第02章有機化合物

1、Chapter 2 Saturated Hydrocarbon由由碳和氫兩種元素組成的化合物碳和氫兩種元素組成的化合物稱為碳氫化合物，簡稱稱為碳氫化合物，簡稱烴烴。飽和烴：除碳碳原子之間以單鍵相連外，碳原子的其它價鍵飽和烴：除碳碳原子之間以單鍵相連外，碳原子的其它價鍵均與氫原子相連；均與氫原子相連；脂肪烴（烷烴、石蠟烴）脂肪烴（烷烴、石蠟烴）：碳原子連接成開鏈的烴；：碳原子連接成開鏈的烴；脂環(huán)烴（環(huán)烷烴）脂環(huán)烴（環(huán)烷烴）：碳原子連接成環(huán)狀的烴。：碳原子連接成環(huán)狀的烴。2.1 2.1 烷烴的通式、同系列和構(gòu)造異構(gòu)烷烴的通式、同系列和構(gòu)造異構(gòu)通式通式：C Cn nH H2n+22n+2 具有同一通

2、式，組成上相差具有同一通式，組成上相差CHCH2 2 及其整數(shù)倍的一系列化合及其整數(shù)倍的一系列化合物，稱為物，稱為同系列同系列。同系列中的各化合物互為同系列中的各化合物互為同系物同系物，同系物具有，同系物具有相似的化學(xué)相似的化學(xué)性質(zhì)性質(zhì)。構(gòu)造構(gòu)造：分子中原子間相互連接的順序。：分子中原子間相互連接的順序。分子式相同的不同化合物稱為分子式相同的不同化合物稱為異構(gòu)體異構(gòu)體。構(gòu)造異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)體：分子式相同而分子構(gòu)造不同的化合：分子式相同而分子構(gòu)造不同的化合物。（構(gòu)造異構(gòu)包括物。（構(gòu)造異構(gòu)包括碳鏈異構(gòu)碳鏈異構(gòu)、官能團異構(gòu)和位官能團異構(gòu)和位置異構(gòu)置異構(gòu)）結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)：分子中原子間相互連接的順序及各原子：分

3、子中原子間相互連接的順序及各原子（或基團）在空間的排布稱為結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)包括：（或基團）在空間的排布稱為結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)包括：構(gòu)造、構(gòu)型和構(gòu)象構(gòu)造、構(gòu)型和構(gòu)象。 三個碳以上的烷烴分子內(nèi)各碳原子和氫原子不完全相三個碳以上的烷烴分子內(nèi)各碳原子和氫原子不完全相同，同，實驗證明實驗證明，同種官能團連在不同的碳原子上，反，同種官能團連在不同的碳原子上，反應(yīng)活性不同。為了方便，必須對不同的碳原子分別給應(yīng)活性不同。為了方便，必須對不同的碳原子分別給予不同的名稱。予不同的名稱。伯碳伯碳(1 (1) ) 仲碳仲碳(2(2) )叔碳叔碳(3(3) ) 季碳季碳(4(4) )C H3C H2C HCC H3C H3C H3C

4、 H301203040伯氫伯氫(1 (1) )：與伯碳相連的氫原子：與伯碳相連的氫原子仲氫仲氫(2(2) )：與仲碳相連的氫原子：與仲碳相連的氫原子 叔氫叔氫(3(3) )：與叔碳相連的氫原子：與叔碳相連的氫原子烷基：烷基：烷烴分子中去掉一個氫原子所烷烴分子中去掉一個氫原子所剩下的部分。剩下的部分。命名：相應(yīng)的烴名加命名：相應(yīng)的烴名加“基基”字，字，甲基甲基 丙基丙基乙基乙基 丁基丁基異丙基異丙基 (iso-Pr) 仲丁基仲丁基 (sec-Bu) 異丁基異丁基(iso-Bu)叔丁基叔丁基(tert-Bu) CH3CHCH2CH3CH3CHCH3CH2CH3CCH3CH3適合簡單烷烴的命名適合簡

