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1、第三節(jié)化學(xué)平衡第二章第二章 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡化學(xué)平衡常數(shù)457.6457.6序序號號起始時濃度起始時濃度mol/l425.6平衡時濃度平衡時濃度mol/l425.6平衡時平衡時c (h2)c(i2)c (hi)ch2ci2chi10.010670.0119600.0018310.0031290.0176720.011350.00904400.003560.001250.0155930.011340.00751000.0045650.00073780.013544000.010690.0011410.0011410.008410i2(g) + h2(g) 2hi(g)
2、54.554.654.4554.33c (hi)2c(h2) c(i2) 通過分析實驗數(shù)據(jù)得出:通過分析實驗數(shù)據(jù)得出:1、一定溫度下,、一定溫度下, 為常數(shù)為常數(shù) 用用k表示;表示;)()()(222ichchic實際上,人們發(fā)現(xiàn)對其它平衡體系的數(shù)據(jù)進行分析,實際上,人們發(fā)現(xiàn)對其它平衡體系的數(shù)據(jù)進行分析,都有類似的關(guān)系。都有類似的關(guān)系。2、常數(shù)、常數(shù)k與反應(yīng)的起始濃度大小無關(guān);與反應(yīng)的起始濃度大小無關(guān);3、溫度發(fā)生變化,、溫度發(fā)生變化,k值也發(fā)生變化值也發(fā)生變化一、定義:一、定義: 在一定溫度下,當一個可逆反應(yīng)達到化學(xué)平衡在一定溫度下,當一個可逆反應(yīng)達到化學(xué)平衡時,生成物濃度冪(以其化學(xué)計量數(shù)
3、為冪)之積與時,生成物濃度冪(以其化學(xué)計量數(shù)為冪)之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是個常數(shù),這個常數(shù)就是反應(yīng)物濃度冪之積的比值是個常數(shù),這個常數(shù)就是該反應(yīng)的該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)(簡稱平衡常數(shù))化學(xué)平衡常數(shù)(簡稱平衡常數(shù))數(shù)學(xué)表達式:數(shù)學(xué)表達式:在某溫度時,對于一般的可逆反應(yīng)在某溫度時,對于一般的可逆反應(yīng) ma (g) + nb(g) pc(g) + qd(g) cp (c) cq (d) cm (a) cn (b) k =)()()(22232ocsocsock)()()(22ohchccock練習(xí):試寫出下列反應(yīng)在某溫度時的平衡常數(shù)表達式:練習(xí):試寫出下列反應(yīng)在某溫度時的平衡常數(shù)表達式: 2so
4、2(g)+o2(g) 2so3(g) c(s)+h2o(g) co(g)+h2(g)催化劑催化劑二二. .書寫平衡常數(shù)表達式的規(guī)則書寫平衡常數(shù)表達式的規(guī)則c(co) k c(co2) c(h2)1)在反應(yīng)中出現(xiàn)的固體和純液體,它們的濃度不寫在平衡在反應(yīng)中出現(xiàn)的固體和純液體,它們的濃度不寫在平衡常數(shù)表達式中。平衡常數(shù)表達式中只包括氣態(tài)物質(zhì)和溶液常數(shù)表達式中。平衡常數(shù)表達式中只包括氣態(tài)物質(zhì)和溶液中各溶質(zhì)的濃度。中各溶質(zhì)的濃度。 c(co2)k caco3(s) cao(s)+co2(g) co2(g)+h2(g) co(g)+h2o(l)2)稀溶液中進行的反應(yīng),如有水參加,水的濃度也不必寫稀溶液中
5、進行的反應(yīng),如有水參加,水的濃度也不必寫在平衡關(guān)系式中。在平衡關(guān)系式中。 cr2o72 + h2o 2cro42 + 2h+kc2 (cro42) c2(h+)c(cr2o72)3)同一化學(xué)反應(yīng),可以用不同的方程式來表示,每個化學(xué)同一化學(xué)反應(yīng),可以用不同的方程式來表示,每個化學(xué)方程式都有自己的平衡常數(shù)關(guān)系式及相應(yīng)的平衡常數(shù)。方程式都有自己的平衡常數(shù)關(guān)系式及相應(yīng)的平衡常數(shù)。 k1 k2 , k1 = k22 n2 (g) + 3 h2 (g) 2nh3 (g) k1 1/2n2 (g) + 3/2 h2 (g) nh3 (g) k2(1)平衡常數(shù)平衡常數(shù)k與溫度有關(guān),與濃度無關(guān)。由與溫度有關(guān),與
