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1、2010年四川省高中學(xué)生化學(xué)競(jìng)賽選撥賽試題物理化學(xué)及結(jié)構(gòu)化學(xué)答卷說明:本試卷共8頁,10個(gè)大題,滿分100分,180分鐘完卷。一、(10分)理想氣體在下分別按下述兩種方式進(jìn)行壓縮: 等溫可逆壓縮 絕熱可逆壓縮。試將有關(guān)熱力學(xué)變量用“0”,“0”,“ 0”填入下表。若所給條件不夠,無法判斷者可表示為“×”。過程qwuhsgf注:w的符號(hào)規(guī)定為,體系對(duì)環(huán)境做功,則w0;環(huán)境對(duì)體系做功,則w0。二、(14分)在下,向稀的koh水溶液中放兩個(gè)鉑電極,用1.800v的電壓通電5法拉第使其電解,求該過程及體系的。已知,。有關(guān)物質(zhì)在298.2k時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)函數(shù)如下:h2o(l)-285.85-2
2、37.19三、(12分)有人擬用電化學(xué)方法并結(jié)合下述數(shù)據(jù)來判定金屬銀是否能在常溫常壓下被空氣中的氧氣氧化成為ag2o。為此他設(shè)計(jì)如下電池:(pt)h2(g, )oh-(aq)ag ag2o (s)已知:(1) 寫出該電池的電極反應(yīng)、電池反應(yīng);(2) 通過計(jì)算判斷,常溫常壓下,金屬銀在空氣中能否被氧氣氧化成ag2o。四、(10分)下面兩個(gè)圖是單組分體系的pt圖(僅為示意圖),一個(gè)是水的相圖,另一個(gè)是co2的相圖?;卮鹣旅鎲栴}:(1) 請(qǐng)指出哪一個(gè)圖是水的相圖?簡(jiǎn)述理由。(2) 在co2的相圖中,指出在區(qū)域、中,co2的狀態(tài)為何? (3) 圖b中的ob線表示什么意義?(4) 已知co2的臨界溫度為
3、31.1°c,臨界壓力為7.4×106pa,三相點(diǎn)為-56.6°c,5.18×105 pa。請(qǐng)指出co2以液態(tài)存在的條件是什么?五、(12分)把一定量的ph3(g)迅速引入溫度為950k的已抽空的容器中,待反應(yīng)達(dá)到該溫度時(shí)(此時(shí)已有部分分解),測(cè)得實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:t/s058108p/kpa35.0036.3436.6836.85已知反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng),求該反應(yīng)的速率常數(shù)k值(設(shè)在t=時(shí)反應(yīng)基本完成)。六、(10分)84號(hào)元素po,是居里夫人發(fā)現(xiàn)的金屬元素。其晶格型式為簡(jiǎn)單立方。指出其晶胞所具有的對(duì)稱元素的種類和個(gè)數(shù),并確定其所屬點(diǎn)群。七、(10分)已知he原
4、子的第一電離能i1=24.48ev,第二電離能i2=54.28ev,試計(jì)算其k殼層中兩個(gè)電子間的相互作用能,并計(jì)算其有效核電荷(z´)和屏蔽常數(shù)()。八、(7分)鈀靶發(fā)出的特征x射線波長(zhǎng)為0.581,打在nacl的(200)面上,結(jié)果在衍射角5.90°處出現(xiàn)一級(jí)反射,求(200)面的間距是多少?若已知25°時(shí)nacl密度為2.163g/cm3,求nacl晶胞中所含的na+和cl-離子數(shù)。(原子量:na 23,cl 35.5)(要寫出必要的計(jì)算過程)九、(7分)根據(jù)mo理論,寫出n2分子的電子組態(tài),據(jù)此說明:(1)n2形成分子氮絡(luò)合物時(shí),是采取端基配位還是側(cè)基配位?為什么?(2)試比較n2, n2- ,n22-中n-n鍵長(zhǎng)的大小順序。十、(8分)一個(gè)電子在長(zhǎng)度為a的一維勢(shì)箱中運(yùn)動(dòng)時(shí)的能量為可將這個(gè)模型運(yùn)用到共軛直鏈烯烴的電子,主要修改的部分是勢(shì)箱的長(zhǎng)度,并假設(shè)每個(gè)能級(jí)只能容納2個(gè)電子。若1,3,5-
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