KF 滴定原理、參數(shù)、操作技巧、常見(jiàn)問(wèn)題處理 (2)

1、卡爾費(fèi)休水份測(cè)定卡爾費(fèi)休水份測(cè)定原理基礎(chǔ)原理基礎(chǔ) 卡 氏 水 份 儀 的 應(yīng) 用 領(lǐng) 域石油化工行業(yè)藥檢制藥日用化工檢測(cè)機(jī)構(gòu)涂料食品電力系統(tǒng)高分子材料KF反應(yīng)I. CH3OH + SO2 + RN RNHSO3CH3II.H2O + I2 + RNHSO3CH3 + 2RN RNHSO4CH3 + 2RNHI( RN = 有機(jī)堿有機(jī)堿 )緩沖劑咪唑KF試劑的主要成分試劑的主要成分二氧化硫SO2碘I2 溶劑 甲醇甲醇：溶解樣品； 參與反應(yīng)咪唑：維持體系pH，較之吡啶具有更大的緩沖能力，并且氣味小KF 反應(yīng)與pH的關(guān)系No reactionSlow reactionSide reaction最佳最

2、佳pH值范圍值范圍 5 - 7KF 測(cè)定的方法VS容量法庫(kù)侖法（電量法）試劑中碘的存在形式pH 約為 5 pH 約為 6容量法 KF 試劑類(lèi)型雙組分試劑單組分試劑容量法 KF 滴定程序用KF試劑中和滴定池中預(yù)存的水份(平衡）在滴定池中加入工作介質(zhì)（溶劑）加入待測(cè)樣品滴定樣品中的水份雙鉑針電極雙鉑針電極標(biāo)準(zhǔn)品Sigma34849 HYDRANAL- Water Standard 10.0 (1% H2O) ampoules, CofA in each box34813 HYDRANAL- Standard 5.00 5.00 0.02 mg/ml H2O34803 HYDRANAL- Sodiu

3、mtartrate-2-hydrate 15.66 0.05%H2O34696 HYDRANAL- Sodiumtartrate-2-hydrate CofA in each box Traceable to NIST SRM 2890Merck1.06664 Apura-Sodium tartrate dihydrate（100g）二水酒石酸鈉標(biāo)準(zhǔn)水樣1.88052 Apura-Water standard 1%（10*8mL）標(biāo)準(zhǔn)水樣庫(kù)侖法 KF 試劑試劑中碘的存在形式試劑中碘的存在形式-反應(yīng)需要的 I2 在發(fā)生電極處產(chǎn)生：2 I- 2e = I2有隔膜發(fā)生電極無(wú)隔膜發(fā)生電極庫(kù)侖法雙鉑針電

4、極雙鉑針電極雙鉑針電極雙鉑針電極有隔膜電極才有陰極液，才有雙組份試劑之分如何填充有隔膜電極滴定池？ 陰極液: 5 mL還原反應(yīng): 2 H+ + 2 e- H2每周更換陰極液! 陽(yáng)極液: 約 100 mL氧化反應(yīng): 2 I- I2 + 2 e-陰極液略低于陽(yáng)極液庫(kù)侖法試劑 水容量大約 1000 mg (100 mL KF 試劑) 陰極液和陽(yáng)極液（有隔膜發(fā)生電極） 通用試劑 醛類(lèi)樣品專(zhuān)用試劑無(wú)隔膜電極和有隔膜電極比較特別適合于易玷污樣品清洗很方便!清洗困難、耗時(shí)!l 推薦絕大多數(shù)的應(yīng)用l 樣品必須溶解于卡爾費(fèi)休試劑 低電導(dǎo)率樣品(加入氯仿, 二甲苯等 10%） 酮類(lèi)專(zhuān)用試劑 低水含量，絕對(duì)水量 5

5、0 ppm發(fā)生電流 I: 400 uA僅有氫氣產(chǎn)生發(fā)生電流 I: auto庫(kù)侖法原理KF試劑預(yù)先直接加入測(cè)定池中雙鉑電極指示電位變化雙鉑電極指示電位變化試劑在發(fā)生電極上通過(guò)陽(yáng)極氧化產(chǎn)生碘(發(fā)生電極為陰極，產(chǎn)生大量氫氣），進(jìn)而與水反應(yīng)發(fā)生電極的電解速度受雙鉑電極電位變化控制H+HII-+-庫(kù)侖法 測(cè)試程序在滴定池中直接加入KF試劑用KF試劑中和滴定池中預(yù)存的水份（平衡）加入待測(cè)樣品滴定樣品中的水份H+HII-+-標(biāo)準(zhǔn)品Sigma34828 HYDRANAL - Water Standard 1.00 (0.1 H2O %) ampoules, CofA in each box34847 HYDR

