劑使用次數(shù)對(duì)乳酸乙酯產(chǎn)量和產(chǎn)率的影響編號(hào)使用次數(shù)80乳酸（g）產(chǎn)量（g）產(chǎn)率（%）4第一次45.00024.02650.95第二次45.00023.95450.8 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：選用1-硫酸氫鈉作催化劑，加分水劑分水處理80乳酸原材料的條件下，催化劑兩次使用時(shí)產(chǎn)率基本一致，表明催化劑1-硫酸氫鈉可以再次使用；但使用兩次以后催化劑變成了絮狀，不便于再次回收使用。3.1.3原材料乳酸除水方法對(duì)乳酸乙酯合成產(chǎn)量和產(chǎn)率的影響將催化劑確定為1-硫酸氫鈉時(shí)來(lái)討論原材料乳酸的除水方法對(duì)產(chǎn)率的影響表3.3原材料乳酸分水方法對(duì)產(chǎn)率的影響 編號(hào) 分水方法80乳

23、酸（g）產(chǎn)量（g）產(chǎn)率（）6加分水劑分水45.00028.32060.07加分水劑減壓蒸餾45.00030.42364.58直接減壓蒸餾45.00026.29555.79減壓蒸餾過(guò)量45.00033.31270.6實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：催化劑相同時(shí)，直接減壓蒸餾80的乳酸原材料，抽出過(guò)量的水，促使少量乳酸聚合，反應(yīng)產(chǎn)率最高，故選用此方法處理80的乳酸原材料。3.1.4 用濃硫酸取代1-硫酸氫鈉作催化劑對(duì)乳酸乙酯合成產(chǎn)率的影響從上述三組實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知以1-硫酸氫鈉為催化劑，直接減壓蒸餾80的乳酸原材料，抽出過(guò)量的水，促使少量乳酸聚合時(shí)反應(yīng)產(chǎn)率最高，嘗試一下將催化劑換成濃硫酸，別的處理方法不變的時(shí)候，討論產(chǎn)

24、率和殘液量的影響表3.4濃硫酸作催化劑對(duì)產(chǎn)率的影響編號(hào)催化劑 80乳酸（g）產(chǎn)量（g）產(chǎn)率（）殘液（g）101-硫酸氫鈉45.00033.31270.611.73811濃硫酸45.00038.05080.66.878實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明濃硫酸作催化劑，直接減壓蒸餾80的乳酸原材料，抽出過(guò)量的水，促使少量乳酸聚合時(shí)反應(yīng)產(chǎn)率最高，殘液量最少。故選用此方法合成乳酸乙酯。3.2 乳酸乙酯合成工藝殘液的回用鑒于乳酸乙酯合成工藝中，將乳酸原材料直接減壓蒸餾過(guò)量的水，促使少量乳酸聚合時(shí)合成產(chǎn)率較高，故嘗試在乳酸原材料反應(yīng)時(shí)加入適量的殘液一起反應(yīng)時(shí)討論對(duì)原產(chǎn)率的影響表3.5加入殘液對(duì)原產(chǎn)率的影響編號(hào)催化劑80乳酸（g

25、）產(chǎn)量（g）產(chǎn)率（）121-硫酸氫鈉45.00024.02650.913濃硫酸45.00027.49458.3實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在用乳酸原材料合成乳酸乙酯時(shí)加入少量殘液，不但不能促進(jìn)反應(yīng)產(chǎn)率的增高，反而會(huì)使產(chǎn)率降低很多，故殘液要單獨(dú)處理。3.2.1用高壓釜處理殘液 以濃硫酸為催化劑，殘液量與無(wú)水乙醇摩爾比為1:2.5時(shí)探究在高壓釜中反應(yīng)時(shí)間對(duì)殘液轉(zhuǎn)化率的影響，殘液是否經(jīng)過(guò)預(yù)先用苯分水處理過(guò)對(duì)殘液轉(zhuǎn)化率的影響表3.6用濃硫酸作催化劑處理殘液編號(hào)是否處理殘液反應(yīng)時(shí)間（h）投入殘液 (g)產(chǎn)量（g）產(chǎn)率（g）轉(zhuǎn)化率（）14否311.7388.8742.78976.215否419.79019.5668.68