5、單烷烴的命名（1 1）、碳原子數(shù)為）、碳原子數(shù)為1-101-10時，分別用天干時，分別用天干（甲、乙、（甲、乙、丙、丁、戊、已、庚、辛、壬、癸）丙、丁、戊、已、庚、辛、壬、癸）命名，直命名，直接稱為接稱為“某烷某烷”。要點：要點：是確定主鏈和處理取代基的位置問題是確定主鏈和處理取代基的位置問題（1）選主鏈：最長，支鏈盡可能多（2）確定主鏈碳原子位次：近取代基編號，使取代基編號加和最??；加和相同時，優(yōu)先級別低的基團位次最小 （3）合并：相同取代基合并，用漢字數(shù)字表示取代基數(shù)目，阿拉伯?dāng)?shù)字加逗號標(biāo)示取代位 （4）最低原則：順次比較各系統(tǒng)的不同位次，優(yōu)先級別低的基團寫在前面。概括起來三個字：概括起來

6、三個字： “長長”、“多多”、“低低”。即即選擇最長的碳鏈作選擇最長的碳鏈作為主鏈為主鏈，使主鏈上有盡可能多的取代基使主鏈上有盡可能多的取代基(側(cè)鏈側(cè)鏈)，取代基的位次最低取代基的位次最低，即最低系列原則。即最低系列原則。CH3CH2CHCH2CHCH3CH3CH3例如：例如：2，4-二甲基己烷 （最長碳鏈；編號方向，從先遇到取代基的最長碳鏈；編號方向，從先遇到取代基的一端開始編號；相同的取代基合并一端開始編號；相同的取代基合并）1 2 3 4 5 66 5 4 3 2 1在等距離處遇到取代基，則比較第二個取代基的位置。CH3CHCH2CHCHCH3CH3CH3CH32，3，5-三甲基己烷三甲

7、基己烷 6 5 4 3 2 11 2 3 4 5 6 有不同取代基時，按有不同取代基時，按“次序規(guī)則次序規(guī)則”將取代基先將取代基先 后后列出，較優(yōu)基團應(yīng)后列出。列出，較優(yōu)基團應(yīng)后列出。CH3CH2CHCH2CHCH3CH3CH2CH3 2-甲基甲基-4-乙基己烷乙基己烷 4-ethyl-2-methylhexane主要烷基的優(yōu)先次序：主要烷基的優(yōu)先次序：叔丁基叔丁基 異丙基異丙基 異丁基異丁基 丁基丁基 丙基丙基 乙基乙基 甲基甲基CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH2CHCH3CH2CH2CH3CH3CH2CH33，8-二甲基二甲基-7-丙基十一烷丙基十一烷當(dāng)兩鏈等長當(dāng)兩鏈等長, 含支

8、鏈較多的一條為主鏈含支鏈較多的一條為主鏈.CH3CHCH CHCH2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH312C2H532-甲基甲基-3，4-二乙基壬烷二乙基壬烷甲烷：甲烷：碳原子為碳原子為spsp3 3雜化，四個雜化，四個C-HC-H鍵。呈正四面體構(gòu)鍵。呈正四面體構(gòu)型，鍵角型，鍵角1091092828。C-HC-H鍵長為鍵長為1 109pm 09pm 。 鍵角109.5u隨著碳鏈的增長，隨著碳鏈的增長，高級烷烴的碳鏈呈高級烷烴的碳鏈呈鋸齒狀鋸齒狀單鍵旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或原子團在空間產(chǎn)單鍵旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或原子團在空間產(chǎn)生不同的排列的狀態(tài)稱為生不同的排列的狀態(tài)稱為構(gòu)象構(gòu)象。 因構(gòu)象不同而

9、產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象稱為因構(gòu)象不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象稱為構(gòu)象異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)。 構(gòu)象的表示方法：構(gòu)象的表示方法： （1 1）透視式）透視式： 重疊式重疊式交叉式交叉式乙烷的構(gòu)象轉(zhuǎn)化與能量變化曲線乙烷的構(gòu)象轉(zhuǎn)化與能量變化曲線在在交叉式交叉式中，兩個碳原子上的氫原子間的距離最遠，中，兩個碳原子上的氫原子間的距離最遠，相互之間的作用力最小，內(nèi)能最低，這種構(gòu)象叫相互之間的作用力最小，內(nèi)能最低，這種構(gòu)象叫優(yōu)優(yōu)勢構(gòu)象勢構(gòu)象。在在重疊式重疊式中，兩個碳上的氫兩兩相對，距離最近，相中，兩個碳上的氫兩兩相對，距離最近，相互作用力最大，因而內(nèi)能最高，是不穩(wěn)定的構(gòu)象。互作用力最大，因而內(nèi)能最高，是不穩(wěn)定的構(gòu)象。其他構(gòu)象的能量介

