儀器分析總復習

1、總復習概念1.定性/定量分析 :定量分析是對社會現(xiàn)象的數(shù)量特征、數(shù)量關(guān)系與數(shù)量變化的分析。定性分析就是對研究對象進行“質(zhì)”的方面的分析。定性分析與定量分析應該是統(tǒng)一的，相互補充的；定性分析是定量分析的基本前提，沒有定性的定量是一種盲目的、毫無價值的定量；定量分析使定性分析更加科學、準確，它可以促使定性分析得出廣泛而深入的結(jié)論。 2.儀器分析 :一種特殊的物質(zhì)分析方法。特點是：操作簡單、分析速度極快；選擇好、測定干擾少或很容易克服；測定的靈敏度極高；測定的精密度極高。 3.靈敏度 4. 準確度 系統(tǒng)參數(shù)的變化對系統(tǒng)狀態(tài)的影響程度。 5.精密度 在一定測量條件下，觀測值及其函數(shù)的估值與其真值的偏離

2、程度。5.方法選擇性 指其他物質(zhì)對被測物質(zhì)的干擾程度。所使用的方法或反應的選擇性愈高，則干擾因素就愈少。 6. 檢測限: 在適當置信度下，能檢測出的待測元素的最小濃度或最小質(zhì)量。用空白或接近于空白的溶液或試樣，經(jīng)若干次（10-20次）重復測定所得吸光度的標準偏差的3倍求得。7.線性范圍 8.連續(xù)光源 是光譜中的一種，包含從紅到紫的各種色光，色光之間沒有明確的界線。 9.銳線光源：若光源發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率一致，而且發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度小得多時，則發(fā)射線光源叫做銳線光源10.共振線：電子在基態(tài)與任意激發(fā)態(tài)之間直接躍遷所產(chǎn)生的譜線。 11.背景吸收：由于原子化器（火焰和石墨

3、爐）中存在的氣體分子和鹽類所產(chǎn)生的吸收以及存在的固體顆粒對光的散射引起的干擾，叫背景吸收。 12.特征濃度/質(zhì)量 13.標準曲線：配制一組合適的標準溶液，由低濃度到高濃度，依次噴入火焰，分別測定其吸光度A。以A為縱坐標，c為橫坐標繪制A-c標準曲線。特點：簡便、快速，僅適用于組成簡單的試樣。14.等離子體15.吸收光譜曲線：物質(zhì)對光的吸收強度(吸光度)隨波長變化的曲線：以不同波長的光透過某一濃度的被測樣品溶液，測出不同波長時溶液的吸光度，然后以波長為橫坐標、吸光度為縱坐標作圖。吸收峰對應的波長位置稱為吸收帶。 16.摩爾吸光系數(shù)17.生色團18.助色團19.紅移20.藍移：21.色譜分析：色譜

4、法也叫層析法，它是一種高效能的物理分離技術(shù)，將它用于分析化學并配合適當?shù)臋z測手段，就成為色譜分析法。 22.色譜流出曲線：從流動相帶著試樣進入色譜柱起就用檢測器檢測流出柱后的組分，并記錄信號隨時間變化的曲線，此曲線就叫色譜流出曲線(色譜圖)。當待測組分流出色譜柱時，檢測器就可檢測到該組分的濃度/質(zhì)量，在流出曲線上表現(xiàn)為峰狀，叫色譜峰。23.分配系數(shù) 24.分配比 25.選擇因子：26.保留值： 27.死時間28.分離度：相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩個組分色譜峰峰底寬度總和之半的比值。 29.色譜柱老化：確保載氣流過色譜柱15-30分鐘緩慢程序升溫(5/min)到老化溫度最初老化溫度8-12

