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文檔簡介

1、2.1 催化劑和催化作用催化劑是一種能夠與反應(yīng)物相互作用,加速反應(yīng)速率而不改變化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由焓變化,且反應(yīng)終結(jié)時(shí)本身保持不變的化學(xué)物質(zhì)2.1.2催化作用的基本特征1催化劑只能催化熱力學(xué)上可行的化學(xué)反應(yīng)v2催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)速率,而不能改變化學(xué)平衡的位置 3催化劑對(duì)反應(yīng)具有選擇性 4催化劑具有壽命催化劑并不能無限期地使用。哪怕只是化學(xué)反應(yīng)的短暫參與者,在長期受熱和化學(xué)作用下,也會(huì)經(jīng)受不可逆的物理的或化學(xué)的變化,如:晶相變化、晶粒分散度的變化、易揮發(fā)組分的流失、易熔物的熔融等等,這些過程導(dǎo)致催化劑活性下降,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行時(shí)催化劑經(jīng)受億萬次這種作用的侵襲,最后導(dǎo)致催化劑失活。3催化劑的

2、性能指標(biāo) 活性選擇性 穩(wěn)定性2.2 催化劑的組成與載體的功能2.2.1催化劑的組成應(yīng)2.2.2載體的功能(1)提供有效的表面和適宜的孔結(jié)構(gòu),維持活性組分高度分散;(2)增強(qiáng)催化劑的機(jī)械強(qiáng)度,使催化劑具有一定的形狀;改善催化劑的熱傳導(dǎo)性能,以滿足反應(yīng)過程的傳熱要求;減少活性組分的用量,特別是貴金屬的用量; 提供附加的活性中心;活性組分與載體之間的溢流現(xiàn)象和強(qiáng)相互作用,影響催化活性。2.3 對(duì)工業(yè)催化劑的要求具備的三方面基本要求: 1)適宜的活性 2)較高的選擇性 3) 長壽命工業(yè)催化劑的四個(gè)基本指標(biāo): 選擇性、穩(wěn)定性、活性、成本活性:催化劑影響反應(yīng)進(jìn)程變化的程度。選擇性:所消耗的原料轉(zhuǎn)化成目的產(chǎn)

3、物的分率。穩(wěn)定性:催化劑的活性和選擇性隨時(shí)間變化的情況。壽命:在工業(yè)生產(chǎn)條件下,催化劑的活性能達(dá)到裝置產(chǎn)能力和原料消耗定額的允許使用時(shí)間。2.4均相催化劑的特征催化劑與反應(yīng)介質(zhì)不可區(qū)分,與介質(zhì)中的其他組分形成均勻物相的催化反應(yīng)體系。用于液相反應(yīng),溶于反應(yīng)介質(zhì)中,以獨(dú)立自由的分子形態(tài)存在。用于MNR/IR等分析手段。 液態(tài)酸堿催化劑,可溶性過渡金屬化合物催化劑和碘、一氧化氮等氣態(tài)分子催化劑的催化屬于這一類。均相催化劑與多相催化劑的比較 各自優(yōu)缺點(diǎn)多相催化劑:無需連續(xù)添加催化劑;大大減少了腐蝕問題;簡化了產(chǎn)品的回收;制造費(fèi)用下降選擇性較高;產(chǎn)品純度很高;安全性增加均相催化過程有以下優(yōu)缺點(diǎn): (1)

4、反應(yīng)條件溫和,有利于節(jié)能。 (2)反應(yīng)性能單一,具有特定的選擇性。 (3)作用機(jī)理研究清楚明晰,催化劑的活性和選擇性易于精心調(diào)配和設(shè)計(jì)。 (4)催化劑的穩(wěn)定性差,且不易與產(chǎn)物分離。 將均相催化劑的活性組分錨定在某種高聚物上,使其固相化后再應(yīng)用于相應(yīng)的催化過程,從而克服了其穩(wěn)定性差和難于分離的缺點(diǎn)。3.2 多相催化的反應(yīng)步驟氣體(液體)中反應(yīng)物擴(kuò)散到固體催化劑孔中反應(yīng)物分子在催化劑表面活性位上發(fā)生化學(xué)吸附作用吸附態(tài)反應(yīng)物分子在活性位上發(fā)生化學(xué)反應(yīng)形成吸附態(tài)產(chǎn)物分子產(chǎn)物分子從催化劑表面脫附產(chǎn)物固體催化劑擴(kuò)散到氣體(液體)中內(nèi)外擴(kuò)散如何消除?3.3.1 Langmuir 吸附等溫式Langmuir吸