6、ANAL - Water Standard 0.10 (0.01 H2O %) ampoules, CofA in each box34748 HYDRANAL - Water Standard KF-Oven CofA in each boxTraceable to NIST SRM 2890Merck1.88051 Apura-Water standard 0.1%（10*8mL）標(biāo)準(zhǔn)水樣1.88052 Apura-Water standard 1%（10*8mL）標(biāo)準(zhǔn)水樣1.88053 Apura-Water Standard Oven1%（10g）高爐水樣終點(diǎn)指示雙伏安法 Ipol =

7、 50 uA（容量法） Ipol = 10 uA（電量法）在雙Pt 電極上施加恒定的電流，測(cè)電壓測(cè)電壓終點(diǎn)以前: 滴定池中存在滴定池中存在H2O 在雙在雙Pt 電極上有較高電位產(chǎn)生電極上有較高電位產(chǎn)生 到達(dá)終點(diǎn): 滴定池中碘過(guò)量 電位急劇下降至設(shè)定值終點(diǎn)指示容量法和庫(kù)侖法的相同點(diǎn)都是基于KF反應(yīng)都要使用卡氏試劑，試劑有單組分和雙組分之分都在密封的滴定池中進(jìn)行容量法和庫(kù)侖法的不同容量法 滴定劑中含有碘 計(jì)量原理為體積計(jì)量（mL) 需要標(biāo)定卡氏試劑的滴定度 適于固體、液體和氣體形式的樣品測(cè)定 特別適合粘稠樣品的測(cè)定庫(kù)侖法 碘是通過(guò)陽(yáng)極氧化在滴定池中電解產(chǎn)生的 計(jì)量原理為電量計(jì)量 是一種絕對(duì)測(cè)量方法

8、，不需要標(biāo)定滴定度 適于液體和氣體形式的樣品測(cè)定庫(kù)侖法（電量法）容量法絕對(duì)水量：0.5mg100%相對(duì)水：100 ppm - 100 %絕對(duì)水量（建議范圍）：10 g - 10 mg相對(duì)水： 1 ppm - 1%ppm%如何選擇合適的測(cè)定方法？ 小結(jié)：KF 水分測(cè)定的優(yōu)點(diǎn)l方法簡(jiǎn)單，容易操作l是專(zhuān)一性的測(cè)定水份的方法l測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確度高，重現(xiàn)性好。 l測(cè)量范圍寬: l分析時(shí)間短： 2 -5 minutesl應(yīng)用范圍廣：可測(cè)定、液體、固體或膏狀物l游離水、界面水及結(jié)晶水都可測(cè)定參 數(shù)方法模板方法模板下列方法模板可供選擇：KFT Ipol Titer Ipol Blank Ipol KFT Ipol

9、Blank 帶可變極化電流的方法（計(jì)算時(shí)將不考慮空白值） 帶可變極化電流的滴定度測(cè)量 帶可變極化電流的空白值測(cè)量 帶可變極化電流的方法（計(jì)算時(shí)將會(huì)考慮空白值）不考慮空白時(shí)：先選擇Titer Ipol測(cè)試Titer，再選擇KFT Ipol 方法測(cè)試樣品；考慮空白時(shí)：先選擇Titer Ipol測(cè)試Titer，再選擇Blank Ipol測(cè)試空白，最后選擇KFT IpolBlank測(cè)試樣品。預(yù)滴定（Conditioning）菜單（Menu） 參數(shù)（Parameters） 預(yù)滴定（Conditioning）l扣除背景水分，消除環(huán)境空氣中水分的影響l樣品含水量極?。◣?kù)侖法）或滴定時(shí)間很長(zhǎng)時(shí)應(yīng)當(dāng)進(jìn)行漂移校正