5、hours 接入檢測器,觀察記錄的基線.如果柱子受到污染,可在推薦的最高色譜柱溫度低20 C的條件下,老化柱子.在老化柱子時，一定不要將色譜柱接在檢測器上.應將那一端放空,同時將 檢測器用悶頭堵上.如果是FID,容許接在上面,但應該將檢測器溫度升上去. 30.濃度/質(zhì)量型檢測器 濃度監(jiān)測器：檢測的是載氣中組分濃度的瞬間變化,即響應值與濃度成正比.質(zhì)量監(jiān)測器：檢測的是載氣中組分進入檢測器中速度變化,即響應值與單位時間進入檢測器的量成正比。31.校正因子：32.電化學分析：利用物質(zhì)在溶液中的電化學性質(zhì)測定物質(zhì)成分的分析方法。以電位、電導、電流和電量等電化學參數(shù)與被測物質(zhì)含量之間的關(guān)系作為計量的基礎

6、. 33.原電池：能自發(fā)地將化學能變成電能,電極反應是自發(fā)進行. 34.電解池：不能自發(fā)地將化學能變成電能,而需要從外部電源提供能量,使電極反應進行. 35.第一/二/三/零類電極36.電極極化 37.濃差/化學極化極化：當較大的電流通過電池時,電極電位將偏離平衡電位,不再滿足能斯特方程,電極電位改變很大而產(chǎn)生的電流變化很小,這種現(xiàn)象稱為極化。產(chǎn)生極化的原因濃差極化：在有電流通過電極時,由于溶液中離子的擴散速度跟不上電極反應速度而導致電極表面附近的離子濃度與本體溶液中不同,從而使電極電位值與平衡電極電位產(chǎn)生偏差的現(xiàn)象,叫濃差極化。化學極化：由于電極反應速度慢,導致有電流通過時電極上帶電程度與平

7、衡時不同,造成電極電位值偏離平衡電位的現(xiàn)象. 38.參比/指示電極參比電極：電極電位已知、恒定,且與被測溶液組成無關(guān),則稱之為參比電極。指示電極：電極電位隨待測離子濃度而變化,能指示待測離子活度/濃度。39.(極限)摩爾電導率：含有1mol電解質(zhì)的溶液在距離1cm的兩電極間所具有的電導,即 離子獨立運動定律：在無限稀釋的溶液中,每種離子獨立運動, 離子摩爾電導率是一個定值,與溶液中其它共存離子無關(guān).40.極譜分析：是一種特殊的電解分析方法.以小面積、易極化的滴汞電極作工作電極,以大面積、不易極化的電極為參比電極組成電解池,電解含待分析物質(zhì)的稀溶液,以測得的電流電壓特性曲線來進行定性和定量分析的

8、方法。若電解池中使用的是固體電極或表面靜止的電極,如鉑電極、懸汞電極、汞膜電極等作為工作電極,則稱為伏安法. 41.極譜波：在電解池溶液保持靜止的情況,將施加于兩電極上的電壓從零逐漸增加,記下不同電壓時相應的電流值,以電流為縱坐標,電壓為橫坐標作圖，得到電解過程電流-電壓關(guān)系曲線,稱為極譜波(極化曲線)或極譜圖. 42.半波電位：半波電位(E1/2)就是當電流等于極限擴散電流的一半時的電位.半波電位最重要的特征是與被還原離子的濃度無關(guān).分解電壓則隨離子濃度的增加而增大。不同物質(zhì)有不同半波電位.對于一定的電極反應,當支持電解質(zhì)的種類、濃度以及溫度一定時，E1/2為一恒定值.44.極譜極大: 當外