5、附模型(理想吸附模型):吸附是單分子層的每個(gè)吸附分子占據(jù)一個(gè)吸附位;當(dāng)固體表面鋪滿一個(gè)單分子層以后,吸附達(dá)到極限,V=Vm;表面是均勻的-固體表面各處吸附能力相同;表面上的吸附質(zhì)分子間無相互作用-吸附質(zhì)只與吸附劑間發(fā)生相互作用;吸附平衡是一動(dòng)態(tài)平衡。單分子吸附的Langmuir 等溫式(A 吸附質(zhì)分子;-活性表面) 設(shè)表面覆蓋率q = V/Vm,則空白表面為(1-q );其中V為吸附體積,Vm為吸滿單分子層的體積。于是有: 則有: - 單分子吸附的Langmuir等溫式;其中,p為氣體分壓, K稱為吸附平衡常數(shù)。3.3.3 BET 吸附等溫式由Brunauer-Emmett-Teller三人提

6、出的多分子層吸附公式。建立在Langmuir吸附理論基礎(chǔ)上的,基于兩點(diǎn)假定:吸附為物理吸附,吸附力為分子間力,發(fā)生多層吸附;第一層吸附與以后多層不同,后者與氣體的凝聚相似;吸附達(dá)平衡時(shí),每吸附層上的蒸發(fā)速度必等于凝聚速度。式中,c是與吸附熱有關(guān)的常數(shù);Vm為鋪滿單分子層所需氣體的體積;p和V分別為吸附時(shí)的壓力和體積;p0是實(shí)驗(yàn)溫度下吸附質(zhì)的飽和蒸氣壓。適用范圍:相對(duì)壓力為0.050.30。相對(duì)壓力太小,小于0.05時(shí)建立不起多層物理吸附平衡;相對(duì)壓力大于0.30時(shí),毛細(xì)凝結(jié)變得顯著,能破壞多層物理吸附平衡。 應(yīng)用:固體吸附劑、催化劑的表面積測定例 標(biāo)準(zhǔn)BET 法測定催化劑比表面積的步驟:測定在

7、0.05 p/p0 0.35 范圍內(nèi)吸附物N2 (基準(zhǔn)物質(zhì))的吸附等溫線; 以p/V(p0-p)對(duì)p/p0作圖得一條直線,可以得到:由直線的斜率和截距計(jì)算Vm; 計(jì)算表面積; 其中, Am(N2)=0.162 nm23.4.3 分子在金屬表面上的活化及其吸附強(qiáng)度- 在催化反應(yīng)中,金屬特別是過渡金屬的重要功能之一,是能將雙原子分子解離活化,為其他反應(yīng)分子或反應(yīng)中間物提供活化原子。金屬對(duì)氣體分子化學(xué)吸附強(qiáng)度的順序?yàn)椋?) O2最易吸附,N2最難吸附。2) 有的金屬能夠吸附所有這些氣體分子,有的只能吸附O2,多數(shù)是居中間的,只能吸附從O2到H2。3) 金是所有金屬中唯一的例外,甚至對(duì)O2也不發(fā)生化學(xué)

8、吸附。非解離吸附:乙烯、乙炔、苯、CO等。 特點(diǎn):具孤對(duì)電子,電子分子。分子軌道雜化態(tài):SP2 SP3; SP SP2。 多位吸附:苯。 鍵合:CO/線性; 孤對(duì)電子/橋式 -電子3.4.4金屬表面上化學(xué)吸附的應(yīng)用金屬負(fù)載型的催化劑和多組分的金屬催化劑,常借用氣體化學(xué)吸附方法測量金屬的表面積。常用的化學(xué)吸附氣體是H2、CO、O2和N2O。用這種方法測量金屬的表面積,最主要的特點(diǎn)是測試易于實(shí)施,結(jié)果有良好的重復(fù)性,金屬原子與吸收物種間的化學(xué)計(jì)量關(guān)系能夠準(zhǔn)確確定??捎眠@種實(shí)測數(shù)據(jù)推算金屬表面原子數(shù)目和金屬表面積。9.1.1 沉淀法制備工業(yè)催化劑沉淀法是借助沉淀反應(yīng),用沉淀劑(如堿類物質(zhì))將可溶性的

