第四節(jié)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向

1、第四節(jié) 化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1.1.初步了解焓變、熵變與化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向的關(guān)系。初步了解焓變、熵變與化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向的關(guān)系。2.2.應(yīng)用焓變和熵變解釋日常生產(chǎn)生活中的現(xiàn)象。應(yīng)用焓變和熵變解釋日常生產(chǎn)生活中的現(xiàn)象。 1.1.自然界中水總是從高處往低處流；自然界中水總是從高處往低處流；2.2.墨水?dāng)U散，食鹽溶解于水墨水?dāng)U散，食鹽溶解于水；生活中的自發(fā)過(guò)程生活中的自發(fā)過(guò)程3.3.生活中，一般在室溫下，冰塊會(huì)融化；鐵器暴露在生活中，一般在室溫下，冰塊會(huì)融化；鐵器暴露在潮濕的空氣中會(huì)生銹；甲烷和氧氣的混合氣體遇明火潮濕的空氣中會(huì)生銹；甲烷和氧氣的混合氣體遇明火就燃燒，這些過(guò)程都是自發(fā)的，其逆過(guò)程就是非

2、自發(fā)就燃燒，這些過(guò)程都是自發(fā)的，其逆過(guò)程就是非自發(fā)的。的。在一定條件下不需外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行在一定條件下不需外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程。的過(guò)程。自發(fā)過(guò)程的特征：自發(fā)過(guò)程的特征：在一定條件下無(wú)需外界幫助就能自動(dòng)進(jìn)行在一定條件下無(wú)需外界幫助就能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng)。的反應(yīng)。有明確的方向性，具有做功的本領(lǐng)。有明確的方向性，具有做功的本領(lǐng)。要逆轉(zhuǎn)必須借助外界做功。要逆轉(zhuǎn)必須借助外界做功。1.1.自發(fā)過(guò)程自發(fā)過(guò)程: :2.2.自發(fā)反應(yīng)自發(fā)反應(yīng): :一、自發(fā)過(guò)程的能量判據(jù)一、自發(fā)過(guò)程的能量判據(jù)能量判據(jù)：能量判據(jù)： 自發(fā)過(guò)程的體系傾向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)自發(fā)過(guò)程的體系傾向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)( (這

3、時(shí)體系會(huì)對(duì)外部做功或釋放熱量這時(shí)體系會(huì)對(duì)外部做功或釋放熱量) )。 能量判據(jù)又稱焓判據(jù)，即能量判據(jù)又稱焓判據(jù)，即H0 0的反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行的傾向，焓判據(jù)是判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)之一。的傾向，焓判據(jù)是判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)之一。(1)(1)甲烷燃燒：甲烷燃燒：CHCH4 4(g)+2O(g)+2O2 2(g)=CO(g)=CO2 2(g)+2H(g)+2H2 2O(g) O(g) H=-802.3 kJ/mol=-802.3 kJ/mol(2)(2)鐵生銹：鐵生銹：2Fe(s)+3/2O2Fe(s)+3/2O2 2(g)=Fe(g)=Fe2 2O O3 3(s) (s) H

4、=-824 kJ/mol=-824 kJ/mol(3)(3)氫氣和氧氣反應(yīng)：氫氣和氧氣反應(yīng)：2H2H2 2(g)+O(g)+O2 2(g)=2H(g)=2H2 2O(l) O(l) H=-571.6 kJ/mol=-571.6 kJ/mol放熱的自發(fā)反應(yīng)放熱的自發(fā)反應(yīng)二、自發(fā)過(guò)程的熵判據(jù)二、自發(fā)過(guò)程的熵判據(jù)1.1.混亂度和熵混亂度和熵 表示體系的不規(guī)則或無(wú)序狀態(tài)。表示體系的不規(guī)則或無(wú)序狀態(tài)。 混亂度的增加意味著體系變得更加無(wú)序。混亂度的增加意味著體系變得更加無(wú)序?？茖W(xué)家常用熵來(lái)度量這種混亂（或有序）的程度?？茖W(xué)家常用熵來(lái)度量這種混亂（或有序）的程度。 注意注意 同一物質(zhì)，在氣態(tài)時(shí)熵最大，液態(tài)時(shí)