10、l漂移校正選項(xiàng)：automatic 自動(dòng)：漂移校正值（ml）=滴定開(kāi)始的漂移值滴定時(shí)間manual 手動(dòng) ：漂移校正值（ml）=輸入的漂移值滴定時(shí)間off 關(guān) ：關(guān)閉此項(xiàng)功能預(yù)滴定（Conditioning）菜單（Menu） 參數(shù)（Parameters） 預(yù)滴定（Conditioning）預(yù)滴定停止體積 Cond. Stop volume 在預(yù)滴定過(guò)程中最大允許加入KF試劑的體積。若配液的體積已達(dá)到該值，則停止預(yù)滴定。若通過(guò)重新按下開(kāi)始（Start）的方式繼續(xù)預(yù)滴定，則已經(jīng)加入的滴定液體積將被忽略不計(jì)，且配液重新由零開(kāi)始。應(yīng)該根據(jù)滴定杯的大小調(diào)整停止體積，以防止溢出。開(kāi)始條件（Start co

11、nditions）菜單（Menu） 參數(shù)（Parameters） 開(kāi)始條件（Start conditions）此欄參數(shù)基本無(wú)需修改控制參數(shù)（Control parameters）菜單（Menu） 參數(shù)（Parameters） 控制參數(shù)（Control parameters）滴定速度 Titration rate有三種預(yù)定義的滴定速度選項(xiàng)可供選擇慢（slow） 最佳（optimal） 快（fast） 用戶（user）控制參數(shù)（Control parameters）菜單（Menu） 參數(shù)（Parameters） 控制參數(shù)（Control parameters） stop drift=20 uL/m

12、in 表示：當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)（表示：當(dāng)?shù)竭_(dá)終點(diǎn)（U=250 mV）后，維持該終點(diǎn)不變所）后，維持該終點(diǎn)不變所需的加液速率不超過(guò)需的加液速率不超過(guò)20 uL/min，則滴定將停止。，則滴定將停止。(同時(shí)達(dá)同時(shí)達(dá)到這兩個(gè)條件）到這兩個(gè)條件） 或 t（delay）=10 s 表示：在電位（或pH）到達(dá)預(yù)設(shè)的終點(diǎn)后，如果能保持10秒而無(wú)需加液，則滴定將停止。容量法：控制參數(shù)（Control parameters）菜單（Menu） 參數(shù)（Parameters） 控制參數(shù)（Control parameters）停止標(biāo)準(zhǔn) Stop criterion 表示平衡時(shí)或測(cè)定結(jié)束時(shí)滴定池內(nèi)水分的殘留程度。 stop dr

13、ift 越低，或 t（delay）越長(zhǎng)，表示池內(nèi)殘留水分越少，結(jié)果越準(zhǔn)確，但滴定時(shí)間越長(zhǎng)。 儀器默認(rèn)值：stop drift=20 uL/min或 t（delay）=10 s 可以根據(jù)環(huán)境濕度及測(cè)定要求對(duì)該參數(shù)進(jìn)行調(diào)整?？刂茀?shù)（Control parameters）菜單（Menu） 參數(shù)（Parameters） 控制參數(shù)（Control parameters）停止標(biāo)準(zhǔn) Stop criterionDrift / l/min12 l/min停止 6 l/min停止加入樣品t /s基線漂移例如： 6 l/min滴定參數(shù)（Titration parameters）菜單（Menu） 參數(shù)（Param

14、eters） 滴定參數(shù)（Titration parameters）萃取時(shí)間（Extraction time） 在此時(shí)間內(nèi)即使到達(dá)終點(diǎn)電位并滿足停止條件，滴定仍不停止。 適用于水份釋放緩慢的樣品測(cè)定。參數(shù)對(duì)比容量法EP at U250 mVDynamics100 mVStop criteriadrift/timeStop drift20 L/minDelay time10 sI(pol)50 AEP at U50 mVDynamics70 mVStop criteriadrift/rel. driftStop drift20 g/min默認(rèn)值rel. drift5 g/minStart drif

15、t20 g/minI(pol)10 A庫(kù)侖法如果初始漂移穩(wěn)定時(shí)drift為10ug/min，rel. drift是5，則Stop drift是是10+5=15 g/min計(jì)算（Calculation）菜單（Menu） 參數(shù)（Parameters） 計(jì)算（Calculation）滴定度 Ipol/Upol空白滴定 Ipol/UpolKFT Ipol/UpolKFT Ipol/Upol 空白計(jì)算公式可修改統(tǒng)計(jì)（Statistics）菜單（Menu） 參數(shù)（Parameters） 統(tǒng)計(jì)（Statistics）名稱(chēng)區(qū)域/選項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)值統(tǒng)計(jì)（統(tǒng)計(jì)（Statistics）開(kāi)（開(kāi)（on） | 關(guān)（關(guān)（off）關(guān)

