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文檔簡介

1、改善平面鈣鈦礦太陽能電池的空穴界面層使效率得到提高摘要:平面結(jié)構(gòu)被證明是有效率的,且便于制造的溶液處理的鈣鈦礦太陽能電池(PSCs)。有機金屬鹵化物薄膜的界面控制和晶體薄膜生長,已經(jīng)被視為獲得高性能的PSCs的最主要的因素。在這里,我們介紹了一種溶液處理的PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜,它通過將GeO2的水溶液復(fù)合到PEDOT:PSS的水分散體中作為平面PSCs的空穴傳輸層。PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜界面,除了高導(dǎo)電性、環(huán)境穩(wěn)定性等優(yōu)點外,所形成的島狀GeO2粒子成為退火時鈣鈦礦薄膜的晶核生長位點。通過種子調(diào)解GeO2粒子,獲得大規(guī)模區(qū)域和薄膜均勻的優(yōu)良CH3NH3PbI3-xCl

2、x結(jié)晶薄膜。PSC器件是以PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜作為空穴傳輸層(HYL),得到了最佳性能器件的PCE為15.15%,填充因子(FF)為74%。與原始的PEDOT:PSS型器件相比,PCE從9.87%增加到13.54%(120個器件的平均值),顯著地提高了約37%。關(guān)鍵詞:鈣鈦礦太陽能;空穴界面層;溶液處理的GeO2納米粒子1.引言最近,因為鈣鈦礦材料擁有卓越的光電特性,鈣鈦礦太陽能電池(PSCs)的研究取得了顯著的進步1-4,特別是它在可見光區(qū)的強吸收5,6和長的載流子擴散長度7-10被廣為關(guān)注。在過去的五年里,光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)從不足4%提高到約20.1%(已經(jīng)被證明)11-

3、19。最初,Kojima等人采用烷基銨金屬三鹵化物作為吸收劑,制作的液體電解質(zhì)敏化太陽能電池的PCE只有3.8%11。隨后,基于TiO2和Al2O3支架的固態(tài)結(jié)構(gòu)被提出并被成功應(yīng)用,使PCE超過了10%20,21。后來,小分子的Spiro-OMeTAD被用作空穴傳輸層,很快地將PCE提高到超過15%22-27。最近,基于平面結(jié)構(gòu)的鈣鈦礦太陽能電池通過攜帶可控制的界面工程,已經(jīng)被證明效率超過了10%28-34??梢园l(fā)現(xiàn),平面結(jié)構(gòu)也能促進制造簡易的低溫和溶液處理的PSCs。這意味著,平面結(jié)構(gòu)PSCs能被用于降低先前是PSC結(jié)構(gòu)的TiO2和Al2O3介孔支架的復(fù)雜過程20,23。至今,最多的研究聚焦

4、于鈣鈦礦薄膜處理和相關(guān)的材料設(shè)計。事實上,在典型的平面PSCs中,鈣鈦礦光吸收層夾在空穴和電子傳輸層之間33。因此,為了獲得和PCE的電池,操控整個鈣鈦礦太陽能電池的載體行為是至關(guān)重要的。所以,在平面PSCs中,界面控制對器件優(yōu)化扮演了一個非常重要的角色。由于聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)聚(苯乙烯磺酸鹽)(PEDOT:PSS)具有良好的導(dǎo)電性和溶液加工性,它通常在常規(guī)有機太陽能電池中,用于氧化銦錫(ITO)修飾的空穴傳輸層(HTL)。然而,器件的性能被PEDOT:PSS分散液酸性(pH約為2)嚴重地限制35-37。據(jù)報道,金屬氧化物在有機電子產(chǎn)品中已經(jīng)成為了PEDOT:PSS的潛在替代品,可以