9、加電壓達到并超過待測物分解電壓后,在極譜曲線上出現(xiàn)的比極限擴散電流大得多的不正常的電流峰,稱為極譜極大.抑制:加入表面活性劑(0.002-0.02%)使汞滴表面各部位的表面張力均勻思考題1.分析方法的選擇與評價的基本依據(jù)是什么?2.原子光譜與分子光譜的產(chǎn)生機理及其異同.原子吸收光譜的基本原理：當有輻射通過自由原子蒸氣，且入射輻射的頻率等于原子中的電子由基態(tài)躍遷到較高能態(tài)所需能量頻率時，原子就要從輻射場中吸收能量，產(chǎn)生共振吸收，電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，同時伴隨著原子吸收光譜的產(chǎn)生。分子吸收光譜有電子、振動和轉(zhuǎn)動能級，為帶狀吸收光譜。3.在原子吸收光譜分析中為什么要求使用銳線光源？4.原子吸收光譜

10、分析儀的基本構(gòu)造包括哪幾部分,各有什么作用?原子吸收光譜儀（AAS）- 基本構(gòu)造：原子吸收分光光度計由光源、原子化系統(tǒng)、分光/光學系統(tǒng)及檢測顯示系統(tǒng)四個主要部分組成。5.原子吸收光譜分析的定量依據(jù)是什么?有哪些主要的定量方法？定量分析方法1.標準曲線法: 配制一組合適的標準溶液，由低濃度到高濃度，依次噴入火焰，分別測定其吸光度A。以A為縱坐標，c為橫坐標繪制A-c標準曲線。特點：簡便、快速，僅適用于組成簡單的試樣。2. 標準加入法: 取若干份體積相同的試液（cx），依次按比例加入不同量的待測物的標準溶液（cO），定容后濃度依次為cx，cx+cO，cx+2cO，cx+3cO,cx+4cO 分別測

11、得吸光度為：Ax，A1，A2，A3，A4以A對濃度c 做圖得一直線，圖中cx點即待測溶液濃度6.原子吸收光譜分析的主要干擾因素及其消除方法.l光譜干擾：主要來自光源和原子化器。光譜干擾1:光源在單色器的光譜通帶內(nèi)存在與分析線相鄰近的其它譜線。 與分析線相鄰的是待測元素的譜線。如在鎳的分析線（232.0nm）附近還有多條鎳 的發(fā)射線。減小狹縫寬度可改善或消除此影響。與分析線相鄰的是非待測元素的譜線。此干擾主要是由于空心陰極燈的陰極材料不純所致，選用合適惰性氣體，純度高的單元素燈可避免。或者改變分析線。如用308.22nm的譜線測定Al時，如果存在釩，釩將發(fā)射308.21nm的譜線。燈的輻射中有連

12、續(xù)背景輻射。用較小通帶或更換燈。光譜干擾2: 原子化器的背景吸收,即由于原子化器（火焰和石墨爐）中存在的氣體分子和鹽類所產(chǎn)生的吸收以及存在的固體顆粒對光的散射引起的干擾，叫背景吸收。校正方法：調(diào)零法：火焰成分的背景吸收鄰近線背景校正法：用分析線測量原子吸收與背景吸收的總吸光度，因非共振線（鄰近線）不產(chǎn)生原子吸收，用它來測量背景吸收的吸光度。兩者之差值即為原子吸收的吸光度。連續(xù)光源背景（氘）校正法先用銳線光源測定分析線處的原子吸收和背景吸收的總和。再用氘燈在同一波長測定背景吸收（這時原子吸收可忽略不計）計算兩次測定吸光度之差，即為原子的吸光度。用分離基體的方法來消除影響l物理干擾：基體效應，即試

13、樣在進樣、霧化、蒸發(fā)過程中物理因素變化（如粘度、表面張力）引起的干擾效應，主要影響試樣噴入火焰的速度、霧化效率、霧滴大小等可通過控制試液與標準溶液的組成盡量一致的方法來消除。l化學干擾：原子吸收光度法中的主要干擾來源，指待測元素與其它組分之間的化學作用所引起的干擾效應。主要影響到待測元素的原子化效率，是主要干擾源。待測元素與其共存物質(zhì)作用生成難揮發(fā)的化合物，致使參與吸收的基態(tài)原子數(shù)減少。如：a.鈷、鋁、鉻、鈹、鈦、硅、鎢、硼、稀土在火焰中易生成難熔化合物b.磷酸鹽、硅酸鹽與鋁生成難揮發(fā)物待測離子發(fā)生電離反應，生成離子，不產(chǎn)生吸收，總吸收強度減弱。電離電位6eV的元素易發(fā)生電離，火焰溫度越高，干

