聚丙烯工藝技術(shù)

1、1大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司很很 高高 興興 認(rèn)認(rèn) 識識 大大 家家 ！2大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識1、下列物質(zhì)那種為有機(jī)物: ( )A、氧氣 B、石灰 C、醋 D、鐵 3大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識2、煤的主要成分是 ( )A、氧 B、碳 C、硫 D、氫 4大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識3、聚丙烯的英文簡寫是 ( )A、PP B、PE C、PVC D、ABS5大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識4、根據(jù)化學(xué)熱力學(xué)平衡移動原理，下列哪一項(xiàng)不是在MTO工藝過程中加入水（汽）可以達(dá)到的結(jié)果： ( )A、提高低碳烯烴的選擇

2、性 B、將反應(yīng)熱帶出系統(tǒng)以保持催化劑床層溫度的穩(wěn)定 C、減少催化劑的結(jié)炭 D、促進(jìn)裂解副反應(yīng) 6大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識5、下列那種物質(zhì)不是應(yīng)用聚丙烯做為原料的： ( )A、汽車保險(xiǎn)桿 B、尿不濕 C、塑鋼門窗 D、塑料飯盒 7大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識6、人體中含有微量元素的種類為 : ( )A、11種 B、12種 C、13種 D、14種 8大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識7、下列不屬于能源范疇的是 : ( )A、火 B、天然氣 C、風(fēng) D、石油 9大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識8、下列那種不是FMTP的反應(yīng)機(jī)理

3、 ： ( )A、氧合內(nèi)合鹽機(jī)理 B、碳烯離子機(jī)理 C、環(huán)形機(jī)理 D、串連型機(jī)理 10大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識9、下列那些屬于煤化工的特點(diǎn)： ( )A、低污染 B、高污染 C、低耗水 D、低耗能 11大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識10、有機(jī)化學(xué)是研究 組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備及其轉(zhuǎn)化規(guī)律的學(xué)科。 ： ( )A、碳?xì)浠衔锛捌溲苌?B、碳水化合物及其衍生物 C、有機(jī)物 D、無機(jī)物 12大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識11、下列那一項(xiàng)不是甲醇制烯烴的工藝條件 ： ( )A、反應(yīng)溫度 B、催化劑 C、反應(yīng)壓力 D、原料空速 13大唐陜西府谷能源

4、化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識12、下列不是聚丙烯生產(chǎn)工藝的是 ： ( )A、本體法 B、漿液法 C、氣相法 D、乳液法 14大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識13、下列哪項(xiàng)不屬于公用工程范疇 ： ( )A、化驗(yàn)分析 B、空分 C、污水處理 D、凈化水 15大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識14、窒息性氣體可分為單純性和化學(xué)性兩類，下列那種物質(zhì)是化學(xué)性窒息性氣體： ( )A、二氧化碳 B、甲烷 C、水蒸氣 D、一氧化碳 16大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識15、下列那種不是高分子材料： ( )A、鋁鎂合金 B、塑料 C、合成橡膠 D、合成纖維 17

5、大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識16、催化劑是能使化學(xué)反應(yīng)加速進(jìn)行，而其自身在反應(yīng)前后不發(fā)生變化的物質(zhì)。下列哪個(gè)是催化劑的作用：( )A、增大反應(yīng)速度，縮短反應(yīng)時(shí)間B、降低反應(yīng)速度，增加反應(yīng)時(shí)間18大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識17、煤化工是指以煤為原料，經(jīng)化學(xué)加工使煤轉(zhuǎn)化為氣體、液體和固體燃料以及化學(xué)品的過程。此說法是 ( )A、對 B、錯(cuò) 19大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識18、化學(xué)是研究物質(zhì)的性質(zhì)、組成、結(jié)構(gòu)和變化的科學(xué)。中國古代在陶瓷、染色、釀造、造紙、火藥等化學(xué)工藝方面成就杰出。( )A、對 B、錯(cuò) 20大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任

6、公司小小 知知 識識19、溫室效應(yīng)是太陽長波輻射可以透過大氣射入地面，而地面增暖后放出的短波輻射卻被大氣中的二氧化碳等物質(zhì)所吸收，從而產(chǎn)生大氣變暖的效應(yīng)。 ( )A、對 B、錯(cuò) 21大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司小小 知知 識識20、光化學(xué)煙霧是汽車尾氣和工業(yè)排放廢氣在紫外線作用下產(chǎn)生氧化劑及小顆?；旌衔?，對人體而言，可引起咳嗽、胸痛、惡心、疲憊等，還可導(dǎo)致高產(chǎn)植物的消失甚至遺傳基礎(chǔ)的消失。 ( )A、對 B、錯(cuò) 22大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚丙烯工藝技術(shù)綜述20201111年年9 9月月2222日日23大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚丙烯工藝技術(shù)綜述n 聚合原理及產(chǎn)品用途n 聚丙