10、于重疊式和交叉式之間。其他構(gòu)象的能量介于重疊式和交叉式之間。 四種極限構(gòu)象的穩(wěn)定性次序：四種極限構(gòu)象的穩(wěn)定性次序： 對位交叉式對位交叉式鄰位交叉式鄰位交叉式部分重疊式部分重疊式全重疊式全重疊式對位交叉式對位交叉式鄰位交叉式鄰位交叉式鄰位交叉式鄰位交叉式部分重疊式部分重疊式部分重疊式部分重疊式全重疊式全重疊式全重疊式全重疊式物態(tài)：對直鏈烷烴1-4C氣體；5-16C液體；17和17C以上固體。沸點：隨分子量的增加而升高，增加一個CH2，沸點升高20-30度。支鏈低于直鏈。熔點：隨分子量的增加而升高，分子的對稱性越高的異構(gòu)體熔點越高。溶解性：易溶于苯、氯仿、四氯化碳、乙醚等有機溶劑(“相似相溶”原理

11、) 。性質(zhì)特點：性質(zhì)特點：分子中只有分子中只有 鍵，較牢固。常溫下與鍵，較牢固。常溫下與強酸、強堿、強氧化劑、強還原劑均不反應(yīng)。強酸、強堿、強氧化劑、強還原劑均不反應(yīng)。主要反應(yīng)部位：主要反應(yīng)部位：C-HC-H斷裂，斷裂，H H原子被取代；原子被取代；C-CC-C斷斷裂，氧化、裂解等。裂，氧化、裂解等。主要討論烷烴的自由基取代主要討論烷烴的自由基取代反應(yīng)。反應(yīng)。（1 1）烷烴的自由基取代反應(yīng)（鹵代）烷烴的自由基取代反應(yīng)（鹵代） （1）CH4 +2Cl2 4HCl + C + 熱熱（2）在）在漫射光、熱漫射光、熱等條件下：等條件下： CH4 +Cl2 CH3Cl + HCl 反應(yīng)能繼續(xù)進行下去，生

12、成反應(yīng)能繼續(xù)進行下去，生成 CH2Cl2、CHCl3 、CCl4 強烈日光強烈日光CH4Cl2CH3ClCl2CH2Cl2Cl2CHCl3Cl2CCl4光光光光反應(yīng)機理反應(yīng)機理：指反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物所經(jīng)歷的途徑，也稱：指反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物所經(jīng)歷的途徑，也稱為反應(yīng)歷程。為反應(yīng)歷程。研究反應(yīng)機理的目的，是為了了解反應(yīng)發(fā)生的原因、研究反應(yīng)機理的目的，是為了了解反應(yīng)發(fā)生的原因、找出反應(yīng)內(nèi)在的規(guī)律性、對影響反應(yīng)的因素進行合理找出反應(yīng)內(nèi)在的規(guī)律性、對影響反應(yīng)的因素進行合理的控制，以便指導(dǎo)有機化合物的合成。的控制，以便指導(dǎo)有機化合物的合成。2 2）鹵代反應(yīng)機理）鹵代反應(yīng)機理2烷烴的鹵代是自由基的鏈反應(yīng)烷烴的鹵代

13、是自由基的鏈反應(yīng)2自由基取代反應(yīng)的歷程分三步進行：鏈引發(fā)；鏈增長；鏈終止。自由基取代反應(yīng)的歷程分三步進行：鏈引發(fā)；鏈增長；鏈終止。2自由基取代反應(yīng)的主要類型有：烷烴的鹵代反應(yīng)；烯烴的自由基取代反應(yīng)的主要類型有：烷烴的鹵代反應(yīng)；烯烴的-H鹵鹵代；苯環(huán)側(cè)鏈的代；苯環(huán)側(cè)鏈的-H取代。取代。自由基取代反應(yīng)的機理（歷程）：自由基取代反應(yīng)的機理（歷程）：（a）室溫或暗處不反應(yīng)；）室溫或暗處不反應(yīng)；（b）先將氯氣用光照射，迅速拿到暗處與甲烷混合，可以反應(yīng)；）先將氯氣用光照射，迅速拿到暗處與甲烷混合，可以反應(yīng)；（c）將甲烷用光照射，迅速拿到暗處與氯氣混合，不反應(yīng)；）將甲烷用光照射，迅速拿到暗處與氯氣混合，不反