6、濃度無關(guān)。由k隨溫度隨溫度的變化可推斷正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)。的變化可推斷正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)。三三. .引入平衡常數(shù)引入平衡常數(shù)k k的意義的意義例如:不同溫度時,反應(yīng)例如:不同溫度時,反應(yīng):h2(g)+i2(g) 2hi(g),的濃度平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下:的濃度平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下:溫度溫度623k698k763k平衡常數(shù)平衡常數(shù)66 .954.445.9 通過改變溫度,平衡常數(shù)大小的變化趨勢可以判通過改變溫度,平衡常數(shù)大小的變化趨勢可以判斷該可逆反應(yīng)的正方向是放熱反應(yīng)斷該可逆反應(yīng)的正方向是放熱反應(yīng).若升高溫度,若升高溫度,k增大,則正反應(yīng)是增大,則正反應(yīng)是_反應(yīng)反應(yīng)
7、若升高溫度,若升高溫度,k減小,則正反應(yīng)是減小,則正反應(yīng)是_反應(yīng)反應(yīng)吸熱吸熱放熱放熱(2)(2)平衡常數(shù)平衡常數(shù)k k值的大小,可推斷反應(yīng)進行的程度。值的大小,可推斷反應(yīng)進行的程度。 一般來說,反應(yīng)的平衡常數(shù)一般來說,反應(yīng)的平衡常數(shù)k10k105 5,認為正反應(yīng),認為正反應(yīng)進行得較完全;進行得較完全;k 10k 10-5-5則認為這個反應(yīng)的正反應(yīng)很則認為這個反應(yīng)的正反應(yīng)很難進行難進行( (逆反應(yīng)較完全)。逆反應(yīng)較完全)。 k k 值越大,表示反應(yīng)進行的程度越大,反應(yīng)物的值越大,表示反應(yīng)進行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大;轉(zhuǎn)化率越大;k k 值越小,表示反應(yīng)進行的程度越小,值越小,表示反應(yīng)進行的
8、程度越小,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越小。反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越小。三三. .引入平衡常數(shù)引入平衡常數(shù)k k的意義的意義(3) (3) 某可逆反應(yīng),在一定溫度下的任意時刻,生成物某可逆反應(yīng),在一定溫度下的任意時刻,生成物的濃度冪乘積與反應(yīng)物的濃度冪乘積之比稱為濃度商,的濃度冪乘積與反應(yīng)物的濃度冪乘積之比稱為濃度商,用用q表示。表示。 對于可逆反應(yīng)對于可逆反應(yīng): ma(g)+nb (g) pc(g)+qd(g)三三. .引入平衡常數(shù)引入平衡常數(shù)k k的意義的意義(1)qk ,反應(yīng),反應(yīng)_(2)qk ,反應(yīng),反應(yīng)_(3)qk ,反應(yīng),反應(yīng)_可與可與k比較大小判斷在該溫度下該時刻反應(yīng)是否達平衡比較大小判斷在該溫度下該
9、時刻反應(yīng)是否達平衡 pqmncc cdca cb.利用平衡常數(shù),求平衡時各組分的濃度利用平衡常數(shù),求平衡時各組分的濃度例例1.在某溫度下在某溫度下,將將h2和和i2各各0.10mol的氣態(tài)混合的氣態(tài)混合物充入物充入10l的密閉容器中的密閉容器中,充分反應(yīng)充分反應(yīng),達到平衡達到平衡后后,測得測得c(h2)=0.0080mol/l.(1)求反應(yīng)的平衡常數(shù)求反應(yīng)的平衡常數(shù).(2)在上述溫度下在上述溫度下,將將h2和和i2各各0.20mol的氣態(tài)混合的氣態(tài)混合物充入該密閉容器中物充入該密閉容器中,試求達到平衡時各物質(zhì)試求達到平衡時各物質(zhì)的濃度的濃度.四四. . 平衡常數(shù)的有關(guān)計算平衡常數(shù)的有關(guān)計算.利用平衡常數(shù),求平衡時反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率利用平衡常數(shù),求平衡時反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率例例2.在密閉容器中在密閉容器
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