16、（關(guān)（off）使用方法使用方法“滴定度滴定度 Ipol”和和“滴定度滴定度 Upol”時(shí)，缺時(shí)，缺省值為開(kāi)（省值為開(kāi)（on）。）。樣品數(shù)目（樣品數(shù)目（Number of samples）2 . 20可自動(dòng)計(jì)算平均值、RSD客戶案例客戶案例- 787KF型海思科制藥海思科制藥 客戶案例- 870KF型容量法容量法客戶案例- 870KF型四川大學(xué)四川大學(xué) 客戶案例- 852KF型 客戶案例- 890+885KF型 客戶案例- 890+885KF型 重慶博騰制藥重慶博騰制藥 客戶案例- 901KF型重慶疾病控制中心重慶疾病控制中心 KFV容量法水分儀KFC庫(kù)侖法水分儀870915831851901雙

17、通道水分儀 KV+KV852雙通道水分儀 KV+KC901雙通道水分儀 KV+KV852雙通道水分儀 KV+KC1.滿足普通KF試劑和醛酮KF特殊試劑同時(shí)使用2. 滿足普通甲醇溶劑和特殊溶劑如氯仿同時(shí)使用3.滿足既要連接卡氏爐又要連接自動(dòng)進(jìn)樣器4.新一代瓶頂加液技術(shù)和四通免結(jié)晶閥1.滿足容量法和庫(kù)侖法同時(shí)使用2. 新一代瓶頂加液技術(shù)和四通免結(jié)晶閥3.應(yīng)用范圍廣泛，1ppm-100%樣品測(cè)試KF 滴定的樣品處理技術(shù)及取樣技巧取樣 樣品具有代表性 水分分布越不均勻，取樣量應(yīng)該越大 取樣必須盡可能快，樣品的水分含量在轉(zhuǎn)移或存儲(chǔ)過(guò)程不發(fā)生改變 樣品進(jìn)樣方式1.液體為了將樣品直接注入滴定杯, 使用帶有長(zhǎng)

18、針頭的注射器.2.高水含量的液體用帶有短細(xì)針頭的注射器, 如胰島素注射器。體積計(jì)量：體積計(jì)量：先將針頭外壁擦干，針頭插入滴定杯液面下進(jìn)樣；質(zhì)量計(jì)量：質(zhì)量計(jì)量：液面上進(jìn)樣，針頭盡量接近液面（防止樣品濺到電極或者滴定杯杯壁上），進(jìn)樣完成后回抽一下，防止掉液。3.固體, 粉末使用固體稱(chēng)樣器或漏斗, 差重法稱(chēng)量。4.糊狀物，脂類(lèi), 乳制品使用不帶針頭的注射器, 差重法稱(chēng)量。 進(jìn)樣注意事項(xiàng)進(jìn)樣注意事項(xiàng) 控制進(jìn)樣量 進(jìn)樣后注射器略回抽（質(zhì)量計(jì)量） 易揮發(fā)性樣品，注射器針尖加橡膠墊密封 一次性將樣品吸入到注射器中,然后分次加入到滴定池中測(cè)定測(cè)量范圍 % 含量 ppm 含量容量法滴定0.1 % - 100%庫(kù)

19、侖法測(cè)定0.001%-1%容量法滴定選擇正確的樣品量選擇正確的樣品量 不能過(guò)小 樣品需具有代表性 不能過(guò)小 天平稱(chēng)重帶來(lái)的誤差! 不能過(guò)大 樣品必須溶解于工作介質(zhì)滴定劑消耗量滴定劑消耗量 消耗滴定管滿管體積的消耗滴定管滿管體積的 10 到到 90% 選擇適合的滴定度的滴定劑- 5, 3,2, 1 mg/mL- 含水量較低的樣品 低滴定度- 含水量較高的樣品 高滴定度容量法滴定庫(kù)侖法測(cè)定選擇正確的樣品量選擇正確的樣品量 代表性, 稱(chēng)重誤差, 樣品溶解性 最佳測(cè)量范圍 500 2000 g 絕對(duì)水量 最大測(cè)量值 10000 g 水 即便提高樣品進(jìn)樣量，絕對(duì)水量仍 10%時(shí)，需配置有隔膜發(fā)生電極)庫(kù)