14、應(yīng)； （d）將氯氣用光照射，拿到暗處，過一會后再與甲烷混合，不反）將氯氣用光照射，拿到暗處，過一會后再與甲烷混合，不反應(yīng)；應(yīng)；（e）在反應(yīng)過程中，向體系加入少量氧氣，反應(yīng)終止一段時間后）在反應(yīng)過程中，向體系加入少量氧氣，反應(yīng)終止一段時間后，繼續(xù)反應(yīng)。，繼續(xù)反應(yīng)。（a）鏈引發(fā)（）鏈引發(fā)（chain initiation ）2Cl2光或熱 Cl氯自由基氯自由基鏈引發(fā)的特點：鏈引發(fā)的特點：只產(chǎn)生自由基只產(chǎn)生自由基, 不消耗自由基。不消耗自由基。Cl-Cl鍵鍵均裂，產(chǎn)生高能量自由基均裂，產(chǎn)生高能量自由基(Cl )，反應(yīng)吸熱。反應(yīng)吸熱。自由基為缺電子中間體，反應(yīng)活性很高。（有獲取電子的傾向，自由基為缺電

15、子中間體，反應(yīng)活性很高。（有獲取電子的傾向，以形成穩(wěn)定八隅體結(jié)構(gòu)）以形成穩(wěn)定八隅體結(jié)構(gòu)） (b)鏈增長（鏈增長（chain propagation ） C H4+C l+H C lC H3C H3+C l+C l2C H3C lC l+C H3C lC H2C lH C l+C H2C l+C l2C H2C l2C l+C H2C l2C l+C H C l2H C l+C H C l2+C l2C H C l3C l+C H C l3C l+C C l3H C l+C C l3+C l2C C l4C l+鏈增長的特點：鏈增長的特點：消耗一個自由基的同時產(chǎn)生另一個自由基，反應(yīng)放熱。消耗一個

16、自由基的同時產(chǎn)生另一個自由基，反應(yīng)放熱。Cl + CH3CH3ClCH3 + CH3CH3CH3Cl + ClCl2鏈終止(c)鏈終止鏈終止 (Chain Termination)CH3CH2CH3 + Cl2CH3CH2CH2Cl + CH3CHClCH3250C光45%同類H的個數(shù) 6 255%相對活性比為：相對活性比為：2 H1 H 55/245/641CCH3+ Cl2CH3H3CHCCH3H3CHCCH3CH3H3CCl+250C光CH2Cl64%36%相對活性比為相對活性比為： 3 H1 H = 36/164/951同類H的個數(shù) 9 1不同類型不同類型H H 的反應(yīng)活性：的反應(yīng)活性

17、： 3 30 0 H 2H 20 0 H 1 H 10 0 H H u多種烷烴氯代的實驗結(jié)果表明：不同類型氫原子的相對活性與烷烴的結(jié)構(gòu)無關(guān)，只與氫原子的級數(shù)有關(guān)。u各級氫的反應(yīng)活性順序為： 3H2H1H為什么是這樣的順序呢？為什么是這樣的順序呢？結(jié)結(jié) 論論 Iu各級氫的反應(yīng)活性是由其對應(yīng)的碳所生成的自由基的穩(wěn)定性順序決定的： 3o自由基 2o自由基 1o自由基 CH3CH3CH3CH2CH3CHCH3CH3CCH3CH4CH3CH3CH3CH2CH3CH3圖13-8烷基自由基的相對穩(wěn)定性kJ/molE435410397381(CH3)3CHHHHC圖13-7 甲基自由基的結(jié)構(gòu)各級自由基的相對穩(wěn)

18、定性：各級自由基的相對穩(wěn)定性： 各級自由基的相對穩(wěn)定性次序為：各級自由基的相對穩(wěn)定性次序為：烯丙基自由基、芐基自由基、烯丙基自由基、芐基自由基、(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3 越穩(wěn)定的自由基越容易形成越穩(wěn)定的自由基越容易形成C-HC-H鍵離解能越大，斷裂需要的能量越高，產(chǎn)生的自由基位鍵離解能越大，斷裂需要的能量越高，產(chǎn)生的自由基位能越高，越不穩(wěn)定。能越高，越不穩(wěn)定。鹵代反應(yīng)的關(guān)鍵鹵代反應(yīng)的關(guān)鍵( (決速步驟決速步驟) )在于在于烷基自由基烷基自由基的生成（吸熱），的生成（吸熱），生成的自由基越穩(wěn)定，反應(yīng)速度越快。生成的自由基越穩(wěn)定，反應(yīng)速度越快。由于不同類型由于不同類型C-H