5、達到提高器件穩(wěn)定性的目標38,39。GeO2是一種良好光電特性的優(yōu)良的半導(dǎo)體材料。然而,由于熱蒸發(fā)GeO2的真空薄膜加工性能較差,它在有機發(fā)光二極管40和41有機太陽能電池的實驗應(yīng)用中,已經(jīng)被證明不能取得令人滿意的效果。反而,我們介紹了一種溶液法處理的GeO2界面薄膜,它利用自身的微水溶性,在有機太陽能電池中展現(xiàn)了優(yōu)異的器件特性和穩(wěn)定性42。PEDOT:PSS具有高透明度、高功函數(shù)和高電導(dǎo)率等優(yōu)點。GeO2的水溶液呈堿性的pH值,因為它會發(fā)生微弱的水解反應(yīng):GeO2+2H2O=Ge(OH)4。因此,最好(效率和穩(wěn)定)的鈣鈦礦太陽能電池空穴界面薄膜將PEDOT:PSS和GeO2的水溶液混合。在這

6、項工作中,我們介紹了一種溶液法處理的中性PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜,通過將GeO2的水溶液加到PEDOT:PSS的水分散系中作為平面鈣鈦礦太陽能的空穴傳輸層。PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜包含了PEDOT:PSS的高導(dǎo)電性和GeO2周圍環(huán)境穩(wěn)定的優(yōu)點。此外,根據(jù)界面接觸觀點,摻雜的復(fù)合薄膜可以制造從活性層到電極的載體運輸通路。在此,水溶液處理后的PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜,被用作CH3NH3PbI3-xClx:苯基C61-丁酸甲酯(PCBM)為基礎(chǔ)的平板鈣鈦礦太陽能電池的陽極界面活性層。結(jié)果顯示,PSC器件以PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜作為HTL,獲得了最佳性能,PC

7、E為15.15%填充因子(FF)為74%。與原始的PEDOT:PSS型器件相比,PCE從9.87%增加到13.54%(平均超過了120種器件),顯著地提高了約37%。另外,用PEDOT:PSS-GeO2作為HTL的電池,與其他相關(guān)器件相比,穩(wěn)定性得到顯著提高。2. 實驗部分2.1. 材料和準備。GeO2粉末從上?;瘜W(xué)工業(yè)公司購買。Clevios PVP AL 4083 PEDOT:PSS從Heraeus公司購買(德國)。PbCl2(99.999%),N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(無水,無胺,99.9%)從Alfa-Aesar公司購買。PC61BM由Nichem Fine Technology

8、 Co., Ltd.公司(臺灣)購買。首先,將GeO2粉末直接溶解在去離子水中制備GeO2的水溶液,在室溫的空氣中攪拌10h以上,得到0.3%wt的最佳濃度。然后將制備的GeO2水溶液以不同的體積比融入PEDOT:PSS溶液中。將氫碘酸(溶于水中的含量為57%wt)和甲胺(溶于甲醇中的含量為40%)的混合溶液在冰盆中攪拌2h,再在70下蒸發(fā)1h。得到的產(chǎn)物用乙醚洗滌1h并過濾。為了提高純度,我們把產(chǎn)物融入甲醇(約100mL)中,甲醇溶液包含加入乙醚約1000mL)的CH3NH3I。然后,CH3NH3I與PbCl2以3 :1的摩爾比融入DMF中。混合物在60的手套箱中攪拌一夜。2.2 器件和特性

9、。太陽能器件在薄層電阻約為15/sq的ITO覆蓋的玻璃基片上制作的,ITO基片先在中性洗滌劑中清洗,接著在含有乙醇的盆里超聲處理,然后在紫外臭氧清洗儀中處理15min。通過在ITO基片上在4500rmp/40s下旋涂前驅(qū)液,然后在120下退火10min制得PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜。通過旋涂30%wt的CH3NH3PbI3xClx得到鈣鈦礦層,CH3NH3PbI3xClx是通過CH3NH3I(在先前的工作中合成)與PbCl2以3 :1的摩爾比溶解在二甲基甲酰胺(DMF)溶液中獲得的。在充N2的手套箱中,溶液以4000rpm的速率在空穴傳輸層上旋涂40s。按照在其他地方常見的梯度升溫的方