14、擾越嚴重（如堿及堿土元素）。7.原子發(fā)射光譜分析的定性定量依據(jù)是什么?A.分析技術(shù)定性分析元素的原子結(jié)構(gòu)不同，產(chǎn)生的光譜不同，也就是說，通過譜線存在與否，確定某元素是否存在。靈敏線：某元素譜線中最容易激發(fā)或激發(fā)電位較低的譜線，通常是該元素光譜中最強的譜線。最后線：隨著元素含量減小，最后才消失的線。特征線組：某種元素所特有的、容易辨認的多重線組。分析線：凡是用于鑒定元素在存在及含量的譜線。l標準試樣光譜比較法用待檢元素的純物質(zhì)的攝譜圖與樣品譜圖比較，若試樣譜圖中出現(xiàn)與純物質(zhì)相同的特征譜線，則表明待檢元素存在。l鐵光譜比較法將標準鐵譜與樣品譜圖逐一對照，哪種元素譜線位置出現(xiàn)可見到譜線，該元素就存在

15、。B. 分析技術(shù)半定量分析l譜線黑度比較法將試樣與已知不同含量的標準樣品在一定條件下攝譜于同一光譜感光板上，然后在映譜儀上用目視法直接比較被測試樣與標樣光譜中分析線黑 度，若黑度相等，樣品中欲測元素的含量近似等于該標準樣品中該元素的含量。譜線呈現(xiàn)法元素含量低時，僅出現(xiàn)少數(shù)靈敏線。隨元素含量增加，一些次靈敏線和較弱的譜線隨之出現(xiàn)。由此編成一張譜線出現(xiàn)與含量關(guān)系表，依此估計試樣中該元素的大致含量。C. 分析技術(shù)定量分析l內(nèi)標法在被測元素的譜線中選一根譜線作為分析線，再在另一個含量固定的(內(nèi)標）元素的譜線中選一根與分析線性質(zhì)相近的譜線作為內(nèi)標線。由分析線 和內(nèi)標線組成分析線對，然后利用分析線對的相對

16、強度來求得被測元素的 含量。內(nèi)標元素與內(nèi)標線選擇原則：內(nèi)標元素在原試樣中不存在或含量極微，外加含量必須適量和固定。如樣品基體元素的含量較穩(wěn)時，亦可用該基體元素作內(nèi)標。內(nèi)標元素與待測元素化合物在光源下應有相近的蒸發(fā)特性。分析線與內(nèi)標線無自吸或自吸很小，且不受其它譜線的干擾。激發(fā)能或電離能應盡量相近勻稱線對，不能選一離子線和一原子線作為分析線對。分析線對的波長及強度接近。8.FAAS和ICP-AES中的火焰的作用有何異同?9.為什么有些儀器分析方法要求使用內(nèi)標法?怎樣選擇內(nèi)標物?有些儀器分析方法要求使用內(nèi)標法的原因：而確定被測組分的濃度以抵消實驗條件和進樣量變化帶來的誤差.內(nèi)標物的選擇：a/樣品中