5、次之，固態(tài)同一物質(zhì)，在氣態(tài)時(shí)熵最大，液態(tài)時(shí)次之，固態(tài)時(shí)最小。時(shí)最小。2.2.熵判據(jù)熵判據(jù) 在與外界隔離的體系中，自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵在與外界隔離的體系中，自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大，這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做熵增原理，是判斷化學(xué)反應(yīng)方增大，這一經(jīng)驗(yàn)規(guī)律叫做熵增原理，是判斷化學(xué)反應(yīng)方向的另一判據(jù)向的另一判據(jù)熵判據(jù)。熵判據(jù)。有序排列的火有序排列的火柴變?yōu)闊o(wú)序的柴變?yōu)闊o(wú)序的排列排列. .下列過(guò)程吸熱，為什么可以自發(fā)進(jìn)行？下列過(guò)程吸熱，為什么可以自發(fā)進(jìn)行？(1)(1)室溫下冰塊的融化，硝酸鹽類的溶解等都是自發(fā)的吸室溫下冰塊的融化，硝酸鹽類的溶解等都是自發(fā)的吸熱過(guò)程。熱過(guò)程。(2)N(2)N2 2O O5 5分

6、解：分解： 2N2N2 2O O5 5(g)=4NO(g)=4NO2 2(g)+O(g)+O2 2(g) (g) H=+56.7 kJ/mol=+56.7 kJ/mol(3)(3)碳酸銨的分解：碳酸銨的分解：(NH(NH4 4) )2 2COCO3 3(s)=NH(s)=NH4 4HCOHCO3 3(s)+NH(s)+NH3 3(g) (g) H=+74.9 kJ/mol=+74.9 kJ/mol上述過(guò)程都是熵增過(guò)程，故可以自發(fā)進(jìn)行。上述過(guò)程都是熵增過(guò)程，故可以自發(fā)進(jìn)行。焓判據(jù)和熵判據(jù)的應(yīng)用焓判據(jù)和熵判據(jù)的應(yīng)用1.1.由焓判據(jù)知：放熱過(guò)程（由焓判據(jù)知：放熱過(guò)程（H0 0）常常是容易自發(fā)進(jìn)行）常

7、常是容易自發(fā)進(jìn)行的；的；2.2.由熵判據(jù)知：熵增加（由熵判據(jù)知：熵增加（S0 0）的過(guò)程是自發(fā)進(jìn)行的；）的過(guò)程是自發(fā)進(jìn)行的；3.3.很多情況下，簡(jiǎn)單地只用其中一個(gè)判據(jù)去判斷同一個(gè)反很多情況下，簡(jiǎn)單地只用其中一個(gè)判據(jù)去判斷同一個(gè)反應(yīng)，可能會(huì)出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果，所以我們應(yīng)兼顧兩個(gè)判應(yīng)，可能會(huì)出現(xiàn)相反的判斷結(jié)果，所以我們應(yīng)兼顧兩個(gè)判據(jù)。由能量判據(jù)（以焓變?yōu)榛A(chǔ)）和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)。由能量判據(jù)（以焓變?yōu)榛A(chǔ)）和熵判據(jù)組合成的復(fù)合判據(jù)據(jù)自由能將更適合于所有的反應(yīng)過(guò)程。自由能將更適合于所有的反應(yīng)過(guò)程。1.1.體系自由能變化（符號(hào)體系自由能變化（符號(hào)G，單位為，單位為kJ/molkJ/mol） G=

8、=H-T-TS2.2.反應(yīng)進(jìn)行方向的判斷方法（恒溫、恒壓）反應(yīng)進(jìn)行方向的判斷方法（恒溫、恒壓） G = =H-T-TS0 (0 (即即H0,0,S0)0)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。 G = =H-T-TS=0 =0 反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。 G = =H- -T TS0 (0 (即即H0,0,S0)0)反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。 三、焓變與熵變對(duì)反應(yīng)方向的共同影響三、焓變與熵變對(duì)反應(yīng)方向的共同影響 當(dāng)當(dāng)H0, 0, S0 ,0 ,或或H0 ,0 ,S0 0 時(shí)時(shí), ,反應(yīng)是否反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)，一般低溫時(shí)以焓變影響為主，高自發(fā)進(jìn)行與溫度有關(guān)，一般低溫時(shí)以焓變