10、法43,對濕的鈣鈦礦薄膜進行退火。樣品在室溫下干燥約20分鐘后,在加熱板上以10/10min的緩變率從50-10緩慢加熱。然后,在充N2的手套箱中,溶于氯苯溶液的20mg/mL的PCBM在2000rpm下在鈣鈦礦層上旋涂40s。最后,將樣品轉(zhuǎn)移到真空腔中蒸鍍銀電極。Ag(100nm)在2×10-6托的真空下通過蔭罩熱沉積在PCBM層上,規(guī)定器件面積為7.25mm2。使用Veeco公司的Multimode V儀器得到的AFM圖像測得PEDOT:PSS-GeO2薄膜的表面形貌。用未過濾的高能點火(21.2eV)氣體放電燈和半球分析儀測得的UPS估算出功函數(shù)。PEDOT:PSS-GeO2和

11、CH3NH3PbI3xClx薄膜的透明度和吸收光譜用UV/vis分光光度計(PerkinElmer Lambda 750)測量。PEDOT:PSS-GeO2和CH3NH3PbI3xClx薄膜的表面形貌特征通過場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM,Quanta 200 FEG,F(xiàn)EI Co.)測量。1太陽照明環(huán)境條件下的PSCs的電流密度電壓特性,是通過一個可編程的Keithley 2400 source mete(新港,AAA級太陽模擬器,94023A-U)以100mW/cm2光強度、AM 1.5G太陽能輻射下測得的。未封裝的OSCs器件的穩(wěn)定性在不同的條件下被評估。圖1:鈣鈦礦太陽能電池制造流程

12、圖3. 結(jié)果和討論3.1 PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合薄膜片。圖1 展示了包括PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜制備在內(nèi)的鈣鈦礦太陽能電池的制備過程流程圖。按照溫和的步驟,將GeO2粉末直接溶解在去離子水中制備GeO2的水溶液,在室溫的空氣中攪拌10h以上,得到0.3%wt的最佳濃度(圖S1和表S1為輔助信息)。將制備的GeO2水溶液以不同的體積比融入商用的PEDOT:PSS水溶液(Clevios PVP AL 4083)中。通過在ITO基片上在4500rmp/40s下旋涂前驅(qū)液,然后在120下退火10min制得PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜。圖2:(a) 原始的PEDOT:PSS薄膜

13、,(b) PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜(4:1的體積比)的原子力顯微鏡(AFM)的表面形貌(5 × 5 m)。(c)它們相應(yīng)的UPS譜。插圖是二次截止區(qū)域的放大部分。圖2a和b分別展示了原始的PEDOT:PSS薄膜和PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜(4:1的體積比)的原子力顯微鏡(AFM)的表面形貌(5 × 5 m)。原始的PEDOT:PSS薄膜的表面粗糙度(用均方根表示,RMS)是1.7nm,而PEDOT:PSS-GeO2(4:1)復(fù)合膜的是3.6nm。PEDOT:PSS-GeO2表面的島狀結(jié)構(gòu)導(dǎo)致了RMS的增加。當(dāng)GeO2的混合比例增加時,PEDOT:PSS-G

14、eO2復(fù)合膜的粗糙度明顯地增加,而小島的直徑明顯減小(圖S2為輔助信息)。圖2c展示了ITO基片上原始PEDOT:PSS薄膜和PEDOT:PSS-GeO2(4:1的體積比)復(fù)合膜的紫外線光電子能譜(UPS)的測量結(jié)果,插圖表示的是光電發(fā)射截止區(qū)域的放大部分。PEDOT:PSS-GeO2(4:1的體積比)復(fù)合膜的功函數(shù)取決于5.2eV,這比原始PEDOT:PSS(5.1eV)的功函數(shù)略高。陽極界面一側(cè)功函數(shù)的增加,會導(dǎo)致ITO和鈣鈦礦活性層之間更好的能源調(diào)整。3.2 鈣鈦礦光電性能?;旌消u化物鈣鈦礦CH3NH3PbI3xClx被用作一個模型體系,以探究有機無機(PEDOT:PSS-GeO2)混合