7、烯發(fā)展歷史n 市場與需求n 生產(chǎn)工藝介紹n液相本體法n環(huán)管法n氣相本體法nInnovenenNovolennUnipolnSpherizone24大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚合原理及產(chǎn)品用途n聚丙烯（polypropylene，縮寫為PP）是由丙烯聚合而成的一種熱塑性塑料25大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n聚丙烯是以丙烯為單體聚合而成的聚合物，是通用塑料中的一個(gè)重要品種，其結(jié)構(gòu)式如下： CH2 CH n CH3 PP的熱性能和機(jī)械性能的優(yōu)異結(jié)合使其在很多領(lǐng)域如注塑、薄膜及纖維生產(chǎn)中得到廣泛應(yīng)用，它的通用性加上經(jīng)濟(jì)性使其應(yīng)用在60年代和70年代初期得到了快速發(fā)展，很快成為最重要的熱塑性產(chǎn)

8、品之一。聚合原理及產(chǎn)品用途26大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司P)CH(CHCHTiCHCHCHPTi3232PCH)CH(CHTiCHCHCHPTi2332丙烯聚合反應(yīng)的機(jī)理相當(dāng)復(fù)雜，一般來說，多為人們接受的是陰離子配位聚合機(jī)理，可以分為四個(gè)基本反應(yīng)步驟：活化反應(yīng)形成活性中心、鏈引發(fā)、鏈增長及鏈終止。 活化：助催化劑TEAL與載體催化劑表面的四氯化鈦反應(yīng)，將Ti4+還原為Ti3+，被還原的Ti即被活化，并形成了TEAL-TiCl4化合物，Ti作為聚合反應(yīng)的活性中心。 引發(fā)：丙烯分子插入活性中心開始形成大分子鏈。 增長：丙烯分子在活性中心連續(xù)插入，聚合物鏈從催化劑顆粒表面開始增長，Ti-C鍵的

9、插入可以有兩種方式發(fā)生：聚合原理及產(chǎn)品用途27大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司氫氣存在下，上面兩種大分子鏈可以分別形成異丙基或正丁基端基。P)CH(CHCH)CH(CHCHTiHHP)CH(CHCH)CH(CHCHTi323323232P)CH(CH)(CHCHTiHHP)CH(CHCHCH)CH(CHTi332323223 終止：鏈終止反應(yīng)主要有以下三種方式：向單體鏈轉(zhuǎn)移：P)C(CHCHCHCHCHTiCHCHCHP)CH(CHCHTi323223232向助催化劑轉(zhuǎn)移：P)CH(CHCHAlRRTiAlRP)CH(CHCHTi322332向氫氣轉(zhuǎn)移：P)CH(CHCHHTiHP)CH(CH

10、CHTi33232這三個(gè)轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，向氫氣轉(zhuǎn)移是最有效的鏈終止方式。因此，氫氣用作聚合物分子量的控制劑。聚合原理及產(chǎn)品用途28大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司 由于聚丙烯主鏈上含有不對稱碳原子，造成其叔碳上的甲基在空間有不同的排列方式。因而存在三種不同立體結(jié)構(gòu)的聚丙烯，即等規(guī)（A），間規(guī)（B）和無規(guī)（C ）三種結(jié)構(gòu)，見下圖。聚合原理及產(chǎn)品用途29大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司 等規(guī)聚丙烯具有較好的耐化學(xué)性，能耐80以下的酸、堿、鹽液及許多有機(jī)溶劑，但遇到濃硫酸和發(fā)煙硝酸等強(qiáng)氧化劑會發(fā)生腐蝕。 聚丙烯鏈上含有結(jié)合的氫原子和叔碳原子，和氧反應(yīng)引起鏈的斷裂，聚合物變脆。這種行為在高溫、光或機(jī)械應(yīng)力

11、下會加劇，常通過加入穩(wěn)定劑的方式解決。聚合原理及產(chǎn)品用途30大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司 丙烯聚合的反應(yīng)速度常用下式表示： Rp=kpC*M 丙烯的聚合速度與反應(yīng)速度常數(shù)、活性中心濃度以及丙烯單體濃度成正比。聚合反應(yīng)速度隨時(shí)間先增加后衰減，最終達(dá)到穩(wěn)態(tài)。 聚丙烯的反應(yīng)動力學(xué)受催化劑和聚合條件的影響，如催化劑的化學(xué)物理結(jié)構(gòu)和活化劑的性能、催化劑和活化劑的比例及濃度、氫濃度、溫度、攪拌速度等。催化劑體系的復(fù)雜性以及非均相特性使得準(zhǔn)確分析動力學(xué)參數(shù)非常困難，對于不同類型的催化劑，它們的反應(yīng)速度常數(shù)有很大差別。聚合原理及產(chǎn)品用途31大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司分子量和分子量分布 聚丙烯的分子量