20、侖法 KF 滴定常用滴定劑高溫萃取下滴定溫度溫度樣品樣品40C/50C蔬菜樣品, 鹽類(lèi)樣品, 含有脂肪的樣品, 食品65C碳烤咖啡, 皮革沸騰加熱, 回流研磨樣品 研缽研磨 注意容易風(fēng)干和 吸濕的樣品 如果必要需在手套箱內(nèi)操作 實(shí)驗(yàn)室用研磨機(jī) 推薦帶有冷卻裝置均質(zhì)器 樣品樣品蔬菜樣品, 含有膠質(zhì)的樣品, 藥片 優(yōu)勢(shì)優(yōu)勢(shì):高速攪拌器均化試劑中的樣品較好的提取較短的分析時(shí)間全自動(dòng)固體水分分析系統(tǒng)-KFV固體-均質(zhì)-溶解-滴定葛蘭素史克葛蘭素史克GSK測(cè)定藥片中的水分測(cè)定藥片中的水分做樣步驟做樣步驟排除管路中的氣泡測(cè)定空白值標(biāo)定卡氏試劑稱(chēng)量樣品放入滴定杯中將樣品杯放入樣品架上，在tiamo軟件中輸入

21、樣品序列表用鋁箔及萬(wàn)通專(zhuān)用的蓋子封住樣品杯加入一定量工作介質(zhì)啟動(dòng)均質(zhì)器，對(duì)樣品進(jìn)行均質(zhì)，均質(zhì)時(shí)間和力度要根據(jù)藥片的硬度確定用卡氏試劑滴定樣品及工作介質(zhì)中的水用甲醇清洗電極及均質(zhì)刀頭以上步驟全部由儀器自動(dòng)控制。全自動(dòng)固體水分分析系統(tǒng)-KFCANY MORE ?下加熱爐腔，利于水分揮出。并可根據(jù)用戶需求選擇不同的適配器螺紋瓶蓋與橡膠塞結(jié)合，密封更好，成本更低伴熱導(dǎo)管，防止水蒸氣在管路中凝結(jié)小體積樣品瓶，利于背景空白的穩(wěn)定扣除塑料等高分子聚合物樣品、許多無(wú)機(jī)鹽在醇類(lèi)溶劑中不溶解，水分不能釋放出來(lái).機(jī)油一類(lèi)的油品中所含添加劑會(huì)和甲醇或碘發(fā)生反應(yīng).樣品引起的副反應(yīng)無(wú)法抑制.技術(shù)參數(shù)溫度范圍50.250C

22、精確度 3C加熱速度*15 C/min ( 80180 C, 230 V)冷卻速度* 9 C/min (80180 C, 230 V)流量范圍10150 mL/min 簡(jiǎn)單的界面885 頂空卡氏水分樣品加熱處理器頂空卡氏水分樣品加熱處理器重慶博騰制藥用戶現(xiàn)場(chǎng) 收集樣品的信息：熔點(diǎn)，沸點(diǎn)，分解溫度，升華？樣品是否容易氧化? 如果沒(méi)有足夠的樣品信息該怎么辦呢？ 做溫度梯度實(shí)驗(yàn)最多35個(gè)樣品分析時(shí)間3-5分鐘溫度范圍50-250C數(shù)字式載氣流量控制適合于庫(kù)侖法和容量法程序化梯度升溫874 Oven Sample Processor從50 . 250 C程序升溫，加熱樣品以恒定的速度升溫，如2C/mi

23、n做溫度對(duì)應(yīng)水分含量和漂移的曲線50 250 C安乃近的水分釋放曲線鹽酸嗎啡卡式爐鹽酸嗎啡卡式爐水分梯度升溫曲線水分梯度升溫曲線l選擇盡可能高的溫度，以保證水分完全釋放出來(lái)l分析溫度應(yīng)該比分解溫度低10 到20C卡式爐和干燥法對(duì)比表卡式爐和干燥法對(duì)比表物質(zhì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)式理論計(jì)理論計(jì)算值算值% %干燥失重干燥失重法結(jié)果值法結(jié)果值% %卡式爐卡式爐結(jié)果值結(jié)果值% %卡式卡式爐爐RSD%RSD%回收率回收率熔點(diǎn)熔點(diǎn)卡式爐卡式爐溫度溫度干燥失重干燥失重法法% %卡式爐卡式爐法法% %CarbidopaC10H14N2O4 H2O7.376.9-7.97.170.35 93.6-107.297.320