15、摻雜的高效率和穩(wěn)定性的鈣鈦礦太陽能電池。器件具有ITO/ PEDOT:PSS(含或不含GeO2)/CH3NH3PbI3xClx/PCBM/Ag(100nm)的結(jié)構(gòu)。在充N2的手套箱中,將溶于二甲基甲酰胺(DMF)的CH3NH3PbI3xClx溶液旋涂在PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜上。按照在其他地方常見的梯度升溫的方法43,44,對濕的鈣鈦礦薄膜進行熱退火。采用維持較長的鈣鈦礦吸收劑的載流子擴散長度進行低溫(<100)過程退火45。圖3:鈣鈦礦太陽能電池的再現(xiàn)性。(a) 選定的GeO2摻雜比的PEDOT:PSS作為HTLs的器件,在AM 1.5G照度、100mW/cm2光強度下所有器

16、件的J-V曲線。(b) GeO2和光電轉(zhuǎn)換效率(PCE)的摻雜比率圖。(c) 在AM 1.5G照度100mW/cm2光強度(紅線)和黑夜下(黑線),最優(yōu)器件的J-V曲線。(d) 120個PEDOT:PSS-GeO2(4:1) HTLs控制器件的PCE性能直方圖。32個PEDOT:PSS-GeO2 HTLs基本器件的PCE性能直方圖。(平均和相對標準偏差呈高斯分布)。(e) 最優(yōu)器件的外部量子效率(EQE)曲線。(f) 用PEDOT:PSS和PEDOT:PSS-GeO2作為HTLs的器件的標準PCE值隨光照時間的函數(shù)圖。為了探究GeO2的摻雜效果,我們制造了基于不同摻雜比的PEDOT:PSS-G

17、eO2混合HTLs的CH3NH3PbI3xClx太陽能電池。圖3展示了基于原始的PEDOT:PSS的,和不同摻雜比的PEDOT:PSS-GeO2混合HTLs的CH3NH3PbI3xClx太陽能電池的光伏特性。圖3a展示了在AM 1.5G照度、100mW/cm2光強度下所有器件的J-V特性。表1中列出了這些器件的關(guān)鍵參數(shù)。參照器件用原始的PEDOT:PSS作為HTL,它最好的PCE為10.97%(短路電流密度為18.57mA/cm2,開路電壓為0.89V,填充因子為0.67),平均光電轉(zhuǎn)換效率(PCEAVE)(32個器件)為9.87%。PEDOT:PSS-GeO2 HTL型電池的性能極大程度取決

18、于PEDOT:PSS中GeO2的摻雜比,圖3b和支撐信息S2分別清晰地展示了PCE和GeO2的摻雜比率圖。以4:1的摻雜率按量計算可以獲得PEDOT:PSS-GeO2的最佳性能,在AM 1.5G照度、100mW/cm2光強度下,得到最優(yōu)器件的光電轉(zhuǎn)換效率為15.15%,短路電流密度(JSC)為21.55 mA/cm2,開路電壓(VOC)為0.96V,填充因子(FF)為0.74(圖3c)。為了檢驗器件高效率的再現(xiàn)性,我們制造并測試了超過120個復(fù)合PEDOT:PSS-GeO2(4:1) HTLs的CH3NH3PbI3xClx太陽能電池。如表1所示,最佳摻雜比器件的平均光電轉(zhuǎn)換效率為13.54%。

19、所以器件都在周圍完全未封裝的條件下進行測量的。我們展示了參照器件(32塊電池)和控制器件(120塊電池)的PCE性能直方圖(圖3d),器件的參數(shù)呈高斯分布,參照器件和PEDOT:PSS-GeO2型器件的平均PCE分別為9.87%和13.54%。PCEAVE顯著地提高了35%(9.87%到13.54%)。參照器件和PEDOT:PSS-GeO2型器件的相對標準誤差分別為5.9%和4.5%,這表明PEDOT:PSS-GeO2型器件比參照器件有更好的效率再現(xiàn)性。圖3e展示了最優(yōu)器件的外部量子效率(EQE)譜。整合EQE譜和AM 1.5G太陽光子通量的重疊部分,可以得到電流密度為20.13mA/cm2,