17、不含有內(nèi)標物質(zhì).b/內(nèi)標物與被測組分的物理化學性質(zhì)要相似.c/與樣品能互溶但無化學反應.d/峰的位置在各待測組分之間或與之相近且能完全分離.e/內(nèi)標物濃度恰當，使其峰面積與待測組分相差不太大.10.有機化合物的吸收帶主要由哪幾種躍遷產(chǎn)生?11.紫外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系.紫外-可見吸收光譜/光度分析:利用被測物質(zhì)的分子對紫外-可見光選擇性吸收的特性而建立起來的方法。躍遷所需能量大小為: * n * * n *1) 有機分子中電子躍遷類型與吸收譜帶的關(guān)系12.UV-VIS分光光度計基本構(gòu)造包括哪幾部分,各有什么作用?光源：用于提供足夠強度和穩(wěn)定的連續(xù)光譜?？梢姽鈪^(qū)一般用鎢絲燈或鹵鎢燈(325-

18、2500nm)，而紫外光區(qū)用氫燈或氘燈（180-375nm)。單色器：光源輻射的復合光中分出純度高的單色光且波長在紫外可見區(qū)域內(nèi)任意可調(diào)。常用的有棱鏡和光柵。玻璃棱鏡只能用于350 3200 nm的波長范圍，即用于可見光域內(nèi)。石英棱鏡可使用的波長范圍較寬，可從185 4000nm，即可用于紫外、可見和近紅外三 個光域。吸收池：用玻璃或石英（350nm)制成檢測器：利用光電效應將光強度信號轉(zhuǎn)換成電信號的裝置。常用光電池或光電倍增管。13.為什么UV-VIS分析儀對分光系統(tǒng)性能的要求較AAS低?14.UV-VIS定性定量分析的依據(jù)是什么?有哪些主要的定性定量方法?定量分析A.把樣品光譜圖與被測物質(zhì)

19、的標準光譜圖進行比較，判別是否為同一化合物。B.確定混合物中某一特定的組分是否存在或鑒定一個純樣品中是否含有其他雜質(zhì)。C.推斷化合物的骨架結(jié)構(gòu)。D.判別順反異構(gòu)體、互變異構(gòu)體。缺點：不能鑒定飽和物質(zhì)及結(jié)構(gòu)相似的化合物，即具有相同的吸收曲線，并不一定意味是結(jié)構(gòu)相同的化合物。UV-VIS定量分析: 朗伯比耳（吸收）定律當用一束強度為Io的單色光垂直通過厚度為b、吸光物質(zhì)濃度為c的溶液時，溶液的吸光度正比于溶液的厚度b和溶液中吸光物質(zhì)的濃度c的乘積。數(shù)學表達式為：其中，比例常數(shù)K叫“吸收系數(shù)”，它的大小可表示出吸光物質(zhì)對某波長光的吸收本領（即吸收程度）。它與吸光物質(zhì)的性質(zhì)、入射光的波長及溫度等因素有

20、關(guān)。另外，K的值隨著b和c的單位不同而不同。吸光系數(shù)：當溶液濃度c=1g/L,溶液液層厚度b=1cm時的吸光度，用a表示，其單位為L/gcm。摩爾吸光系數(shù)：當溶液濃度c=1mol/L,溶液液層厚度b=1cm時的吸光度，用表示，其單位為L/molcm。 M為吸光物質(zhì)的分子量。思考題15.怎樣對UV-VIS分光光度計進行波長讀數(shù)校正?波長讀數(shù)的校正：就是使波長讀數(shù)的示值與儀器內(nèi)出射狹縫所射出的單色光的波長完全一致。16.朗伯-比耳吸收定律的適用條件及偏離原因?偏離：被測物質(zhì)濃度與吸光度不成線性關(guān)系的現(xiàn)象。適用條件la，必須是使用單色光為入射光lb，溶液為稀溶液lc，吸收定律能夠用于彼此無相互作用的