12、常用粘度法測定，聚合物在溶液中的特性粘度和粘均分子量Mv通過Mark-Houwink公式關(guān)聯(lián)： =KMv 重均分子量Mw和數(shù)均分子量Mn定義如下：)M(n/ )M(nMwiii2iiiiiin/)Mn(Mn 聚合物的多分散性決定了其分子量不可能是單一的，而是有一定的分布。因此就有各種不同的統(tǒng)計(jì)平均量。通常采用Mw/Mn的比值來表示分子量分布寬度。聚合原理及產(chǎn)品用途32大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚合原理及產(chǎn)品用途33大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司 聚丙烯（PP）是一種通用的熱塑性塑料，具有透明度高、無毒性、比重輕、易加工、抗沖擊強(qiáng)度高、耐化學(xué)腐蝕、抗撓曲性、電絕緣性好等優(yōu)良性能，并易于通

13、過共聚、共混、填充、增強(qiáng)等工藝措施進(jìn)行改性，綜合性能優(yōu)良，價(jià)格合理，其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大，廣泛用于化工、化纖、建筑、輕工、家電、汽車、包裝等諸多工業(yè)領(lǐng)域。在聚烯烴樹脂中，成為僅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑料，占有越來越重要的地位，我國聚丙烯的消費(fèi)量增長也相當(dāng)迅速，是近年來消費(fèi)增長最快的通用樹脂，預(yù)計(jì)未來將保持繼續(xù)增長的勢頭，具有廣闊的前景。聚合原理及產(chǎn)品用途34大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛纖維纖維聚合原理及產(chǎn)品用途35大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣

14、泛薄膜薄膜聚合原理及產(chǎn)品用途36大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛聚合原理及產(chǎn)品用途37大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛聚丙烯是重要的合成材料之一，用途廣泛家用電器家用電器聚合原理及產(chǎn)品用途38大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚丙烯發(fā)展歷史n催化劑的簡單定義n催化劑是能使化學(xué)反應(yīng)加速進(jìn)行，而其自身在反應(yīng)前后不發(fā)生變化的物質(zhì)。催化劑一般會提高反應(yīng)速度，縮短反應(yīng)時(shí)間。39大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司 聚丙烯之所以能在各種聚烯烴材料中成為發(fā)展最快的一種，關(guān)鍵在于催化劑技術(shù)的飛速發(fā)展。為了紀(jì)念

15、發(fā)明聚乙烯、聚丙烯的兩位科學(xué)家Ziegler和Natta，人們將合成聚丙烯的催化劑稱為Ziegler/Natta催化劑。 Ziegler/Natta催化劑是由主催化劑和助催化劑兩部分組成：其中主催化劑是一種過渡金屬的鹽類（多數(shù)情況下是一種鹵化物），而助催化劑是一種主族金屬的烷基化物，也稱為活化劑。n 催化劑發(fā)展歷史聚丙烯發(fā)展歷史40大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司 對鈦鎂催化劑進(jìn)行分析檢測的結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，真正存在于催化劑中的各種組分均已失去了它們原來的檢測特征，這表明這些組分已經(jīng)形成了有較強(qiáng)結(jié)合力的新絡(luò)合物。 因此，聚合體系中實(shí)際存在的助催化劑是包含烷基鋁、未轉(zhuǎn)化的烷基鋁與酯（或硅烷）的絡(luò)合物

16、和過度反應(yīng)的付產(chǎn)物、烷氧化鋁以及部分游離的外給電子體等許多化合物的混合體。 由于鈦鎂催化劑在化學(xué)和結(jié)構(gòu)方面的原因，我們可以知道，決定催化劑性能的主要參數(shù)是有無內(nèi)給電子體與外給電子體，以及它的化學(xué)結(jié)構(gòu)和濃度。聚丙烯發(fā)展歷史41大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司(1)第一代催化劑 我國七十年代初在燕山向陽化工廠建成的第一套聚丙烯生產(chǎn)裝置，所采用的催化劑就是用研磨法生產(chǎn)的第一代含有1/3三氯化鋁的三氯化鈦催化劑。(2)第二代催化劑 七十年代初由Solvay公司開發(fā)成功的三氯化鈦催化劑。雖然Solvay催化劑的活性得到了大幅度的提高，但是此類催化劑中大部分的鈦鹽仍然是非活性的，它們會以殘?jiān)男问綒埩粼诰?/p>