20、這與短路光電流的測量值21.55 mA/cm2十分接近。此外,從正向偏壓到短路反向掃描的PCE,高于從短路正向掃描到正向偏壓的PCE(圖S3為支持信息)。在鈣鈦礦太陽能電池電流電壓的測量中,經(jīng)常出現(xiàn)異常的遲滯現(xiàn)象,目前并不清楚產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因46。此外,如圖3f所示,可以看到無論是在周圍空氣(夜間)、周圍空氣(白天),還是氮氣條件下,PEDOT:PSS-GeO2型器件的穩(wěn)定性都要比原始的PEDOT:PSS型器件要好(圖S4為支持信息)。參照器件暴露在空氣中僅僅14h后就達到了半效率(新器件最初效率的一半),而控制器件在26h后才達到半效率(圖3f)。通過使用混合PEDOT:PSS-GeO2(4

21、:1)作為鈣鈦礦太陽能電池的HTL,電池的穩(wěn)定性提高了將近2倍。我們進行了一系列不同條件下的穩(wěn)定性測試(圖S4為支持信息)。統(tǒng)計結(jié)果證明,PEDOT:PSS-GeO2型器件確實可以提高器件的穩(wěn)定性。實際上,PEDOT:PSS-GeO2水溶液的pH值取決于GeO2的摻雜濃度(表S5為支持信息)。例如,當(dāng)將GeO2引入PEDOT:PSS時,pH值會從1.92(純PEDOT:PSS的情況)增加到3.56(PEDOT:PSS-GeO2(4:1)的情況)。通過額外的GeO2,酸性被抑制。然而,PEDOT:PSS-GeO2分散系在自然中一直顯酸性。因此,PEDOT:PSS-GeO2 HTL型電池在某種程度

22、上被證明可以增強穩(wěn)定性。表1:選定的GeO2摻雜比的PEDOT:PSS作為HTLs的鈣鈦礦器件的光伏特性圖4:(a) PEDOT:PSS 薄膜,(b) PEDOT:PSS-GeO2(4:1)薄膜,(c)沉積在PEDOT:PSS膜上的CH3NH3PbI3-xClx晶體膜,(d) 沉積在PEDOT:PSS-GeO2(膜上的CH3NH3PbI3-xClx晶體膜的SEM圖像,(e) 沉積在PEDOT:PSS膜上的CH3NH3PbI3-xClx晶體膜和(f) 沉積在PEDOT:PSS-GeO2(膜上的CH3NH3PbI3-xClx晶體膜的XRD圖像。3.3. 電池性能提高的原理。如上所述,含(PEDOT

23、:PSS-GeO2(4:1)的平面太陽能電池顯示出了極大增強的光電轉(zhuǎn)換效率和提高的電池穩(wěn)定性。從表1中我們可以看出,光電轉(zhuǎn)換效率從10.97%提高到15.155%,與之相聯(lián)系的三個參量JSC(18.57到21.55 mA/cm2),VOC(0.89到0.96V),F(xiàn)F(0.67到0.74)也同時得到提高。我們假設(shè),GeO2摻雜的PEDOT:PSS-GeO2 HTL對PCE的顯著提高,在鈣鈦礦層的界面接觸和薄膜結(jié)晶方面扮演了一個全面的角色。為了弄清GeO2摻雜的PEDOT:PSS-GeO2 HTL在平面CH3NH3PbI3-xClx太陽能電池性能提高中扮演的角色,我們進行了鈣鈦礦薄膜的基礎(chǔ)測量和

24、結(jié)晶形態(tài)評價,電流電壓特性和時間分辨光致發(fā)光光譜的分析。從AFM可以觀察到,PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜上存在著島狀粒子。島群的隊形可以用掃描電子顯微鏡(SEM)清晰地觀察。如圖4b所示,粒子的直徑范圍為80-100nm。我們假設(shè)這些島狀粒子的形成源于PEDOT:PSS中引入了GeO2。有趣的是,我們發(fā)現(xiàn)CH3NH3PbI3-xClx膜的結(jié)晶受到它下層膜很大的影響。圖4c和4d分別展示了原始PEDOT:PSS膜上的CH3NH3PbI3-xClx膜經(jīng)退火處理后的SEM圖像和PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜的SEM圖像。原始PEDOT:PSS膜上的CH3NH3PbI3-xClx膜和PEDO