9、催化劑組分(金屬鹽類的水溶液)轉(zhuǎn)化為難溶化合物,再經(jīng)過濾、洗滌、干燥、焙燒、成型等工序制得成品催化劑。 q 沉淀劑的選擇 1) 生產(chǎn)中常用的沉淀劑有: 堿類:NH3H2O、 NaOH、KOH 碳酸鹽:Na2CO3、(NH4)2CO3、CO2 有機(jī)酸:乙酸、草酸(比較理想但貴)最常用的是NH3H2O 和(NH4)2CO32) 沉淀劑的溶解度要大 提高陰離子的濃度,使金屬離子沉淀完全; 被沉淀物吸附的量少,洗滌脫除容易3) 形成的沉淀物溶解度要小 沉淀反應(yīng)更完全,可節(jié)省貴金屬用量 4) 形成的沉淀物必須便于過濾和洗滌 盡量選用能生成晶型沉淀的沉淀劑 5) 沉淀劑必須無毒,不應(yīng)造成環(huán)境污染均勻沉淀法

10、與共沉淀法1. 均勻沉淀法使待沉淀溶液與沉淀劑母體充分混合,造成均勻的體系,再調(diào)節(jié)溫度,使沉淀劑母體加熱分解為沉淀劑,從而使金屬離子產(chǎn)生均勻沉淀 2. 共沉淀法指將含有兩種可兩種以上金屬離子的混合溶液與一種沉淀劑作用,同時(shí)形成含有幾種金屬組分的沉淀物的沉淀法 共沉淀的特點(diǎn) 1) 幾個(gè)組分同時(shí)沉淀 2) 各組分間達(dá)到分子級(jí)的均勻混合 3) 在熱處理(煅燒)時(shí)可加速組分間的固相反應(yīng)9.1.2 浸漬法制備工業(yè)催化劑浸漬法是將載體浸泡在活性組分(主、助催化劑組分)的可溶性化合物溶液中,接觸一定的時(shí)間后除去過剩(如果有)的溶液,再經(jīng)干燥、焙燒和活化,即可制得催化劑浸漬法的一般原理 i. 活性組份在載體表

11、面上的吸附ii. 毛細(xì)管壓力使液體滲透到載體空隙內(nèi)部9.1.3 混合法制備工業(yè)催化劑q 混合法原理 將組成催化劑的各種組分(活性組分、助催化劑、載體或黏結(jié)劑、潤滑劑、造孔劑等)以粉狀粒子的形態(tài)在球磨機(jī)或碾合機(jī)內(nèi)邊磨細(xì)邊混合,使各組分粒子盡可能均勻分散,再成型為成品催化劑 干混法實(shí)例,鋅錳系脫硫催化劑(合成氨廠的原料氣凈化,脫除其中所含的有機(jī)硫化物濕混法實(shí)例,固體磷酸催化劑(促進(jìn)烯烴聚合、異構(gòu)化、水合、烯烴烷基化、醇類脫水)9.1.4 離子交換法制備工業(yè)催化劑離子交換法,利用載體表面可進(jìn)行交換的離子,通過離子交換將活性組分 (通常是陽離子交換)交換到載體上,再經(jīng)過洗滌、干燥、焙燒、還原等,最后成

12、型為產(chǎn)品催化劑催化劑的使用、失活與再生.1 催化劑在使用中的變化2 催化劑的失活 1) 中毒 2) 積碳 催化劑在使用過程中,逐漸在表面上沉積一層炭質(zhì)化合物,減少了可利用的表面積,引起催化劑活性衰退的現(xiàn)象;也可看作是副產(chǎn)物的毒化作用 3) 燒結(jié)、揮發(fā)與剝落 3.催化劑的再生 工業(yè)上常用的再生方法有以下幾種: 蒸汽處理 空氣處理 通入H2 或不含毒物的還原性氣體 用酸或堿溶液處理11.1催化劑活性測試的基本概念1.評(píng)價(jià)催化劑活性的一般參量 在給定的反應(yīng)溫度下原料達(dá)到的轉(zhuǎn)化率; 原料達(dá)到給定轉(zhuǎn)化程度所需的溫度; 在給定條件下的總反應(yīng)速率; 在特定溫度下對(duì)于給定轉(zhuǎn)化率所需的空速; 由體系的試驗(yàn)研究所