19、C-H鍵的離解能不同，產(chǎn)生的中間體自由基的鍵的離解能不同，產(chǎn)生的中間體自由基的穩(wěn)定性不同，所以不同類型穩(wěn)定性不同，所以不同類型H H的反應(yīng)活性不同。的反應(yīng)活性不同。結(jié)結(jié) 論論 IICH3CH2CH3+ Cl-HCl奪 H12 H奪兩種H ！不穩(wěn)定（少）CH3CH2CH2+Cl2-ClCH3CH3CH2Cl穩(wěn)定（多）CH3CHCH3+Cl2-ClCH3-CH-CH3Cl所以：所以：舉例說明：以丙烷為例舉例說明：以丙烷為例同理：同理：兩種H ！CH3-CHCH3CH3穩(wěn)定不穩(wěn)定主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物+ Br-HBr+Br2-BrCH3CH3-CHCH2CH3CH3-CHCH2-BrCH3CH3CH3-C

20、+Br2-BrCH3CH3CH3-C-Br舉例說明：以叔丁烷為例舉例說明：以叔丁烷為例烷烴和烷基的命名、伯仲叔季碳原子、伯仲叔氫；乙烷與正丁烷的構(gòu)象；游離基反應(yīng)、伯仲叔氫的反應(yīng)活性、游離基的相對穩(wěn)定性。2.8 2.8 環(huán)烷烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名環(huán)烷烴的構(gòu)造異構(gòu)和命名1 1、構(gòu)造異構(gòu)、構(gòu)造異構(gòu)四個碳以上的環(huán)烷烴有構(gòu)造異構(gòu)體。四個碳以上的環(huán)烷烴有構(gòu)造異構(gòu)體。 環(huán)丙烷環(huán)丙烷單環(huán)烴的命名是在相應(yīng)的烷烴名稱之前加單環(huán)烴的命名是在相應(yīng)的烷烴名稱之前加環(huán)環(huán)字。字。單環(huán)烴英文命名則加詞頭單環(huán)烴英文命名則加詞頭cyclo-cyclo-環(huán)烷烴上若有取代基時，環(huán)烷烴上若有取代基時，使取代基位次最小，有多個烷烴使取代基位

21、次最小，有多個烷烴取代基時，使取代基時，使“優(yōu)先次序小的取代基的位次小優(yōu)先次序小的取代基的位次小”。CH3CH2CH31- 1-甲基甲基-2-2-乙基環(huán)戊烷乙基環(huán)戊烷 1,3-1,3-二甲基環(huán)己烷二甲基環(huán)己烷 1,4-1,4-二甲基二甲基-2-2-乙基環(huán)庚烷乙基環(huán)庚烷 2.9.1 2.9.1 環(huán)的大小與穩(wěn)定性環(huán)的大小與穩(wěn)定性 根據(jù)各種環(huán)烷烴中每個根據(jù)各種環(huán)烷烴中每個-CH2-的燃燒熱判斷環(huán)的穩(wěn)定性；的燃燒熱判斷環(huán)的穩(wěn)定性； 每個每個-CH2-的燃燒熱越大，環(huán)越不穩(wěn)定，的燃燒熱越大，環(huán)越不穩(wěn)定，3元環(huán)燃燒熱最大，元環(huán)燃燒熱最大，最不穩(wěn)定；到最不穩(wěn)定；到6元環(huán)以后，每個元環(huán)以后，每個-CH2-的燃

22、燒熱基本比較穩(wěn)定，的燃燒熱基本比較穩(wěn)定，張力變小。張力變小。 環(huán)烷烴分子中環(huán)烷烴分子中, ,碳采取碳采取spsp雜化。雜化。1 1、環(huán)丙烷、環(huán)丙烷 在環(huán)丙烷分子中在環(huán)丙烷分子中, ,由于分子幾何形狀上的限制（由于分子幾何形狀上的限制（三個碳原子共三個碳原子共平面平面），成鍵的電子云并不沿軸向重疊），成鍵的電子云并不沿軸向重疊, ,而是從側(cè)面重疊，形而是從側(cè)面重疊，形成了一種成了一種彎曲鍵彎曲鍵, ,使實際分子的鍵角與軌道的正常夾角有偏差使實際分子的鍵角與軌道的正常夾角有偏差, ,產(chǎn)生產(chǎn)生角張力。角張力。由于重疊程度小由于重疊程度小, ,鍵能低。鍵能低。 開鏈或大環(huán)化合物中軌道開鏈或大環(huán)化合物中