25、T:PSS-GeO2下層的形貌有很明顯的不同。原始PEDOT:PSS膜上的CH3NH3PbI3-xClx膜顯示了很高的覆蓋度,同時伴隨很多小針孔。薄膜由大小范圍為0.7-1.2m的納米區(qū)域連接組成。這些缺陷會導(dǎo)致很強的能級混亂,這會阻礙電荷傳輸,引起載流子復(fù)合,導(dǎo)致較低的光電特性。然而,在PEDOT:PSS-GeO2膜上的CH3NH3PbI3-xClx膜下層,我們觀察到高質(zhì)量的CH3NH3PbI3-xClx膜。個體晶體的大?。?-5m)已經(jīng)驚人地增加,這明顯比參照的情況更大。我們明顯地觀察到基于鈣鈦礦晶體膜的片狀結(jié)構(gòu)帶有很好的顆粒邊界。此外,在大的結(jié)晶區(qū)域存在寬的結(jié)晶缺口(200-700nm)

26、。邊界缺口對鈣鈦礦層吸收更多的光沒有幫助,因為空隙的存在不能轉(zhuǎn)接正確的材料。因此,如果空隙消失,可能會實現(xiàn)器件的進一步優(yōu)化。我們引入GeO2到PEDOT:PSS中,是為了提高CH3NH3PbI3-xClx膜的結(jié)晶度。從圖2b和4b可以看到,島狀GeO2粒子隨機分布在PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜表面。通過采用納米顆粒種子介導(dǎo)的生長的方法已被廣泛用于控制薄膜的生長,以制造高度結(jié)晶的薄膜46-48。我們假設(shè)這些島狀的GeO2顆??沙洚?dāng)CH3NH3PbI3-xClx膜退火時晶核的生長位點。如圖4d所示,通過GeO2顆粒的種子調(diào)節(jié),可以得到區(qū)域規(guī)模大、均勻性良好的高質(zhì)量CH3NH3PbI3-xCl

27、x晶體膜。圖4e和4f展示的XRD結(jié)果證實了鈣鈦礦膜的結(jié)晶度得到了提高。沉積在原始PEDOT:PSS膜上的CH3NH3PbI3-xClx膜表現(xiàn)的晶面為(110),(200),(211),(202),(220),(310),(312),(224)和(314),沉積在PEDOT:PSS-GeO2上區(qū)域的晶面為(110),(220),(310)和(312),兩者有所不同,在(110)峰上特別明顯。沉積在PEDOT:PSS-GeO2上的CH3NH3PbI3-xClx膜優(yōu)先沿著<111>晶向生長出更大的紋理,這和SEM的觀測結(jié)果是一致的。對于CH3NH3PbI3-xClx膜,好的結(jié)晶薄膜意味

28、著更好地吸收,這從吸收光譜測量中可以得到證實(支持信息為圖S5)。4. 結(jié)論我們已經(jīng)證明,通過將GeO2的水溶液復(fù)合到PEDOT:PSS的分散系中,可以得到溶液法處理的中性PEDOT:PSS-GeO2復(fù)合膜作為鈣鈦礦太陽能電池的空穴傳輸層。最好性能的電池展示的PCE為15.15%,填充因子(FF)為74%。與原始的PEDOT:PSS型器件相比,該種器件(超過120個器件)的配件PCE得到了顯著的提高(約37%),從9.87%增加到了13.54%。根據(jù)AFM和SEM的測量結(jié)果,我們可以假設(shè)PEDOT:PSS-GeO2表面上生成的這些島狀的GeO2顆粒,可以充當(dāng)熱退火期間鈣鈦礦晶核的生長位點。通過

29、GeO2顆粒的種子調(diào)節(jié),可以得到區(qū)域規(guī)模大、均勻性良好的高質(zhì)量CH3NH3PbI3-xClx晶體膜,這可以解釋太陽能電池為何會有更高的短路電流密度、更高的開路電壓和更高的填充因子。對GeO2種子調(diào)解在優(yōu)異的結(jié)晶鈣鈦礦薄膜生長的具體作用的研究正在進行中。參考文獻1 Kazim, S.; Nazeeruddin, M. K.; Gratzel, M.; Ahmad, S. Perovskite as Light Harvester: A Game Changer in Photovoltaics. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 28122824.2 Snaith,

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