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1、表面包覆cuo薄層的band2ti4o12微波介電陶瓷的低溫?zé)Y(jié)摘 要最近,baond2o3tio2系列材料因?yàn)楦呓殡姵?shù)和高品質(zhì)因數(shù)被廣泛研究用于微波應(yīng)用。然而純的band2ti4o12陶瓷在沒助燒劑情況下必須在1300以上才能實(shí)現(xiàn)致密化。氧化銅已經(jīng)被證明是一種良好的電子陶瓷助燒劑。我們已經(jīng)用在band2ti4o12表面包覆cuo薄層引入cuo取代了直接機(jī)械混合方法加入cuo固體粉末,該過程減少了助燒劑用量并且減小了助燒劑對介電性能的負(fù)面影響,比如,質(zhì)量品質(zhì)因數(shù), 利用cuo的前驅(qū)溶液cu(ch3coo)2, cu(no3)2 和cuso4制備cuo薄層,它們被單獨(dú)加入以測定各自對band2
2、ti4o12致密度、晶體結(jié)構(gòu)、微觀結(jié)構(gòu)以及介電性能影響。cuso4包覆band2ti4o12 在1150燒結(jié)比固相加入cuo的介電性能好(介電常數(shù)比為62.5:61.2)。薄層摻雜工藝已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)是一種非常有效的降低陶瓷燒結(jié)溫度同時(shí)不犧牲介電性能的方法。關(guān)鍵詞:包覆固體狀態(tài)反應(yīng)、介電性能、微波1 引言為了減小無線通訊系統(tǒng)尺寸以滿足設(shè)備小型化需要,擁有良好微波介電性能的低溫共燒陶瓷已經(jīng)被廣泛研究。由于燒結(jié)溫度高,銀鈀電極成為多層陶瓷電容器的唯一選擇,因此用導(dǎo)電性更好費(fèi)用更低的銀或銅電極取代費(fèi)用高導(dǎo)電性差的銀鈀電極是值得的。baond2o3tio2系列材料擁有良好的微波性能,比如高介電性能和高品質(zhì)因
3、數(shù),并且因?yàn)樵谖⒉ㄔO(shè)備中的應(yīng)用被廣泛研究。近年來,由于band2ti4o12化學(xué)組成具有良好的微波介電性(介電常數(shù)為84)和高品質(zhì)因數(shù)(品質(zhì)因數(shù)7800ghz)被做為良好的微波材料。但是它的燒結(jié)溫度高(>1350)所以很難被用作低溫共燒陶瓷。氧化物(b2o3, bi2o3, v2o5)和玻璃(低溫熔融玻璃)已經(jīng)被用作助燒劑,而且一些研究表明氧化物摻雜劑和玻璃顯示出了對材料微波結(jié)構(gòu)和微波介電性的影響,在燒結(jié)過程中,由于助燒劑結(jié)塊會(huì)造成大的連通孔。cuo被證明是一種良好的添加劑,我們建議通過在band2ti4o12表面包覆cuo薄層修飾表面取代直接將cuo加入band2ti4o12中,這種方
4、法會(huì)減少助燒劑用量,并且減小對介電性能的影響,比如品質(zhì)因數(shù)。cuo薄層由cu(ch3coo)2, cu(no3)2 和cuso4溶液制得。我們已經(jīng)研究了每一種溶液各自對band2ti4o12致密化、晶體結(jié)構(gòu)、微觀結(jié)構(gòu)和微波介電性能的影響。2 實(shí)驗(yàn) 用純度為99.99%baco3、nd2o3和tio2,氧化物粉末按適當(dāng)?shù)哪柋壤闷胀ǖ墓滔喾▉碇苽鋌and2ti4o12。樣品在1150溫度下燒結(jié)4h,通過文獻(xiàn)資料證明燒結(jié)得到的是band2ti4o12粉體的晶體結(jié)構(gòu),band2ti4o12的晶結(jié)構(gòu)用光散射來描述。 band2ti4o12的燒結(jié)粉體用不同濃度的cuo前驅(qū)溶液包覆。20g band2t
5、i4o12粉體放入50mlcuo前驅(qū)溶液中,(cuso4濃度0.1651.316m, cu(ch3coo)2濃度0.0280.221m,cu(no3)2 濃度0.6855.48m ),攪拌五分鐘然后靜置五分鐘,之后用抽濾機(jī)抽濾,抽濾后再120下干燥12h,cuo前驅(qū)溶液包覆的粉體在500kg/ cm2壓力下壓制成直徑為10毫米的樣片,在不同溫度點(diǎn)燒結(jié)4小時(shí),燒結(jié)后的 粉體的介電性能同過網(wǎng)絡(luò)分析儀分析,燒結(jié)樣品的微觀結(jié)構(gòu)通過掃描電鏡(sem)來測試評估。3 結(jié)果與討論我們的試樣采用固體混合物在1150下燒結(jié)4小時(shí)制備的band2ti4o12粉體,在不通過溫度下燒結(jié)的band2ti4o12陶瓷粉體