26、756.116是320.46919.3466.40668.7 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，以濃硫酸為催化劑，殘液量與無(wú)水乙醇摩爾比為1:2.5時(shí)，殘液未經(jīng)苯分水處理，反應(yīng)時(shí)間為3h，且殘液投入量要適當(dāng)?shù)臅r(shí)候殘液的轉(zhuǎn)化率較高。3.2.2 用封管處理殘液 圖譜表明反應(yīng)3h時(shí)殘液基本已經(jīng)解聚完成，再繼續(xù)反應(yīng)又會(huì)再次聚合，影響轉(zhuǎn)化率。在高壓釜中反應(yīng)：結(jié)論 （1）制取乳酸乙酯的最佳條件為：直接減壓蒸餾80的乳酸原材料，抽出過(guò)量的水，促使少量乳酸聚合；以濃硫酸為催化劑；反應(yīng)時(shí)先全回流反應(yīng)1h，再加帶水劑、通循環(huán)熱水分水反應(yīng)2h，反應(yīng)產(chǎn)率最高，殘液量最少。 （2）反應(yīng)時(shí)間不能太長(zhǎng)，3h最佳，超過(guò)3h產(chǎn)率不會(huì)升高，反而會(huì)使

27、副反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。 （3）用封管裝適量殘液，在油浴鍋中高溫加熱反應(yīng)數(shù)小時(shí)可以有效的降低殘液的黏度。 （4）殘液處理時(shí)解聚要使用無(wú)水乙醇，且殘液與無(wú)水乙醇摩爾比為1：2.5，反應(yīng)3h時(shí)殘液轉(zhuǎn)化率最高，且溫度在130左右，不能太高。參考文獻(xiàn)1凌關(guān)庭,唐述潮等.食品添加劑手冊(cè)(第二版)m北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1997：372373.2俞善信,余偉發(fā)，李善吉.氯化鐵催化乳酸的酯化作用j.化學(xué)試劑,l998,2（02）：96 -98. 3魏榮寶,梁婭,呂金魁.非酸催化合成乳酸酯j.精細(xì)化工 ，l995 ,l（22）：36 - 40.4魏榮寶,梁婭,呂金魁.改性hzsm-5分子篩催化合成乳酸酯的研究j.化學(xué)

28、工業(yè)與工程,l995，（l2）：2l-26. 5魯富貴，張深松.關(guān)于乳酸乙酯合成的研究j.河南師范大學(xué)學(xué)報(bào)，l989，（2）:3l-35. 6 封孝華，余敦壽，劉序章，等.乳酸乙酯合成方法：中國(guó)，1054118p.7張福捐，盛淑玲，史禮貌，等. 新型lewis 酸鐵鉀礬催化合成乳酸乙酯j.釀酒科技，2007，9（159）：20-21.8 郭福生，硫酸氫鈉催化合成乳酸乙酯的研究.10081267(2006)050033-02.9粱福沛，吳彥瑜，稀土化合物催化合成乳酸乙酯的研究j.廣西化工，1995，24（4）：21-23.10 王剛，沙鈍.乳酸乙酯合成新方法的研究j.哈爾濱師范大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報(bào)，

29、1997，13（6）：15-17.11 劉榕芳，肖秀峰，王清萍，等.脫水法合成乳酸乙酯j.精細(xì)化工，2000，17 (12)：714-716.12 歐陽(yáng)玉祝.固體雜多酸催化合成乳酸乙酯的研究j.吉首大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，1998，19(2)：58-60.13 吳夢(mèng)海，何偉民.乳酸乙酯合成新工藝：中國(guó)，1032855p.1996.14 高靜，趙學(xué)明，黃志紅，等，so42-/zro2-tio2 催化合成乳酸乙酯的研究j.四川大學(xué)學(xué)報(bào)：工程科學(xué)版，2002，34（5）：36-38.15 李德昌，黃春林. 改性氧化鋯催化合成乳酸乙酯j.現(xiàn)代化工，2004，26（4）：16-18.16 高靜，趙學(xué)明，周

30、麗亞，等.催化精餾制備乳酸乙酯j.化工學(xué)報(bào)，2006，57（11）：2638-2641.17 高靜，趙天濤.溶劑相中酶催化合成乳酸乙酯的方法：中國(guó)，2004100197374p.2004.致 謝本論文是在尊敬的老師的精心培養(yǎng)和悉心指導(dǎo)下完成的，從論文的選題到課題完成，都得到了他耐心的指教。每一次向老師求教，都令我思路開闊并對(duì)科學(xué)問(wèn)題的認(rèn)識(shí)不斷加深。在受教于老師的過(guò)程中，我認(rèn)識(shí)到，巧妙的科學(xué)構(gòu)思、扎實(shí)的理論根基，以及勇于探索的實(shí)踐精神是取得成功的關(guān)鍵。老師給予我的不僅是與論文相關(guān)的科學(xué)知識(shí)，他淵博的學(xué)識(shí)、嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、靈敏的思維方式和高尚的敬業(yè)精神，將會(huì)讓我在今后的工作和學(xué)習(xí)中受益匪淺。為此，