9、影響為主，高溫時(shí)，以熵變影響為主，而溫度影響的大小要依據(jù)溫時(shí)，以熵變影響為主，而溫度影響的大小要依據(jù)H、S的具體數(shù)值而定。的具體數(shù)值而定。NHNH3 3(g)+HCl(g)=NH(g)+HCl(g)=NH4 4Cl(s) Cl(s) H0 0 S0 0CaCOCaCO3 3(s)=CaO(s)+CO(s)=CaO(s)+CO2 2(g)(g)H0 0 S0 0低溫可行低溫可行高溫可行高溫可行判斷這兩個(gè)反應(yīng)什么條件下能自發(fā)進(jìn)行判斷這兩個(gè)反應(yīng)什么條件下能自發(fā)進(jìn)行141.1.自發(fā)反應(yīng)一定能發(fā)生反應(yīng)，而非自發(fā)反應(yīng)一定不能自發(fā)反應(yīng)一定能發(fā)生反應(yīng)，而非自發(fā)反應(yīng)一定不能發(fā)生反應(yīng)嗎？發(fā)生反應(yīng)嗎？提示：提示：自

10、發(fā)反應(yīng)、非自發(fā)反應(yīng)是指該反應(yīng)過(guò)程是否有自發(fā)反應(yīng)、非自發(fā)反應(yīng)是指該反應(yīng)過(guò)程是否有自發(fā)進(jìn)行的傾向，而這個(gè)過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生則不能自發(fā)進(jìn)行的傾向，而這個(gè)過(guò)程是否一定會(huì)發(fā)生則不能確定。如碳的燃燒是一個(gè)自發(fā)反應(yīng)，但要想發(fā)生反應(yīng)，確定。如碳的燃燒是一個(gè)自發(fā)反應(yīng)，但要想發(fā)生反應(yīng)，需借助外界條件點(diǎn)燃才能發(fā)生。需借助外界條件點(diǎn)燃才能發(fā)生。152.2.放熱反應(yīng)是否都能自發(fā)進(jìn)行？吸熱反應(yīng)是否都不能放熱反應(yīng)是否都能自發(fā)進(jìn)行？吸熱反應(yīng)是否都不能自發(fā)進(jìn)行？自發(fā)進(jìn)行？提示：提示：（1 1）多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。）多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng)。例如：酸堿中和反應(yīng)。例如：酸堿中和反應(yīng)。(2)(2)有些吸熱反

11、應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。例如：例如：NHNH4 4HCOHCO3 3(s) = NH(s) = NH3 3(g)+H(g)+H2 2O(g)+COO(g)+CO2 2(g)(g) H=+185.57 kJmol=+185.57 kJmol-1-1。（3 3）有一些吸熱反應(yīng)在室溫條件下不能自發(fā)進(jìn)行，但）有一些吸熱反應(yīng)在室溫條件下不能自發(fā)進(jìn)行，但在較高溫度下則能自發(fā)進(jìn)行。在較高溫度下則能自發(fā)進(jìn)行。例如：例如：CaCOCaCO3 3的分解反應(yīng)。的分解反應(yīng)。163.3.熵增的反應(yīng)是否都能自發(fā)進(jìn)行？熵減的反應(yīng)是否都熵增的反應(yīng)是否都能自發(fā)進(jìn)行？熵減的反應(yīng)是否都不能自發(fā)進(jìn)行？不能自發(fā)進(jìn)行？

12、提示：提示：（1 1）許多熵增的反應(yīng)在常溫、常壓下可以自發(fā)）許多熵增的反應(yīng)在常溫、常壓下可以自發(fā)進(jìn)行。進(jìn)行。例如：例如：2H2H2 2O O2 2(aq) = 2H(aq) = 2H2 2O(l)+OO(l)+O2 2(g)(g)。（2 2）有些熵增的反應(yīng)在常溫、常壓下不能自發(fā)進(jìn)行，）有些熵增的反應(yīng)在常溫、常壓下不能自發(fā)進(jìn)行，但在較高溫度下可以自發(fā)進(jìn)行。但在較高溫度下可以自發(fā)進(jìn)行。例如：例如：CaCOCaCO3 3（s s）= CaO= CaO（s s）+CO+CO2 2（g g）。）。（3 3）鋁熱反應(yīng)是熵減的反應(yīng)，它在一定條件下也可以）鋁熱反應(yīng)是熵減的反應(yīng)，它在一定條件下也可以自發(fā)進(jìn)行。自