23、軌道達到最大重疊達到最大重疊環(huán)丙烷分子中軌道部分環(huán)丙烷分子中軌道部分重疊重疊環(huán)丙烷、環(huán)丁烷以“彎曲鍵”結(jié)合，重疊程度小，鍵能下降，鍵角105.5度?！皬澢I”電子云分布在鍵軸外側(cè)，易受親電試劑進攻易極化，表現(xiàn)出類似烯烴的性質(zhì)，易開環(huán)加成。環(huán)丁烷環(huán)丁烷的的C-CC-C鍵也是鍵也是“彎曲鍵彎曲鍵”。鍵角。鍵角111.5111.5度，彎曲程度?。煌瑫r度，彎曲程度小；同時為了減少角張力，環(huán)丁烷采取為了減少角張力，環(huán)丁烷采取非平面非平面的折疊環(huán)。的折疊環(huán)。3.環(huán)戊烷、環(huán)己烷以及更大的環(huán)都采用非平面式，可保持正常鍵角。即構(gòu)成環(huán)的碳原子除環(huán)丙烷外，不共平面。HHHHHHHHHHHH環(huán)己烷環(huán)己烷環(huán)戊烷環(huán)戊烷環(huán)

24、丁烷環(huán)丁烷環(huán)丙烷環(huán)丙烷船式構(gòu)象船式構(gòu)象椅式構(gòu)象椅式構(gòu)象哪一個構(gòu)象更穩(wěn)定？為什么？哪一個構(gòu)象更穩(wěn)定？為什么？ 在椅式構(gòu)象中,所有相鄰的氫都處于交叉式構(gòu)象,環(huán)的對角1C和4C上的氫原子距離最大。C1C1，C3C3和和C5C5C2C2，C4C4和和C6C6分別構(gòu)成分別構(gòu)成2 2個平面?zhèn)€平面椅式構(gòu)象中的椅式構(gòu)象中的12個個C-H可分為兩組可分為兩組6個個a鍵（鍵（axial bond) 、6個個e鍵（鍵（equatorial bond) 。 a鍵三上三鍵三上三下下e鍵伸向環(huán)外，三左三右鍵伸向環(huán)外，三左三右。aaaaaaeeeee32456e1aaaaaaeeeeee153426當(dāng)環(huán)已烷的一個椅式構(gòu)象轉(zhuǎn)

25、變?yōu)榱硪粋€椅式構(gòu)象時,原來的鍵將轉(zhuǎn)變?yōu)殒I,而鍵也相應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)殒I。a a鍵和鍵和e e鍵可以互相轉(zhuǎn)化鍵可以互相轉(zhuǎn)化a a鍵分布：三上三下鍵分布：三上三下e e鍵分布：三左三右鍵分布：三左三右a a 、e e夾角夾角109.5109.50 0 a a 、e e可互相轉(zhuǎn)化可互相轉(zhuǎn)化（1 1）甲基環(huán)已烷）甲基環(huán)已烷HHHHCH123456HH123456CHHHHHH甲基位于甲基位于e e鍵穩(wěn)定（鍵穩(wěn)定（優(yōu)勢構(gòu)象優(yōu)勢構(gòu)象） 隨著烷基的體積增大，兩種構(gòu)象的能量差也增隨著烷基的體積增大，兩種構(gòu)象的能量差也增大，大，e e鍵構(gòu)象的優(yōu)勢更加明顯，鍵構(gòu)象的優(yōu)勢更加明顯，在平衡體系所在平衡體系所占的比例更高。占的比例更高。單取代環(huán)己烷，取代基位于單取代環(huán)己烷，取代基位于e e鍵為優(yōu)勢構(gòu)象。鍵為優(yōu)勢構(gòu)象。取代基體積越大，大基團位于取代基體積越大，大基團位于e e鍵的構(gòu)象所占比例越大。鍵的構(gòu)象所占比例越大。下面何者為優(yōu)勢構(gòu)象下面何者為優(yōu)勢構(gòu)象? ?HCH3CH3HCH3HCH3HHCH3HCH3 順（順（, ,取代）取代）優(yōu)勢構(gòu)象優(yōu)勢構(gòu)象 反（反（, ,取代）取代） 反（反（, ,取代）取代） 較多的取代基位于較多的取代基位于e e鍵穩(wěn)定鍵穩(wěn)定 CH2CH3CH3CH2CH3CH3優(yōu)勢構(gòu)象（大基團位于e鍵