13、推導(dǎo)的動(dòng)力學(xué)參數(shù)影響催化劑活性測定的因素q 催化劑顆粒直徑與反應(yīng)管直徑的關(guān)系 為消除氣流的管壁效應(yīng)和床層的過熱,反應(yīng)管直徑(dT)和催化劑顆粒直徑(dg)之比應(yīng)為:管壁效應(yīng),指靠近器壁的空間結(jié)構(gòu)與其他部分有很大差別,器壁處的流動(dòng)狀況、傳質(zhì)、傳熱狀況與主流體中也有很大差別(通常近反應(yīng)器壁除的局部空隙率大,造成流速分布不均。特別是對(duì)小管徑反應(yīng)器而言)外擴(kuò)散限制的消除:1. 檢查是否存在外擴(kuò)散影響的試驗(yàn)(p249,圖11-142. 避免外擴(kuò)散影響的措施,使流體處于湍流狀態(tài)(攪拌,增大流體流速等)內(nèi)表面利用率與內(nèi)擴(kuò)散限制的消除q 內(nèi)表面利用率或效率因子 q Thiele模數(shù)(hs),描述反應(yīng)速率與擴(kuò)散

14、速率的相對(duì)關(guān)系,也揭示催化劑顆粒大小、顆粒密度、比表面積等宏觀物性對(duì)擴(kuò)散速率的影響的物理參量d大、 小、ks大,hs大,內(nèi)表面利用率低,內(nèi)擴(kuò)散限制顯著; d小、 大、ks小,hs小,內(nèi)表面利用率高,內(nèi)擴(kuò)散限制微弱q 消除內(nèi)擴(kuò)散影響的措施,減小催化劑顆粒的粒徑,或增大催化劑顆粒的內(nèi)徑催化劑的表面積及其測定1 表面積與活性 一般而言,表面積愈大,催化劑的活性愈高,故常把催化劑做粉末或分散在表面積較大的載體上 2. 比表面積及其測定原理 比表面積(Specific Surface Area),指單位質(zhì)量或單位體積固體的表面積,常用1g固體的總表面積表示;其大小與顆粒的粒徑及形狀、表面缺陷及孔結(jié)構(gòu)密切

15、相關(guān);常用測定方法有化學(xué)吸附法和物理吸附法單點(diǎn)法比表面積和Langmuir比表面積 1)以N2作吸附質(zhì)時(shí),BET公式中的常數(shù)c值在50200之間,截距1/(Vmc)很小,斜率(c-1)/(Vmc)近似等于1/Vm,把p/p0= 0.20.25的一實(shí)驗(yàn)點(diǎn)和原點(diǎn)連成直線,由斜率的倒數(shù)計(jì)算Vm,稱單點(diǎn)法,測出的比表面積稱為單點(diǎn)比表面積 2)對(duì)于微孔(d機(jī)械混合(2)化合物合金(3)固溶體23. 表面富集由如下兩因素:合金中表面自由能較低(升華熱較低)的組分容易在表面富集。因?yàn)楸砻孀杂赡艿暮苄〔顒e就會(huì)造成很大的表面富集。 合金表相組成與接觸的氣體性質(zhì)有關(guān),與氣體有較高吸附熱的組分容易在表面富集。24.

16、催化劑傳統(tǒng)的制造方法(沉淀法、浸潰法、熱分解法、熔融法、還原法)一體化催化劑 :沉淀法 ,Sol-gel法 ,微乳液法 ,熔融法, 混合法 負(fù)載型催化劑 :浸漬法 ,離子交換法 ,沉積沉淀法 25.沉淀影響因素:(1) 濃度,晶形沉淀應(yīng)在稀溶液中進(jìn)行(稀溶液中更有利于晶核長大),過飽和度不太大時(shí)(S = 1.5-2.0)可得到完整結(jié)晶,過飽和度較大時(shí),結(jié)晶速率很快,易產(chǎn)生錯(cuò)位和晶格缺陷,但也易包藏雜質(zhì)、晶粒較小,沉淀劑應(yīng)在攪拌下均勻緩慢加入,以免局部過濃。非晶形沉淀應(yīng)在較濃溶液中進(jìn)行,沉淀劑應(yīng)在攪拌下迅速加入(2) 溫度,晶核生成速率、長大速率存在極大值(晶核生成速率最大時(shí)的溫度比晶核長大速率