31、謹(jǐn)向他致以誠(chéng)摯的感謝和深深的敬意。 真誠(chéng)的感謝師兄在論文的開始到結(jié)束期間給我的細(xì)心指導(dǎo)，師兄嚴(yán)謹(jǐn)認(rèn)真的工作作風(fēng)，使我在學(xué)習(xí)理論知識(shí)的同時(shí)，學(xué)會(huì)了對(duì)待科學(xué)研究求真務(wù)實(shí)的態(tài)度，在此謹(jǐn)向劉凡師兄致以最真摯的感謝和最衷心的祝福。我的大學(xué)愛情觀目錄：1、 大學(xué)概念2、 分析愛情健康觀3、 愛情觀要三思4、 大學(xué)需要對(duì)愛情要認(rèn)識(shí)和理解5、 總結(jié)1、什么是大學(xué)愛情：大學(xué)是一個(gè)相對(duì)寬松，時(shí)間自由，自己支配的環(huán)境，也正因?yàn)檫@樣，培植愛情之花最肥沃的土地。大學(xué)生戀愛一直是大學(xué)校園的熱門話題，戀愛和學(xué)業(yè)也就自然成為了大學(xué)生在校期間面對(duì)的兩個(gè)主要問(wèn)題。戀愛關(guān)系處理得好、正確，健康，可以成為學(xué)習(xí)和事業(yè)的催化劑，使人學(xué)習(xí)

32、努力、成績(jī)上升；戀愛關(guān)系處理的不當(dāng)，不健康，可能分散精力、浪費(fèi)時(shí)間、情緒波動(dòng)、成績(jī)下降。因此，大學(xué)生的戀愛觀必須樹立在健康之上，并且樹立正確的戀愛觀是十分有必要的。因此我從下面幾方面談?wù)勛约旱膶?duì)大學(xué)愛情觀。2、什么是健康的愛情：2. 尊重對(duì)方，不顯示對(duì)愛情的占有欲，不把愛情放第一位，不癡情過(guò)分；3. 理解對(duì)方，互相關(guān)心，互相支持，互相鼓勵(lì)，并以對(duì)方的幸福為自己的滿足; 4. 是彼此獨(dú)立的前提下結(jié)合；3、什么是不健康的愛情：1)盲目的約會(huì)，忽視了學(xué)業(yè);2)過(guò)于癡情，一味地要求對(duì)方表露愛的情懷，這種愛情常有病態(tài)的夸張;3)缺乏體貼憐愛之心，只表現(xiàn)自己強(qiáng)烈的占有欲;4)偏重于外表的追求;4、大學(xué)生處

33、理兩人的在愛情觀需要三思：1. 不影響學(xué)習(xí)：大學(xué)戀愛可以說(shuō)是一種必要的經(jīng)歷，學(xué)習(xí)是大學(xué)的基本和主要任務(wù)，這兩者之間有錯(cuò)綜復(fù)雜的關(guān)系，有的學(xué)生因?yàn)閻矍?，過(guò)分的忽視了學(xué)習(xí)，把感情放在第一位；學(xué)習(xí)的時(shí)候就認(rèn)真的去學(xué)，不要去想愛情中的事，談戀愛的時(shí)候用心去談，也可以交流下學(xué)習(xí)，互相鼓勵(lì)，共同進(jìn)步。2. 有足夠的精力：大學(xué)生活，說(shuō)忙也會(huì)很忙，但說(shuō)輕松也是相對(duì)會(huì)輕松的！大學(xué)生戀愛必須合理安排自身的精力，忙于學(xué)習(xí)的同時(shí)不能因?yàn)楦星榈氖虑榉中?，不能在學(xué)習(xí)期間，放棄學(xué)習(xí)而去談感情，把握合理的精力，分配好學(xué)習(xí)和感情。3、 有合理的時(shí)間；大學(xué)時(shí)間可以分為學(xué)習(xí)和生活時(shí)間，合理把握好學(xué)習(xí)時(shí)間和生活時(shí)間的“度”很重要；學(xué)習(xí)的時(shí)候，不能分配學(xué)習(xí)時(shí)間去安排兩人的在一起的事情，應(yīng)該以學(xué)習(xí)為第一；生活時(shí)間，兩人可以相互談?wù)剳賽?，用心去談，也可以交流下學(xué)習(xí)，互相鼓勵(lì)，共同進(jìn)步。5、大學(xué)生對(duì)愛情需要認(rèn)識(shí)與理解，主要涉及到以下幾個(gè)方面：（1） 明確學(xué)生的主要任務(wù)“放棄時(shí)間的人，時(shí)間也會(huì)放棄他?！贝髮W(xué)時(shí)代是吸納知識(shí)、增