21、多組分溶液。它們的吸光度具有加合性，且對每一組分分別適用，即：ld，吸收定律對紫外光、可見光、紅外光都適用實際溶液對吸收定律的偏離及原因：a，入射光為非單色光 b，非平行光和光的散射 c，化學因素引起的偏離離解作用：在可見光區(qū)域的分析中常常是將待測組分同某種試劑反應 生成有色配合物來進行測定的。有色配合物在水中不可避免的要發(fā)生離解，從而使得有色配合物的濃度要小于待測組分的濃度。酸效應：如果待測組分包括在一種酸堿平衡體系中，溶液的酸度將會 使得待測組分的存在形式發(fā)生變化，而導致對吸收定律的偏離。溶劑作用：溶劑對吸收光譜的影響是比較大的，溶劑不同時，物質(zhì)的吸收光譜不同。17.色譜分離的基本原理是什

22、么？a，利用樣品各組分在兩相中的分配能力不同來進行分離。(吸附、分配、分子篩、離子交換)。B，一些組分與固定相作用較強,故較慢流出色譜柱,從而得以分離。（相似相溶原理）17.色譜定性定量分析的依據(jù)是什么?有哪些主要的定性定量方法?定性依據(jù)：色譜保留值a 用已知純物質(zhì)對照定性：基于在一定操作條件下,各組分的保留時間是一定值的原理。如果未知樣品較復雜,可采用在試樣中加入已知物,通過試樣中哪個峰增大,來確定未知物中組分。b用經(jīng)驗規(guī)律和文獻值進行定性:當沒有待測組分的純標準樣時,可用文獻值定性,或用氣相色譜中的經(jīng)驗規(guī)律定性。c l根據(jù)相對保留值定性:用保留值定性要求兩次進樣條件完全一致(困難!)。而用

23、ri,s定性,則只要溫度一定即可。de l雙柱或多柱定性:對于復雜樣品的分析,利用雙柱或多柱法更有效、可靠,使原來一根柱子上可能出現(xiàn)相同保留值的兩種組分,在另一柱上就有可能出現(xiàn)不同的保留值。f l與其它方法結(jié)合定性:將色譜與質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振譜等具有強定性能力的分析方法聯(lián)用,復雜的混合物先經(jīng)氣相色譜分離成單一組分后,再利用質(zhì)譜儀、紅外光譜儀或核磁共振譜儀進行定性。定量依據(jù)：色譜峰高或面積（即色譜峰頂點與基線的距離叫峰高。色譜峰與峰底基線所圍成區(qū)域的面積叫峰面積）。根據(jù)檢測器對待測物的響應信號（峰高或峰面積）與待測物濃度或質(zhì)量成正比的原理進行定量。因此必須準確測定峰高h或峰面積A。定量方法

24、有：a，歸一化法：該將試樣中所有組分的含量之和按100%計算,以它們相應的色譜峰面積為定量參數(shù). 計算公式為歸一化法的特點：歸一化法簡便、準確;進樣量的準確性和操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大;僅適用于試樣中所有組分全出峰的情況;適合于對多組分試樣中各組分含量的分析.b, 外標法(校準曲線法)/外標法不使用校正因子;準確性較高./操作條件變化對結(jié)果準確性影響較大./對進樣量的準確性控制要求較高,適用于大批量試樣的快速分析.c,內(nèi)標法:在樣品中加入已知量的標準物質(zhì)(內(nèi)標物),然后比較內(nèi)標物和被測組分的峰面積,從而確定被測組分的濃度以抵消實驗條件和進樣量變化帶來的誤差.18.氣相色譜的基本設備包括

25、那幾部分,各有什么作用?A，氣路系統(tǒng)：提供純凈、流速穩(wěn)定的載氣(Carrier gas)/燃氣/助燃氣。包括高壓鋼瓶、氣體凈化器、壓力計、流量計及導氣管等。載氣：要求化學惰性,不與有關(guān)物質(zhì)反應.載氣的選擇除了要考慮對柱效的影響外,還要與分析對象和所用檢測器相配。凈化器：多為分子篩/活性碳管串聯(lián)以去除載氣中水、氧氣及其它雜質(zhì)。壓力表：顯示與控制鋼瓶壓力、柱頭壓力流量計：將在柱頭后或前,以控制氣體流速。(電子流量計/皂膜流量計)B，進樣系統(tǒng)：樣品進樣、瞬間汽化。包括進樣器、汽化室。根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇進樣技術(shù)注射器：精度和重現(xiàn)性較差六通閥: 重現(xiàn)性好進樣量：依組分濃度及柱類型而定。進樣速度要快,時間