17、合物中從而影響產(chǎn)品的質(zhì)量，因此仍需要將其除去，故采用此類催化劑的聚合工藝仍需要有后處理系統(tǒng)。在我國，與Solvay催化劑類型相同的催化劑稱之為絡(luò)合催化劑。聚丙烯發(fā)展歷史42大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司(3)第三代催化劑 采用將鈦化合物載負(fù)在高比表面的載體上以提高催化劑效率的方法，從六十年代就開始了研究，研究發(fā)現(xiàn)，載體氯化鎂的活化是一個(gè)關(guān)鍵，必須采用經(jīng)過活化的活性氯化鎂作為載體才有可能獲得高活性的催化劑；加入適當(dāng)?shù)慕o電子體化合物可以提高催化劑的丙烯聚合定向能力。這個(gè)催化劑載體可以簡單地表示為： MgCl2TiCl4PhCOOEt-AlEt3CH3PhCOOEt 七十年代末，Montedisi

18、on和三井油化分別將此體系的催化劑用于工業(yè)生產(chǎn)，該催化劑就是第三代催化劑，也是第一種載體催化劑。我國第三代催化劑的研究是從七十年代末開始的，先后進(jìn)行了研磨法催化劑和研磨浸漬法催化劑的開發(fā)研究工作。聚丙烯發(fā)展歷史43大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司(4)第四代催化劑 在給電子體方面研究工作的進(jìn)展，促使八十年代初超高活性第三代催化劑的開發(fā)成功。特別是發(fā)現(xiàn)了采用鄰苯二酸酯作為內(nèi)給電子體，用烷氧基硅烷（或硅烷）為外給電子體的催化體系后，可以得到很高活性和立構(gòu)規(guī)整度的聚丙烯。催化劑可表示為： MgCl2TiCl4Ph(COOiBu)2-AlEt3Ph2Si(OMe)2 現(xiàn)在許多的聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)裝置正在使

19、用的就是這種催化劑。我國從八十年代初開始的六五計(jì)劃，將聚丙烯、聚乙烯催化劑的開發(fā)研究列入了國家科技攻關(guān)任務(wù)，組織多家科研生產(chǎn)單位聯(lián)合攻關(guān)，開發(fā)出了多個(gè)聚丙烯第四代催化劑，如化工研究院的N催化劑、H催化劑和中科院化學(xué)所的CS-1催化劑等。聚丙烯發(fā)展歷史44大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司(5)第五代催化劑 八十年代后半期，Montell公司發(fā)現(xiàn)了一種新的給電子體1,3-二醚類化合物，可以得到具有極高活性和立構(gòu)規(guī)整性的催化劑，它可以在不加入任何外給電子體的情況下得到同樣的效果，由于此類給電子體突破了前兩代催化劑必須內(nèi)外給電子體協(xié)同作用的限制，因此Montell公司將其列為第五代聚丙烯催化劑。(6)

20、第六代催化劑 科學(xué)家發(fā)現(xiàn)，一定種類的茂金屬化合物如果用甲基鋁氧烷（MAO）作助催化劑，此催化體系不但具有極高的聚合活性，而且可以合成出具有高立構(gòu)規(guī)整度的等規(guī)或間規(guī)聚丙烯。因此，類似茂金屬催化劑類型的單活性中心催化體系可以被認(rèn)為是第六代的聚丙烯催化劑。聚丙烯發(fā)展歷史45大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚丙烯發(fā)展歷史46大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n聚丙烯工業(yè)化發(fā)展歷史 50年代53年卡爾齊格勒教授首次合成高結(jié)晶度聚乙烯54年朱利奧納塔教授首次合成結(jié)晶聚丙烯57年在意大利的費(fèi)拉拉建成第一套6000噸/年漿液法間歇式聚丙烯工業(yè)生產(chǎn)裝置聚丙烯發(fā)展歷史47大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司60年代第一

21、代Z/N催化劑時(shí)期(活性1000kg/kg催化劑)漿液法工藝技術(shù)商業(yè)化生產(chǎn)70年代第二代Z/N催化劑出現(xiàn)(活性10000kg/kg催化劑)，產(chǎn)品等規(guī)度提高開始本體法和氣相法工藝技術(shù)的開發(fā)聚丙烯發(fā)展歷史48大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司80年代第三代Z/N催化劑開發(fā)成功(活性15000 kg/kg催化劑)，產(chǎn)品等規(guī)度進(jìn)一步提高，大大降低了無規(guī)聚合物的產(chǎn)品，省去了脫無規(guī)聚合物的工藝步驟，簡化工藝流程能夠生產(chǎn)高乙烯含量的無規(guī)共聚物和抗沖共聚物采用本體法和氣相法、以及組合法工藝技術(shù)開始大規(guī)模建設(shè)工業(yè)裝置聚丙烯發(fā)展歷史49大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司90年代應(yīng)用第四代Z/N催化劑(活性60000