17、最大時(shí)的溫度低得多),低溫有利于晶核生成,不利于晶核長大,一般得到細(xì)小顆粒,晶形沉淀應(yīng)在較熱溶液中進(jìn)行,并且熱溶液中沉淀吸附雜質(zhì)少、沉淀時(shí)間短(一般70-80 oC)(3) pH值,同一物質(zhì)在不同pH值下沉淀可能得到不同的晶形 ,多組分金屬鹽的共沉淀,pH值的變化會(huì)引起先后沉淀 ,(故而為了保證沉淀顆粒的均一性、均勻性,pH值必須保持相對(duì)穩(wěn)定。)(4) 加料方式,順加法:沉淀劑加入到金屬鹽溶液中,逆加法:金屬鹽溶液加入到沉淀劑中,并加法:金屬鹽溶液和沉淀劑按比例同時(shí)并流加到沉淀槽中(5) 攪拌強(qiáng)度沉淀時(shí)攪拌是必需的。攪拌強(qiáng)度大,液體分布均勻,但沉淀粒子可能被攪拌漿打碎;攪拌強(qiáng)度小,液體不能混合

18、均勻。對(duì)于晶形沉淀:沉淀劑應(yīng)在攪拌下均勻緩慢加入,以免局部過濃,對(duì)于非晶形沉淀:沉淀劑應(yīng)在攪拌下迅速加入沉淀的后處理過程 :老化-過濾-洗滌-干燥-焙燒-成型-活化26.浸漬法分類:(1)過量浸漬法:將載體浸漬在過量溶液中,溶液體積大于載體可吸附的液體體積,一段時(shí)間后除去過剩的液體,干燥、焙燒、活化。(2)等體積浸漬法:預(yù)先測定載體吸入溶液的能力,然后加入正好使載體完全浸漬所需的溶液量(實(shí)際采用噴霧法把配好的溶液噴灑在不斷翻動(dòng)的載體上,達(dá)到浸漬的目的。(3)多次浸漬法:將浸漬、干燥和焙燒反復(fù)進(jìn)行多次。(4)浸漬沉淀法:使載體先浸漬在含有活性組分的溶液中一段時(shí)間后,再加入沉淀劑進(jìn)行沉淀。(5)蒸

19、氣浸漬法:借助浸漬化合物的揮發(fā)性,以蒸氣相的形式將其負(fù)載于載體上。浸漬法的影響因素:浸漬時(shí)間,浸漬濃度(低濃度浸漬溶液和較長浸漬時(shí)間有利于活性組分在載體孔內(nèi)均勻分布),27. 催化劑的預(yù)處理(活化) (1)氧化物或鹽類加氫還原成金屬催化劑;(2)氧化物硫化制備硫化物催化劑; (3)擇形催化劑的預(yù)積碳處理、外表面覆蓋、孔口收縮預(yù)處理(化學(xué)氣象沉積(CVD) 積碳失活的催化劑可通過燒焦使催化劑再生。在燒焦前通常用惰性氣體或水蒸氣吹掃催化劑。將吸附的有機(jī)物解吸吹出。結(jié)焦催化劑再生過程最主要的是把碳燃燒轉(zhuǎn)化為C02或CO時(shí)所放出的熱量及時(shí)移出床層,避免床層飛溫而引起的催化劑燒結(jié)。通常將失活過程劃分為三

20、種類型:(1化劑積炭等堵塞失活,屬于物理的;(2)催化劑中毒失活,屬于化學(xué)的;(3) 催化的熱失活和燃燒失活;屬于熱學(xué)的。28.d帶空穴與磁化率 d帶空穴是指d能帶中未充填電子的空能級(jí)。 d帶中較密集的能級(jí)間距允許電子保持不成對(duì),飽和磁矩在數(shù)值上等于d能帶中的未配對(duì)電子數(shù)。金屬的磁化率決定于未配對(duì)電子數(shù),金屬的磁化率可以表示d帶空穴的大小。29. 金屬的價(jià)鍵理論 認(rèn)為過渡金屬原子以雜化軌道相結(jié)合,雜化軌道通常為s、p、d等原子軌道的線性組合,稱之為spd或dsp雜化。雜化軌道中d原子軌道所占的百分?jǐn)?shù)稱為d特性百分?jǐn)?shù),表以符號(hào)d%它是價(jià)鍵理論用以關(guān)聯(lián)金屬催化活性和其它物性的一個(gè)特性參數(shù)。金屬的d