26、過長會導致原始寬度變大,半峰寬變大,峰變形.進樣量應控制在柱容量允許范圍及檢測器線性檢測范圍之內(nèi).進樣量太多,峰重疊,分離不好;進樣量太少,含量少的組分可能不出峰.C，色譜分離系統(tǒng)：是色譜儀的核心部件,其作用是分離樣品。色譜柱主要有兩類:填充柱和毛細管柱。填充柱: 填充柱由不銹鋼或玻璃材料制成,內(nèi)裝固定相, 內(nèi)徑一般為24 mm,長14m。填充柱的形狀有U型和螺旋型二種。毛細柱(空心柱/開管柱)：分為涂壁、多孔層和涂載體開管柱。內(nèi)徑通常為0.1-0.5mm,長可達幾十至100m。毛性柱因滲透性好、傳質(zhì)快,分離效率高、分析速度快、樣品用量小。所有材料均要求化學及熱性質(zhì)穩(wěn)定.(柱流失）熱穩(wěn)定性-分

27、析時所使用的溫度不應致使色譜柱材質(zhì)受到破壞化學穩(wěn)定性-在一定溫度下,色譜柱材質(zhì)不受分析物的影響（注意：用色譜級、干凈的材料）D，控溫系統(tǒng)：控溫系統(tǒng)包括對三個部分的溫控,即:汽化室、柱箱和檢測器。汽化室: 保證試樣能瞬間揮發(fā)而又不分解.一般較柱溫高3050.柱箱: 影響分離效能和分析速度.最高柱溫應控制在固定液最高使用溫度下(低20-30 ).柱溫升高,分離度下降,色譜峰變窄變高,保留時間變短.柱溫升高易致低沸點組份峰產(chǎn)生重疊.在使最難分離的組分盡可能好地分離的前提下,盡可能取采較低的柱溫.柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點時的溫度。檢測器: 溫度依檢測器類型而不同.19.不同GC檢測器的響

28、應機理及選擇性.A，熱導檢測器(TCD)(濃度型)：基本原理是基于不同物質(zhì)具有不同的熱導系數(shù),幾乎對所有無機有 機物質(zhì)都有響應,是目前應用最廣泛的通用型非破壞性檢測器。較大的橋電流、較低的池體溫度、低分子量的載氣及電阻溫度系數(shù)大的熱敏元件可獲得較高的靈敏度。B，氫火焰離子化檢測器(FID)(質(zhì)量型)：基本原理是對有機物在H2-Air火焰的作用下化學電離而形成的離子流強度進行檢測.對大多數(shù)含碳有機物都有較高的靈敏度,但對無機物、永久性氣體和水基本無響應.檢測時樣品組分在氫焰中被破壞.C，電子捕獲檢測器(ECD)(濃度型)：基本原理是利用含有電負性原子的物質(zhì)捕獲電子的能力,通過測定電子流進行檢測。僅對具有電負性的物質(zhì)如含有鹵素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的靈敏度,對大多數(shù)烴類沒有響應.特別適合于環(huán)境樣品中鹵代農(nóng)藥和多氯聯(lián)苯等微量污染物的分析。強選擇性、非破壞型檢測器.D，火焰光度檢測器（FPD）(質(zhì)量型)：基本原理是利用含磷和含硫物質(zhì)在低溫富氫火焰中燃燒時,生成化學發(fā)光物,分別發(fā)射具有特征波長的光譜,透過干涉濾光片,用光電倍增管測量特征光的強度.又稱硫磷檢測器.主要用于SO2