13、發(fā)進(jìn)行。例如：例如：2Al(s)+Fe2Al(s)+Fe2 2O O3 3(s)= Al(s)= Al2 2O O3 3(s)+2Fe(s)(s)+2Fe(s)。174.4.試比較試比較H H2 2O O（s s）、）、H H2 2O O（l l）、）、H H2 2O O（g g）的熵的大小。）的熵的大小。提示：提示：同種物質(zhì)不同狀態(tài)時(shí)，體系的混亂度越大，其同種物質(zhì)不同狀態(tài)時(shí)，體系的混亂度越大，其熵也越大，因此水的三種狀態(tài)的熵的大小為熵也越大，因此水的三種狀態(tài)的熵的大小為S SH H2 2O(g)O(g)S SH H2 2O(l)O(l)S SH H2 2O(s)O(s)。18【典例【典例1

14、1】（雙選）下列說(shuō)法不正確的是】（雙選）下列說(shuō)法不正確的是( )( )A.A.體系有序性越高，熵值就越低體系有序性越高，熵值就越低B.B.自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵增大C.C.吸熱反應(yīng)不可以自發(fā)進(jìn)行吸熱反應(yīng)不可以自發(fā)進(jìn)行D.D.同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最大同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最大【自主解答】【自主解答】選選B B、C C。19【典例【典例2 2】（】（20102010廣州高二檢測(cè)）下列關(guān)于判斷過(guò)程廣州高二檢測(cè)）下列關(guān)于判斷過(guò)程的方向的說(shuō)法正確的是的方向的說(shuō)法正確的是( )( )A.A.所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)所有自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B.B.高溫高壓下可以使石墨

15、轉(zhuǎn)化為金剛石的過(guò)程是自發(fā)高溫高壓下可以使石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的過(guò)程是自發(fā)過(guò)程過(guò)程C.C.由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù)，將更適合于所有的過(guò)程于所有的過(guò)程D.D.同一物質(zhì)的固、液、氣三種狀態(tài)的熵值相同同一物質(zhì)的固、液、氣三種狀態(tài)的熵值相同【自主解答】【自主解答】選選C C。1.1.在討論過(guò)程的方向時(shí)，指的是沒(méi)有外界干擾時(shí)體系在討論過(guò)程的方向時(shí)，指的是沒(méi)有外界干擾時(shí)體系的性質(zhì)。如果允許外界對(duì)體系施加某種作用，就可能的性質(zhì)。如果允許外界對(duì)體系施加某種作用，就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。出現(xiàn)相反的結(jié)果。2.2.過(guò)程的自發(fā)性只能用于判斷過(guò)程的方向，不能確定過(guò)程的自發(fā)性

16、只能用于判斷過(guò)程的方向，不能確定過(guò)程是否一定發(fā)生和過(guò)程發(fā)生的速率。過(guò)程是否一定發(fā)生和過(guò)程發(fā)生的速率。注意注意2122 知識(shí)點(diǎn)一：自發(fā)過(guò)程和自發(fā)反應(yīng)知識(shí)點(diǎn)一：自發(fā)過(guò)程和自發(fā)反應(yīng)1.1.下列過(guò)程是非自發(fā)的是下列過(guò)程是非自發(fā)的是( )( )A.A.水由高處向低處流水由高處向低處流B.B.天然氣的燃燒天然氣的燃燒C.C.鐵在潮濕空氣中生銹鐵在潮濕空氣中生銹D.D.室溫下水結(jié)成冰室溫下水結(jié)成冰【解析】【解析】選選D D。自然界中水由高處向低處流；天然氣的。自然界中水由高處向低處流；天然氣的燃燒；鐵在潮濕空氣中生銹；室溫下冰的融化，都是燃燒；鐵在潮濕空氣中生銹；室溫下冰的融化，都是自發(fā)過(guò)程，其逆反應(yīng)都是非

17、自發(fā)的。自發(fā)過(guò)程，其逆反應(yīng)都是非自發(fā)的。232.2.下列對(duì)熵的理解不正確的是下列對(duì)熵的理解不正確的是( )( )A.A.同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最大，固態(tài)時(shí)熵值最小同種物質(zhì)氣態(tài)時(shí)熵值最大，固態(tài)時(shí)熵值最小B.B.體系越有序，熵值越??；越混亂，熵值越大體系越有序，熵值越??；越混亂，熵值越大C.C.與外界隔離的體系，自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵減小與外界隔離的體系，自發(fā)過(guò)程將導(dǎo)致體系的熵減小D.25 D.25 、1.011.0110105 5 Pa Pa時(shí)，時(shí)，2N2N2 2O O5 5(g) = 4NO(g) = 4NO2 2(g)(g)+O+O2 2(g)(g)是熵增的反應(yīng)是熵增的反應(yīng)【解析】【解析】選選C