22、kg/kg催化劑)，改進(jìn)產(chǎn)品形態(tài)，生產(chǎn)高結(jié)晶性聚合物開始研制茂金屬催化劑，開發(fā)等規(guī)和間規(guī)聚丙烯進(jìn)一步簡化本體和氣相工藝流程，裝置大型化，降低了投資和操作費(fèi)用開始建設(shè)大型工業(yè)裝置，單線生產(chǎn)能力達(dá)到年產(chǎn)30萬噸聚丙烯本色粒料最新發(fā)展簡述二醚類和琥珀酸酯類催化劑的開發(fā)ND催化劑的開發(fā)聚丙烯發(fā)展歷史50大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n 國外市場概況2005年世界聚丙烯的產(chǎn)量達(dá)到了4100萬噸，同2000年相比，每年的平均增速達(dá)到了7.4。市場與需求51大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n 國外市場概況市場與需求目前世界聚丙烯生產(chǎn)商數(shù)量正在減少，少數(shù)的幾家公司控制著相當(dāng)大的生產(chǎn)能力。世界前十位生產(chǎn)商的能

23、力達(dá)到2350萬噸，占世界聚丙烯總能力的51.3%。今后全球聚丙烯工業(yè)的發(fā)展將趨向集團(tuán)化、國際化生產(chǎn)。國際大石化公司通過重組，合并優(yōu)勢業(yè)務(wù)，利用雄厚的資金、區(qū)域內(nèi)廉價(jià)的原料及勞動力來擴(kuò)大其市場份額，進(jìn)一步提高市場競爭優(yōu)勢。 2006年世界主要的聚丙烯生產(chǎn)公司產(chǎn)能 52大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司世界聚丙烯的主要用途是生產(chǎn)注塑制品，其中貨物的周轉(zhuǎn)箱、工業(yè)零部世界聚丙烯的主要用途是生產(chǎn)注塑制品，其中貨物的周轉(zhuǎn)箱、工業(yè)零部件仍是其主要用途；由于其密度低，具有良好的機(jī)械性能，因此也大量件仍是其主要用途；由于其密度低，具有良好的機(jī)械性能，因此也大量用于汽車配件。另外聚丙烯在纖維和薄膜方面所占的比例也

24、較大。用于汽車配件。另外聚丙烯在纖維和薄膜方面所占的比例也較大。n 國外市場消費(fèi)結(jié)構(gòu)市場與需求53大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n 國外市場消費(fèi)結(jié)構(gòu)市場與需求國外聚丙烯的主要用途是生產(chǎn)注塑制品，其中貨物的周轉(zhuǎn)箱、工業(yè)零部件仍是其主要用途，同時(shí)由于其密度低，具有良好的機(jī)械性能，也大量用于汽車配件；另外, 纖維和薄膜在聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)中所占的比例也較大。 吹塑制品1%纖維25%膜片12%注塑制品33%其他29%20062006年亞洲聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)年亞洲聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu) 吹塑制品4%纖維37%膜片22%注塑制品25%其他12%20062006年北美聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)年北美聚丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu) 54大唐陜西府谷能

25、源化工有限責(zé)任公司1995200019952000年間，國內(nèi)聚丙烯產(chǎn)量的年均增長率達(dá)到年間，國內(nèi)聚丙烯產(chǎn)量的年均增長率達(dá)到26.0%26.0%，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了表觀消費(fèi)量和進(jìn)口量的年均增長率（了表觀消費(fèi)量和進(jìn)口量的年均增長率（18.6%18.6%和和8.3%8.3%），自給率也由），自給率也由19951995年的年的49.2%49.2%迅速上升到迅速上升到20002000年的年的66.7%66.7%。市場與需求n 國內(nèi)市場概況55大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司市場與需求n 國內(nèi)市場概況2006年國內(nèi)聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)開工率都很高，許多企業(yè)開工率都在100%以上。2006年國內(nèi)聚丙烯的總產(chǎn)量為

26、613.1萬噸，較2005年增加了12.9%。56大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司市場與需求n 國內(nèi)PP需求結(jié)構(gòu)57大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司到到20052005年編織制品所占的比例將有所下降，拉絲料市場轉(zhuǎn)向飽和，而專用年編織制品所占的比例將有所下降，拉絲料市場轉(zhuǎn)向飽和，而專用料市場的供需缺口大幅擴(kuò)大。注塑制品中洗衣機(jī)料因產(chǎn)量接近飽和，對料市場的供需缺口大幅擴(kuò)大。注塑制品中洗衣機(jī)料因產(chǎn)量接近飽和，對PPPP樹脂的需求量增長放緩，供需缺口僅略有增加；而共聚注塑料將成為供需樹脂的需求量增長放緩，供需缺口僅略有增加；而共聚注塑料將成為供需缺口最大的品種；缺口最大的品種；BOPPBOPP薄膜料和