21、%越大,相應(yīng)在的d能帶中的電子填充的越多,d空穴越小。 d特性金屬原子的d電子參加dsp成鍵軌道的程度 30.合成氨工業(yè)催化劑工業(yè)用合成氨催化劑的主要組成是什么?說明主催化劑和各助催化劑的作用。工業(yè)上使用的合成氨催化劑以Fe30為主催化劑,A1203 , K20 , Ca0和Mg0等為助催化劑。合成氨催化劑通常是用天然磁鐵礦和少量助劑在電熔爐里熔融,在室溫下冷卻制備的。氨的合成為放熱可逆反應(yīng): 操作溫度通常為4005000C,壓力為15-30MPa各種助催化劑的作用及其最佳含量:工業(yè)用合成氨催化劑的主要組成是:Fe30 , A1203 , K20 , Ca0 , MgC)和Si02等。Fe30

22、、是主催化劑,它還原后生成a-Fe,它可以化學(xué)吸附N2,使N:活化加氫生成NH3 ; A1203為結(jié)構(gòu)型助催化劑,它可與Fe302,K20生成FeA1204,K2A1204等高熔點(diǎn)且難還原的組分,隔開了a-Fe微晶,阻止a-Fe的重結(jié)晶,穩(wěn)定了晶格,增加比表面積;此外,A120:還可與K20生成鋁酸鉀,將表面游離K20束縛住,不致使K20產(chǎn)生KOH覆蓋a-Fe表面而降低催化劑活性; K20為電子型助催化劑,它可使a-Fe的電子輸出功降低,從而提高催化劑活性; Ca0和Mg0能使A1203與磁鐵礦熔融溫度降低,粘滯性變小,有利于A1203在熔融物中均勻分布;Si0:可改善催化劑物理結(jié)構(gòu),使K十分

23、布更均勻或調(diào)節(jié)表面K十的百分含量。 總的說來,助催化劑的各種成分是互相聯(lián)系,互相制約的,它們通過對(duì)a-Fe微晶大小及其分布、a-Fe電子逸出功的改變等使催化劑活性、穩(wěn)定性達(dá)到最佳值。1.催化重整主要是加工直餾石腦油、加氫裂化石腦油和加氫改質(zhì)后的石腦油,也可加工熱加工石腦油(經(jīng)加氫處理后的焦化石腦油和減粘裂化石腦油)、乙烯裂解汽油的抽余油和加氫后的催化裂化汽油餾分等。催化重整過程的主要目的是生產(chǎn)高辛烷值汽油或芳烴。2. 固定床半再生重整工藝特點(diǎn)是運(yùn)轉(zhuǎn)中的催化劑活性緩慢下降,為保持產(chǎn)品的辛烷值或芳烴產(chǎn)率,則必須不斷提高反應(yīng)溫度,既要不斷提高反應(yīng)苛刻度直至催化劑進(jìn)行再生。該工藝反應(yīng)系統(tǒng)比較簡單,運(yùn)轉(zhuǎn)、操作、維護(hù)方便,投資省。但裝置開工率較低,近年來,隨著雙(多)金屬催化劑的活性和選擇性的改進(jìn),催化劑能在苛刻條件下長周期運(yùn)行,該工藝的優(yōu)勢得以發(fā)揮。 連續(xù)重整分為重疊式移動(dòng)床連續(xù)重整工藝和并列式連續(xù)重整工藝,連續(xù)重整工藝的特點(diǎn)是:反應(yīng)壓力低、操作苛刻度高,芳烴轉(zhuǎn)化率高、液收高,生成油辛烷值高,氫產(chǎn)率高。 總之,由于半再生式催化重整和連續(xù)再生式催化重整的操作方式不同,對(duì)催化劑的要求也不同,一般半

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