18、 C。熵指的是混亂程度，越混亂其熵值越大；。熵指的是混亂程度，越混亂其熵值越大；對(duì)于同一物質(zhì)，固對(duì)于同一物質(zhì)，固液液氣三態(tài)熵值逐漸增大，故氣三態(tài)熵值逐漸增大，故A A、B B正確；自發(fā)過(guò)程是熵增的過(guò)程，故正確；自發(fā)過(guò)程是熵增的過(guò)程，故C C錯(cuò)誤；對(duì)于錯(cuò)誤；對(duì)于D D選項(xiàng)中選項(xiàng)中的反應(yīng)，由于反應(yīng)后分子數(shù)增多，故熵值增大。的反應(yīng)，由于反應(yīng)后分子數(shù)增多，故熵值增大。243.(20103.(2010杭州高二檢測(cè)杭州高二檢測(cè)) )下列說(shuō)法不正確的是下列說(shuō)法不正確的是( )( )A.A.焓變是一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的相關(guān)因素，多數(shù)放焓變是一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的相關(guān)因素，多數(shù)放熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行

19、B.B.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定能迅速進(jìn)行自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)一定能迅速進(jìn)行C.C.在同一條件下不同物質(zhì)有不同的熵值，其體系的混在同一條件下不同物質(zhì)有不同的熵值，其體系的混亂程度越大，熵值越大亂程度越大，熵值越大D.D.一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，由焓變和熵變共同決定一個(gè)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，由焓變和熵變共同決定【解析】【解析】選選B B。反應(yīng)能否迅速進(jìn)行是反應(yīng)速率問(wèn)題，反。反應(yīng)能否迅速進(jìn)行是反應(yīng)速率問(wèn)題，反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行是化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向問(wèn)題，二者無(wú)應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行是化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向問(wèn)題，二者無(wú)必然聯(lián)系。必然聯(lián)系。25 知識(shí)點(diǎn)二：化學(xué)反應(yīng)方向的判斷知識(shí)點(diǎn)二：化學(xué)反應(yīng)方向的判斷4.4.自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)不可能是（自發(fā)

20、進(jìn)行的反應(yīng)不可能是（ ）A.A.吸熱反應(yīng)吸熱反應(yīng)B.B.放熱反應(yīng)放熱反應(yīng)C.C.熵增加反應(yīng)熵增加反應(yīng)D.D.熵減少且吸熱的反應(yīng)熵減少且吸熱的反應(yīng)【解析】【解析】選選D D。當(dāng)。當(dāng)H 0 0，SS0 0，反應(yīng)一定能自發(fā)，反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行；進(jìn)行；H0 0，SS0 0或或H0 0，SS0 0，反應(yīng)可能，反應(yīng)可能自發(fā)進(jìn)行；自發(fā)進(jìn)行；H0 0，SS0 0，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。265.5.反應(yīng)反應(yīng)CHCH3 3OHOH（l l）+NH+NH3 3(g) CH(g) CH3 3NHNH2 2(g)+H(g)+H2 2O(g)O(g)在某在某溫度時(shí)能自發(fā)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，若該反應(yīng)的溫度時(shí)能

21、自發(fā)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，若該反應(yīng)的H=+17 kJmol=+17 kJmol-1-1,|,|H-S|=17 kJmol-S|=17 kJmol-1-1，則，則下列關(guān)系中正確的是（下列關(guān)系中正確的是（ ）A.A.H0,0,H-TS0 B.-TS0 B.H0,0-TS0C.C.H0,0,H-TS0 D.-TS0 D.H0,0,H-TS0-TS0,0,又又因?yàn)樵摲磻?yīng)在某溫度時(shí)能自發(fā)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，說(shuō)因?yàn)樵摲磻?yīng)在某溫度時(shí)能自發(fā)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，說(shuō)明明H-TS0,-TS0,即選即選A A。27281.1.（20102010宿遷高二檢測(cè)）下列說(shuō)法中正確的是（宿遷高二檢測(cè)）下列說(shuō)法中正確的是（ ）A.A.凡