27、薄膜料和CPPCPP薄膜料因包裝業(yè)的發(fā)展而快速發(fā)展，薄膜料因包裝業(yè)的發(fā)展而快速發(fā)展，供需缺口進(jìn)一步擴(kuò)大；纖維料因土工材料的發(fā)展而獲得了新的市場機(jī)遇，供需缺口進(jìn)一步擴(kuò)大；纖維料因土工材料的發(fā)展而獲得了新的市場機(jī)遇，需求增長較快，供需缺口擴(kuò)大。另外，需求增長較快，供需缺口擴(kuò)大。另外，PPPP管材料和管材料和PPPP高透明料將成為市場高透明料將成為市場發(fā)展的新熱點(diǎn)。發(fā)展的新熱點(diǎn)。市場與需求n 國內(nèi)市場消費(fèi)結(jié)構(gòu)58大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司市場與需求PPPP的進(jìn)口量的進(jìn)口量59大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司市場與需求20062006年年P(guān)PPP進(jìn)口分布進(jìn)口分布2006年中國年中國聚丙烯進(jìn)口仍聚

28、丙烯進(jìn)口仍主要廣東、浙主要廣東、浙江、上海和江江、上海和江蘇等地。這些蘇等地。這些地區(qū)地區(qū)2006年年共進(jìn)口共進(jìn)口238.9萬噸，約占國萬噸，約占國內(nèi)進(jìn)口總量的內(nèi)進(jìn)口總量的81.1%。60大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司市場與需求20062006年中國年中國PPPP消費(fèi)結(jié)構(gòu)消費(fèi)結(jié)構(gòu)61大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司近年來隨著中國近年來隨著中國聚丙烯消費(fèi)的增聚丙烯消費(fèi)的增加，注塑、薄膜、加，注塑、薄膜、纖維等產(chǎn)品的需纖維等產(chǎn)品的需求明顯增加，而求明顯增加，而拉絲料的烯進(jìn)口拉絲料的烯進(jìn)口仍主要廣東、浙仍主要廣東、浙江、上海和江蘇江、上海和江蘇等地。這些地區(qū)等地。這些地區(qū)20062006年共拉絲料

29、年共拉絲料共消耗共消耗PP340PP340萬萬噸，約占國內(nèi)進(jìn)噸，約占國內(nèi)進(jìn)口總量的口總量的38%38%。聚丙烯市場分析和預(yù)測聚丙烯市場分析和預(yù)測拉絲級聚丙烯的消費(fèi)比例呈現(xiàn)不斷下降的趨勢拉絲級聚丙烯的消費(fèi)比例呈現(xiàn)不斷下降的趨勢62大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司水泥水泥12.0412.04億噸億噸93 93 萬噸萬噸化肥化肥( (折純折純)5305)5305萬噸萬噸42 42 萬噸萬噸糧食糧食4.904.90億噸億噸43 43 萬噸萬噸50%50%采用采用30%30%采用采用60%60%采用采用其它產(chǎn)品其它產(chǎn)品約約 108 108 萬噸萬噸20052005年扁絲料聚丙烯在包裝中消耗年扁絲料聚丙烯

30、在包裝中消耗340340萬噸左右萬噸左右編織制品在國內(nèi)的應(yīng)用編織制品在國內(nèi)的應(yīng)用出口編織袋出口編織袋2424億條億條約約 54 54 萬噸萬噸聚丙烯市場分析和預(yù)測聚丙烯市場分析和預(yù)測63大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司 薄膜產(chǎn)品薄膜產(chǎn)品BOPPBOPP生產(chǎn)線生產(chǎn)線130130多條，多條， 產(chǎn)量產(chǎn)量148148萬噸萬噸CPP CPP 生產(chǎn)線生產(chǎn)線4040多條，多條， 產(chǎn)量產(chǎn)量3232萬噸萬噸其它包裝膜其它包裝膜 產(chǎn)量產(chǎn)量2525萬噸萬噸20052005年消耗聚丙烯約為年消耗聚丙烯約為205205萬噸萬噸主要包括：主要包括：BOPPBOPP、CPPCPP、普通包裝薄膜和微孔膜等、普通包裝薄膜和微孔