24、3-205150Cysteinehydrochloride monohydrateC3H8ClNO2S H2O10.258.0-12.010.330.378.0-117.1 100.8 大于170150Ethacridine lactate monohydrateC18H21N3O4 H2O4.984.5-5.55.050.59 78.0-117.1 101.4 大于180180Metamizole sodiumC13H16N3NaO4S H2O5.124.9-5.35.140.395.7-103.5 100.4 210-220150MorphinehydrochlorideC17H20ClN

25、O3 3H2O14.3712.0-15.013.830.44 83.5-104.496.2大于200180Quinine sulfateC40H50N4O8S 2H2O4.63.0-5.04.630.33 65.2-108.7 100.7 144-155135避免了繁瑣的樣品處理過(guò)程適合于難于找到恰當(dāng)?shù)娜芙鈽悠返娜軇┘皹悠窌?huì)與KF試劑發(fā)生副反應(yīng)的測(cè)定可自動(dòng)化完成水份的測(cè)定重復(fù)性好精確度高1.首先根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)程序滴定樣品2. 如果樣品不溶解：a. 添加助溶劑, 如甲酰胺，二甲苯，己醇，或氯仿b. 嘗試在 40-50oC 進(jìn)行滴定c.碾磨樣品d.使用均化器3. 如果樣品引起副反應(yīng)： a. 檢查 pH

26、b. 使用非甲醇介質(zhì) c. 測(cè)試樣品是否確實(shí)與碘發(fā)生反應(yīng)4. 使用KF加熱爐測(cè)定樣品如何測(cè)定樣品水分含量？常見(jiàn)問(wèn)題解答？為什么需要平衡滴定杯？為什么需要平衡滴定杯？ 在平衡過(guò)程中，將滴走杯內(nèi)壁、杯蓋上的水分帶走，保持滴定杯干燥，使漂移值穩(wěn)定且盡可能低。 一般情況下，已平衡好的滴定杯的漂移值為每分鐘幾微升或幾微克。如何平衡滴定杯？如何平衡滴定杯？ 在滴定杯內(nèi)加入工作介質(zhì)，電極的鉑針和滴管頭必須沒(méi)入工作介質(zhì)中； 載入方法并按下START(開(kāi)始)； 在進(jìn)行樣品水分測(cè)定前會(huì)進(jìn)行一次預(yù)滴定，也就是所謂的平衡，在此 過(guò)程中請(qǐng)不時(shí)搖動(dòng)滴定杯，這樣就能夠清除附在杯壁上的水分； 預(yù)滴定結(jié)束時(shí)，將會(huì)有“Condi

27、tioning OK”（預(yù)滴定完成）和漂移值 處的水平箭頭顯示出來(lái)。使用多長(zhǎng)時(shí)間后必須更換分子篩？使用多長(zhǎng)時(shí)間后必須更換分子篩？ 這通常與所在實(shí)驗(yàn)室的空氣濕度有很大關(guān)系。我們的經(jīng)驗(yàn)是，在普通的空氣濕度下，每4周就應(yīng)該更換分子篩。漂移升高就應(yīng)檢查滴定杯的密封性、必要時(shí)更換分子篩。建議：請(qǐng)?jiān)诟稍锕艿牟Ａ嫌涗浉鼡Q分子篩的日期，這樣您就能知道下次應(yīng)在什么時(shí)候進(jìn)行更換。如何進(jìn)行分子篩再生？如何進(jìn)行分子篩再生？ 可在 300 攝氏度的干燥爐內(nèi)對(duì)分子篩進(jìn)行再生，再生時(shí)間至少應(yīng)為24 小時(shí)。然后將其置于干燥器中冷卻，之后再放入一個(gè)不透氣的玻璃瓶?jī)?nèi)進(jìn)行保存。漂移始終過(guò)高？漂移始終過(guò)高？在預(yù)滴定（平衡）過(guò)程中，