22、是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的，吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的，吸熱反應(yīng)都是非自發(fā)的B.B.自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大，非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減小或自發(fā)反應(yīng)一定是熵增大，非自發(fā)反應(yīng)一定是熵減小或不變不變C.C.熵增加且放熱的反應(yīng)一定是自發(fā)反應(yīng)熵增加且放熱的反應(yīng)一定是自發(fā)反應(yīng)D.D.非自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都不能實(shí)現(xiàn)非自發(fā)反應(yīng)在任何條件下都不能實(shí)現(xiàn)【解析】【解析】選選C C。292.2.能用焓判據(jù)判斷下列過(guò)程的方向的是（能用焓判據(jù)判斷下列過(guò)程的方向的是（ ）A.A.水總是自發(fā)地由高處往低處流水總是自發(fā)地由高處往低處流B.B.放熱反應(yīng)容易自發(fā)進(jìn)行，吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行放熱反應(yīng)容易自發(fā)進(jìn)行，吸熱反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)

23、行C.C.有序排列的火柴散落時(shí)成為無(wú)序排列有序排列的火柴散落時(shí)成為無(wú)序排列D.D.多次洗牌以后，撲克牌毫無(wú)規(guī)律混亂排列的幾率大多次洗牌以后，撲克牌毫無(wú)規(guī)律混亂排列的幾率大【解析】【解析】選選A A。A A中水總是自發(fā)地由高處往低處流，有中水總是自發(fā)地由高處往低處流，有趨于向最低能量狀態(tài)轉(zhuǎn)變的傾向。趨于向最低能量狀態(tài)轉(zhuǎn)變的傾向。B B中有些吸熱反應(yīng)也中有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行?？梢宰园l(fā)進(jìn)行。C C中有序排列的火柴散落時(shí)成為無(wú)序排中有序排列的火柴散落時(shí)成為無(wú)序排列，有趨于最大混亂度的傾向，屬于熵判據(jù)。列，有趨于最大混亂度的傾向，屬于熵判據(jù)。D D項(xiàng)也屬項(xiàng)也屬于熵判據(jù)。于熵判據(jù)。303.3.（20

24、102010鞍山高二檢測(cè)）下列反應(yīng)中，熵減小的反鞍山高二檢測(cè)）下列反應(yīng)中，熵減小的反應(yīng)是（應(yīng)是（ ）A.A.（NHNH4 4）2 2COCO3 3（s s）= NH= NH4 4HCOHCO3 3（s s）+NH+NH3 3（g g）B.2NB.2N2 2O O5 5（g g）= 4NO= 4NO2 2（g g）+O+O2 2（g g）C.MgCOC.MgCO3 3（s s）= MgO= MgO（s s）+CO+CO2 2（g g）D.2COD.2CO（g g）= 2C= 2C（s s）+O+O2 2（g g）【解析解析】選選D D。固體變?yōu)槿芤夯蚍磻?yīng)生成氣體的過(guò)程都。固體變?yōu)槿芤夯蚍磻?yīng)生成氣

25、體的過(guò)程都是熵增加的過(guò)程，反應(yīng)過(guò)程中氣體物質(zhì)的量增加的過(guò)是熵增加的過(guò)程，反應(yīng)過(guò)程中氣體物質(zhì)的量增加的過(guò)程也是熵增加的過(guò)程，故程也是熵增加的過(guò)程，故A A、B B、C C為熵增加的反應(yīng)，為熵增加的反應(yīng)，D D為熵減小的反應(yīng)。為熵減小的反應(yīng)。31324.4.（20102010寧波高二檢測(cè)）某化學(xué)反應(yīng)其寧波高二檢測(cè)）某化學(xué)反應(yīng)其H= =-122 kJmol-122 kJmol-1-1，S=231 kJmolS=231 kJmol-1-1KK-1-1，則此反應(yīng)，則此反應(yīng)在下列哪種情況下可自發(fā)進(jìn)行（在下列哪種情況下可自發(fā)進(jìn)行（ ）A.A.在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B.B.在任何溫度