31、膜等聚丙烯市場分析和預(yù)測聚丙烯市場分析和預(yù)測64大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司3.3.纖維產(chǎn)品纖維產(chǎn)品20062006年消耗聚丙烯約為年消耗聚丙烯約為102102萬噸萬噸短纖短纖 生產(chǎn)能力約生產(chǎn)能力約3030萬噸，產(chǎn)量萬噸，產(chǎn)量 19 19 萬噸萬噸絲束絲束 生產(chǎn)能力約生產(chǎn)能力約1010萬噸，產(chǎn)量萬噸，產(chǎn)量 4 4 萬噸萬噸無紡布無紡布 生產(chǎn)能力約生產(chǎn)能力約8080萬噸，產(chǎn)量萬噸，產(chǎn)量 5757萬噸萬噸長絲長絲( (含含BCF)BCF)生產(chǎn)能力約生產(chǎn)能力約2727萬噸，產(chǎn)量萬噸，產(chǎn)量 22 22 萬噸萬噸聚丙烯市場分析和預(yù)測聚丙烯市場分析和預(yù)測65大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司4.4.注塑

32、產(chǎn)品注塑產(chǎn)品洗衣機(jī)產(chǎn)量洗衣機(jī)產(chǎn)量34923492萬臺萬臺 消耗消耗PP 30 PP 30 萬噸萬噸包裝、日用品及其它包裝、日用品及其它 消耗消耗PP 110 PP 110 萬噸萬噸小家電產(chǎn)品小家電產(chǎn)品 消耗消耗PP 63 PP 63 萬噸萬噸汽車產(chǎn)量汽車產(chǎn)量738.5 738.5 萬輛萬輛 消耗消耗PP 22 PP 22 萬噸萬噸20062006年，國內(nèi)注塑產(chǎn)品消耗聚丙烯約為年，國內(nèi)注塑產(chǎn)品消耗聚丙烯約為 229 229 萬噸萬噸聚丙烯市場分析和預(yù)測聚丙烯市場分析和預(yù)測66大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司5. 5. 高透明產(chǎn)品高透明產(chǎn)品主要用于制作透明水杯、包裝盒、辦公用文件夾和文件柜等主要用

33、于制作透明水杯、包裝盒、辦公用文件夾和文件柜等20062006年的需求量約在年的需求量約在1111萬噸左右萬噸左右市場前景很好。市場前景很好。聚丙烯市場分析和預(yù)測聚丙烯市場分析和預(yù)測67大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司市場與需求68大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司市場與需求69大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司20102010年前中國主要聚丙烯擴(kuò)建計(jì)劃年前中國主要聚丙烯擴(kuò)建計(jì)劃茂名茂名 上海上海Shanghai聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)20072007年大連石化新建年大連石化新建2020萬噸萬噸/ /年裝置年裝置20072007年臺塑在寧波新建年臺塑在寧波新建4545萬噸萬噸/ /年裝置年裝置2007200

34、7年海南新建煉油廠配套年海南新建煉油廠配套2020萬噸萬噸/ /年年裝置裝置20082008年盤錦將其年盤錦將其PPPP裝置擴(kuò)建到裝置擴(kuò)建到2525萬噸萬噸/ /年年20082008年福建年福建/Exxon/Exxon新建新建4040萬噸萬噸/ /年裝置年裝置20082008年鎮(zhèn)海乙烯新建年鎮(zhèn)海乙烯新建3030萬噸萬噸/ /年裝置年裝置20082008年獨(dú)山子乙烯新建年獨(dú)山子乙烯新建5555萬噸萬噸/ /年裝置年裝置20102010年天津乙烯新建年天津乙烯新建4545萬噸萬噸/ /年裝置年裝置20112011年成都乙烯新建年成都乙烯新建4545萬噸萬噸/ /年裝置年裝置20112011年撫順乙

35、烯新建年撫順乙烯新建3030萬噸萬噸/ /年裝置年裝置市場與需求70大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司海灣戰(zhàn)爭菲利普斯裝置爆炸歐佩克限產(chǎn)石油價(jià)格大漲石化產(chǎn)品的價(jià)格呈現(xiàn)周期性變化的趨勢市場與需求71大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司國內(nèi)市場聚烯烴價(jià)格走勢市場與需求72大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚丙烯生產(chǎn)工藝介紹73大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚丙烯的生產(chǎn)工藝主要有四種，即溶液法、溶劑漿液法（簡稱漿液法）、本體法和氣相法。聚丙烯生產(chǎn)工藝74大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司主要工藝技術(shù)聚丙烯生產(chǎn)工藝75大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司聚丙烯生產(chǎn)工藝液相本體法 - 環(huán)管法聚丙烯工藝技術(shù)BASEL