6、xrd分析如圖1,通過電子探針分析band2ti4o12陶瓷粉體煅燒前后化學(xué)組成和元素?cái)?shù)量保持不變。用不同摻雜溶液包覆cuo的band2ti4o12陶瓷在不同溫度下燒結(jié)4h,結(jié)果如圖2,慘雜cuo的band2ti4o12的致密度隨摻雜濃度和溫度的升高而升高(圖2-a)為了方便比較,我們選擇所有樣品都能得到最好致密度的的1150攝氏度作為燒結(jié)條件,在此溫度下燒結(jié)4h。cu(ch3coo)2包覆的band2ti4o12密度隨摻雜濃度和溫度的升高而增大(圖2-b),cu(ch3coo)2溶液濃度為0.22m /l時(shí)在1150下燒結(jié)可以得到體積密度為4.70g/cm3的cu(ch3coo)2。cu(n
7、o3)2包覆的band2ti4o12密度隨燒結(jié)溫度升高而增大(圖2-c),但是,增加cu(no3)2濃度時(shí)最初密度隨濃度增加而增加,當(dāng)濃度1.37m/l時(shí),密度開始隨濃度增加而減小。硝酸鹽類在燒結(jié)過程中通常會(huì)燃燒揮發(fā),從而減小了樣品體積密度,用1.37m/l的cu(no3)2溶液包覆在1150溫度下燒結(jié)band2ti4o12體積密度可達(dá)5.47g/cm3。當(dāng)cuso4濃度0.17m/l時(shí),cuso4溶液包覆的band2ti4o12體積密度隨溫度升高而增大(圖2-d),但是當(dāng)cuso4濃度0.33m/l時(shí)體積密度隨溫度升高而降低。在1150燒結(jié)溫度下,cuso4包覆的band2ti4o12陶瓷為
8、5.52g/cm3,是所有溶液包覆試樣中密度最高的。 在1150溫度下燒結(jié)的band2ti4o12的晶體結(jié)構(gòu)用xrd測試結(jié)果如圖3所示,不論是cuo摻雜還是用液相包覆的band2ti4o12晶體結(jié)構(gòu)都非常穩(wěn)定。在摻雜3%cuo的band2ti4o12樣品中得到cuox射線的衍射峰。然而,由于液相包覆的and2ti4o12中cuo比直接加入的cuo量少得多,所以沒有發(fā)現(xiàn)cuo衍射峰。圖表1為band2ti4o12系列陶瓷在1150溫度下燒結(jié)4h的物理和微波介電性能,用含cu溶液包覆band2ti4o12的銅含量通過掃描電鏡測試結(jié)果如圖表1。band2ti4o12陶瓷的品質(zhì)因數(shù)隨包覆溶液
9、的濃度增大減小,在所有測試樣品中,含銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)最低(0.2%)的0.22m cu(ch3coo)2包覆的band2ti4o12的品質(zhì)因數(shù)最高。但是0.22m cu(ch3coo)2包覆的band2ti4o12的介電性能為47.6沒有其它測試樣品的高。0.33mcuso4包覆的band2ti4o12含cu質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%,它在所有測試樣品中的微波介電能最好(介電常數(shù)為62.5,品質(zhì)因數(shù)為11500ghz),因此cuso4包覆的band2ti4o12有微波應(yīng)用的潛力。這些結(jié)果表明:通過液相包覆法添加比固相法機(jī)械混合效果要好。液相包覆band2ti4o12和固相法添加的介電性能的差異可以通過掃描電
10、鏡測試,結(jié)果如圖(4),4(a)是純的band2ti4o12的微觀結(jié)構(gòu),4(b)是固相法加入3.0%cuo的band2ti4o12的微觀結(jié)構(gòu)。由于硝酸鹽化合物燃燒和揮發(fā),cu(no3)2包覆的band2ti4o12有較大氣孔和質(zhì)量虧損。cu(ch3coo)2包覆band2ti4o12和硫酸銅包覆的相比晶粒較小,并且有許多小氣泡。由于硝酸銅包覆的band2ti4o12的燃燒和揮發(fā),導(dǎo)致和純的band2ti4o12相比介電常數(shù)和品質(zhì)因數(shù)更低,雖然它的密度比純的band2ti4o12高(它們密度比為2.78g/cm3:5.47g/cm3),cu(ch3coo)2包覆的band2ti4o12密度比硫酸銅包覆的?。?.70g/cm3:5.52g/cm3),所以導(dǎo)致介電常數(shù)也比cuso4包覆的低(47.6:62.5),但是cu(ch3coo)2包覆的band2ti4o12 品質(zhì)因數(shù)更高,因?yàn)樗暮~量比硫酸銅的低(0.2%:0.3%)。硫酸銅包覆的band2ti4o12體積密度比不上固相法加入cuo的(密度比5.52g/cm3:5.62g/cm3)。但是由于它的含銅量更低(0.2%:0.3%)所以它的介電常數(shù)和品質(zhì)因數(shù)
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