26、下都不能自發(fā)進(jìn)行在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行C.C.僅在高溫下自發(fā)進(jìn)行僅在高溫下自發(fā)進(jìn)行D.D.僅在低溫下自發(fā)進(jìn)行僅在低溫下自發(fā)進(jìn)行【解析】【解析】選選A A。當(dāng)。當(dāng)G=G=H-TS-TS0 0時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，所以該反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行。所以該反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行。335.5.石墨、金剛石燃燒的熱化學(xué)方程式分別為石墨、金剛石燃燒的熱化學(xué)方程式分別為C C（石墨）（石墨）+O+O2 2（g g）= CO= CO2 2(g) (g) H=-393.51 kJmol=-393.51 kJmol-1-1C C（金剛石）（金剛石）+O+O2 2（g g）= CO= CO2

27、2(g)(g)H=-395.41 kJmol=-395.41 kJmol-1-1關(guān)于金剛石和石墨的相互轉(zhuǎn)化，下列說(shuō)法正確的是（關(guān)于金剛石和石墨的相互轉(zhuǎn)化，下列說(shuō)法正確的是（ ）A.A.石墨轉(zhuǎn)化成金剛石是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程石墨轉(zhuǎn)化成金剛石是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程B.B.金剛石轉(zhuǎn)化成石墨是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程金剛石轉(zhuǎn)化成石墨是自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程C.C.金剛石比石墨更穩(wěn)定金剛石比石墨更穩(wěn)定D.D.金剛石比石墨能量低金剛石比石墨能量低【解析】【解析】選選B B。346.6.判斷下列反應(yīng)的熵值的變化，在每小題后面的橫線上填判斷下列反應(yīng)的熵值的變化，在每小題后面的橫線上填上上“增加增加”、“減小減小”或或“無(wú)明顯變化無(wú)明顯變化

28、”。（1 1）2H2H2 2（g g）+O+O2 2（g g） 2H2H2 2O O（l l）_。（2 2）H H2 2（g g）+Cl+Cl2 2(g) 2HCl(g) 2HCl（g g）_。（3 3）(NH(NH4 4) )2 2COCO3 3(s) = NH(s) = NH4 4HCOHCO3 3(s) + NH(s) + NH3 3(g) _(g) _。（4 4）Cu(s)+ClCu(s)+Cl2 2(g) CuCl(g) CuCl2 2(s) _(s) _。（5 5）將少量）將少量KNOKNO3 3晶體溶解水中晶體溶解水中_。點(diǎn)燃點(diǎn)燃=點(diǎn)燃點(diǎn)燃=點(diǎn)燃點(diǎn)燃=答案：答案：（1 1）減?。?/p>

29、減小 （2 2）無(wú)明顯變化）無(wú)明顯變化 （3 3）增加（）增加（4 4）減小減小 （5 5）增加）增加351.(51.(5分分) )灰錫結(jié)構(gòu)松散，不能用于制造器皿，而白錫結(jié)灰錫結(jié)構(gòu)松散，不能用于制造器皿，而白錫結(jié)構(gòu)堅(jiān)固可以制造器皿?，F(xiàn)把白錫制造的器皿放在構(gòu)堅(jiān)固可以制造器皿。現(xiàn)把白錫制造的器皿放在0 0 、100 kPa100 kPa的室內(nèi)存放，它會(huì)不會(huì)變成灰錫而不能繼續(xù)使的室內(nèi)存放，它會(huì)不會(huì)變成灰錫而不能繼續(xù)使用（已知在用（已知在0 0 、100 kPa100 kPa條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫的反條件下白錫轉(zhuǎn)化為灰錫的反應(yīng)，焓變和熵變分別為應(yīng)，焓變和熵變分別為H=-2 180.9 Jmol=-2 1

30、80.9 Jmol-1-1，S=S=-6.61 Jmol-6.61 Jmol-1-1KK-1-1）（）（ ）A.A.會(huì)變會(huì)變 B.B.不會(huì)變不會(huì)變C.C.不能確定不能確定 D.D.升高溫度才會(huì)變升高溫度才會(huì)變【解析】【解析】選選A A。362.2.（5 5分）（分）（20102010大慶高二檢測(cè)）對(duì)于化學(xué)反應(yīng)能否大慶高二檢測(cè)）對(duì)于化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是（自發(fā)進(jìn)行，下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是（ ）A.A.若若H0,S00,S0,S00,S0低溫時(shí)可自發(fā)進(jìn)行低溫時(shí)可自發(fā)進(jìn)行C.C.若若H0,S0,S0任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行D.D.若若H00任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行【解析】【解析】選選B?；瘜W(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向進(jìn)行的方向一、能量判