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1、六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介 (一)分子光譜的結(jié)構(gòu)及產(chǎn)生機(jī)理 (二)分子光譜的譜項(xiàng)描述 (三)分子能量簡述 (四)二氧化碳能量第1頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介 (一)分子光譜的結(jié)構(gòu)及產(chǎn)生機(jī)理分子內(nèi)部存在著三種運(yùn)動:1、電子繞原子核的運(yùn)動;2、各個原子核在其平衡位置附近的振動;3、分子繞某個對稱軸的轉(zhuǎn)動。這三種分子內(nèi)部運(yùn)動均會產(chǎn)生分子光譜,它們的特征可以歸納如下:電子光譜:紫外與可見區(qū)域;振動光譜:近紅外區(qū)域;轉(zhuǎn)動光譜:遠(yuǎn)紅外至微波區(qū)域。故多原子分子光譜就不再是線狀光譜,而是由譜帶系組成的帶狀光譜。不同譜帶系相當(dāng)于不同的電子能級間的躍遷,每一譜帶系包含若干譜帶,不同的譜帶相當(dāng)于不同的振動能級
2、間的躍遷,同一譜帶內(nèi)又包含若干光譜線,每一譜線相當(dāng)于轉(zhuǎn)動能級間的躍遷。圖來自原子和分子光譜學(xué)-許長存,過巳吉的247和248頁第2頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介第3頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介第4頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介文字來自-高等原子分子物理學(xué)-徐克尊第二版(重要)第5頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介第6頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介 由于分子中存在若干個譜項(xiàng)符號相同的電子態(tài),用寫出電子組態(tài)的方法區(qū)分過于麻煩,于是用字母X,A,B,和a,b,c,加在譜項(xiàng)符號前面以示區(qū)別。X表示電子態(tài)基態(tài),大寫的字母A,B,則用在與基態(tài)有相同多重性的譜項(xiàng)前,小寫字母a,b
3、,c,用在與基態(tài)多重性不相同的譜項(xiàng)前。然而由于歷史原因,N2分子是例外,基態(tài)是單重態(tài),而A,B,則加在三重態(tài)的激發(fā)譜項(xiàng)之前。 (3)分子的電子組態(tài),如右圖:三個圖分別來自高等原子分子物理學(xué)-徐克尊第二版(重要)的169頁、176頁和185頁第7頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介第8頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介圖文來自原子和分子光譜學(xué)-許長存,過巳吉的221頁第9頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介類型轉(zhuǎn)動慣量 轉(zhuǎn)動能量 分子形狀 分子舉例線型轉(zhuǎn)子線型 球型轉(zhuǎn)子(球陀螺)四面體八面體CH4 、CCl 等SF6 、UF6 等對稱轉(zhuǎn)子(扁圓陀螺)含有一個三重或者更高的對稱軸BF3 、 CH
4、Cl3 、C6H6 等對稱轉(zhuǎn)子(扁長陀螺)含有一個三重或者更高的對稱軸C2H6 、CH3Cl等不對稱型(不對稱陀螺)無簡單方程不含有三重或者更高的對稱軸H2O、 CH3OH等第10頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介分子的振動方式伸縮振動對稱伸縮振動不對稱伸縮振動彎曲振動剪式振動(面內(nèi))面內(nèi)搖擺(面內(nèi))面外搖擺(面外)扭式振動(面外)第11頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介第12頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介圖來自分子振動光譜學(xué)原理與研究-吳國禎48頁第13頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介第14頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介圖來自原子與分子光譜導(dǎo)論-王國文的244頁第15頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介第16頁/共18頁六、分子光譜能級結(jié)構(gòu)簡介 (4)用速記符
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