28、若在添加了新鮮工作介質(zhì)后漂移始終過(guò)高，這就表明滴定杯密封不夠，這時(shí)請(qǐng)更換分子篩和樣品墊，還需檢查是否所有的O型圈都正常（損壞、裂口？） ；還需檢查KF試劑是否變質(zhì)失效；仍要關(guān)注是否外界環(huán)境濕度過(guò)大（連續(xù)陰雨天）?使用多長(zhǎng)時(shí)間后應(yīng)進(jìn)行加液?jiǎn)卧獪?zhǔn)備操作（準(zhǔn)備使用多長(zhǎng)時(shí)間后應(yīng)進(jìn)行加液?jiǎn)卧獪?zhǔn)備操作（準(zhǔn)備/Prep/Prep功功能）能）? ? 若系統(tǒng)在經(jīng)過(guò)一夜或更長(zhǎng)時(shí)間未使用的情況下，則再次測(cè)量前，請(qǐng)借助準(zhǔn)備/ “Prep” 指令沖洗滴定管。因?yàn)榈味ü軆?nèi)滴定劑的滴定度可能會(huì)隨著時(shí)間而改變，這樣會(huì)影響測(cè)量結(jié)果。此外，“Prep” 程序會(huì)從管路中除去可能存在的氣泡。多長(zhǎng)時(shí)間后就應(yīng)進(jìn)行滴定度測(cè)定？多長(zhǎng)時(shí)間后就

29、應(yīng)進(jìn)行滴定度測(cè)定？ 沒(méi)有一個(gè)統(tǒng)一的規(guī)定，它依賴(lài)于不同的因素： 滴定系統(tǒng)的密封性 滴定試劑的選擇 實(shí)驗(yàn)室的空氣濕度 室內(nèi)溫度的變化 對(duì)結(jié)果精確度的要求 原則上我們建議：在對(duì)精確度要求高時(shí)，請(qǐng)每天進(jìn)行一次滴定度測(cè)定。 如何進(jìn)行滴定度測(cè)定？如何進(jìn)行滴定度測(cè)定？主要的試劑生產(chǎn)商可提供經(jīng)認(rèn)證的水標(biāo)準(zhǔn)物，我們建議使用經(jīng)認(rèn)證的水標(biāo)準(zhǔn)物；此外，還可以使用純水或二水酒石酸鈉進(jìn)行測(cè)量。使用純水進(jìn)行滴定度測(cè)定時(shí)重復(fù)性差的原因？使用純水進(jìn)行滴定度測(cè)定時(shí)重復(fù)性差的原因？ 使用純水進(jìn)行滴定度測(cè)定的過(guò)程中需注意，使用的水量必須非常少。這種操作方式需要一定的技巧和較長(zhǎng)的適應(yīng)期，且需要多多練習(xí)。若樣品滴定結(jié)束后漂移過(guò)高，則通常

30、原因?yàn)椋喝魳悠返味ńY(jié)束后漂移過(guò)高，則通常原因?yàn)椋?樣品在滴定過(guò)程中未完全溶解并繼續(xù)釋放水份，在此建議增加萃取時(shí)間或進(jìn)行樣品預(yù)處理步驟。 環(huán)境濕度太大，可將 stop drift適當(dāng)改大。 發(fā)生副反應(yīng)。 可導(dǎo)致副反應(yīng)的物質(zhì)：可導(dǎo)致副反應(yīng)的物質(zhì)： 若樣品含酮和醛類(lèi)物質(zhì)，請(qǐng)使用K(醛酮)試劑； 若樣品與試劑中的甲醇起反應(yīng)，則使用不含甲醇的試劑 ； 若因樣品發(fā)生 pH 移動(dòng)而進(jìn)入酸性區(qū)域內(nèi)時(shí),可在溶劑中加入咪唑以產(chǎn)生緩沖能力；若因樣品發(fā)生 pH 移動(dòng)而進(jìn)入堿性區(qū)域內(nèi)時(shí)，可在工作介質(zhì)中加入約 5 g 的水楊酸或苯酸，以調(diào)整到最佳的 pH 區(qū)域 ； 若樣品（例如電機(jī)油）含有與卡氏試劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)，可以使用卡氏爐。結(jié)果的重復(fù)性差的原因：結(jié)果的重復(fù)性差的原因： a) 操作不規(guī)范 b) 滴定劑消耗過(guò)少 c) 樣品具有吸濕性 d) 樣品不均一，樣品溶解不完全 e) 實(shí)驗(yàn)條件不穩(wěn)定提高樣品量，并在選擇交換單元或加液?jiǎn)卧獣r(shí)，注意做到至少使用計(jì)量管體積的10% 或使用滴定度較小的滴定劑；建議加快取