36、L的Spheripol技術(shù)76大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司環(huán)管法工藝n Spheripol工藝工藝的發(fā)展uSpheripol工藝現(xiàn)屬于Basell聚烯烴公司所有。Basell公司成立于2000年10月，由原Montell, Elenac和Targor公司的聚烯烴業(yè)務(wù)合并組成，Shell和BASF公司各占50%股份，是世界上最大的聚丙烯樹脂生產(chǎn)商。u該技術(shù)自1982年首次工業(yè)化以來，是迄今最成功、應(yīng)用最廣泛的聚丙烯工藝技術(shù)。截止到2000年，采用該技術(shù)的聚丙烯裝置有86套，總生產(chǎn)能力達(dá)到1350萬噸/年，分布在全球30多個(gè)國家。77大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司環(huán)管法工藝技術(shù)屬于液相本體聚

37、合工藝，丙烯既作為聚合單體又作為稀釋溶劑來使用，在7080、3.44.4 MPaG條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，當(dāng)聚合反應(yīng)結(jié)束后，只要將漿液減壓閃蒸即可脫除單體，簡單方便。高產(chǎn)率、高立構(gòu)定向性催化劑的使用，使得此工藝技術(shù)不需要脫灰和脫無規(guī)物工序。環(huán)管法采用一個(gè)或多個(gè)環(huán)管本體反應(yīng)器和一個(gè)或多個(gè)串聯(lián)的氣相流化床反應(yīng)器，在環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行均聚和無規(guī)共聚，在氣相流化床中進(jìn)行抗沖共聚物的生產(chǎn)。它采用高性能的催化劑，聚合物收率高達(dá)40kg/g負(fù)載催化劑，產(chǎn)品有可控的粒徑分布，等規(guī)度可達(dá)9598%。環(huán)管法工藝n 工藝特點(diǎn)78大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司工藝流程說明 工藝流程采用兩組環(huán)管反應(yīng)器進(jìn)行串聯(lián)操作，生產(chǎn)共聚

38、物時(shí)，串聯(lián)一工藝流程采用兩組環(huán)管反應(yīng)器進(jìn)行串聯(lián)操作，生產(chǎn)共聚物時(shí)，串聯(lián)一個(gè)氣相流化床反應(yīng)器。其主要過程包括丙烯精制、催化劑制備系統(tǒng)、個(gè)氣相流化床反應(yīng)器。其主要過程包括丙烯精制、催化劑制備系統(tǒng)、環(huán)管反應(yīng)器系統(tǒng)、（氣相共聚反應(yīng)器系統(tǒng)，可選）回收系統(tǒng)、汽蒸干環(huán)管反應(yīng)器系統(tǒng)、（氣相共聚反應(yīng)器系統(tǒng)，可選）回收系統(tǒng)、汽蒸干燥和擠壓造粒。燥和擠壓造粒。 丙烯從裝置外送來后，根據(jù)原料的雜質(zhì)含量情況進(jìn)一步精制，主要目丙烯從裝置外送來后，根據(jù)原料的雜質(zhì)含量情況進(jìn)一步精制，主要目的是經(jīng)過脫水、脫氧、脫的是經(jīng)過脫水、脫氧、脫COCO、脫硫、脫胂等使丙烯的質(zhì)量對催化劑活、脫硫、脫胂等使丙烯的質(zhì)量對催化劑活性的影響減到最

39、小。性的影響減到最小。 催化劑是固體載鈦催化劑，助催化劑是三乙基鋁和給電子體。催化劑催化劑是固體載鈦催化劑，助催化劑是三乙基鋁和給電子體。催化劑和助催化劑與少量丙烯混合進(jìn)行預(yù)聚合后，一同進(jìn)入反應(yīng)器。和助催化劑與少量丙烯混合進(jìn)行預(yù)聚合后，一同進(jìn)入反應(yīng)器。環(huán)管法工藝79大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司 丙烯由反應(yīng)器進(jìn)料泵送入反應(yīng)器系統(tǒng)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)器是環(huán)管丙烯由反應(yīng)器進(jìn)料泵送入反應(yīng)器系統(tǒng)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)器是環(huán)管式結(jié)構(gòu)、低溫碳鋼制成，外面是夾套冷卻，丙烯和催化劑、助催式結(jié)構(gòu)、低溫碳鋼制成，外面是夾套冷卻，丙烯和催化劑、助催化劑分別加入后，物料在反應(yīng)器內(nèi)高速循環(huán)，反應(yīng)器有一個(gè)循環(huán)化劑分別加入后，物料在反

40、應(yīng)器內(nèi)高速循環(huán)，反應(yīng)器有一個(gè)循環(huán)泵，反應(yīng)產(chǎn)生的熱量主要是靠夾套冷卻撤熱。反應(yīng)器操作的壓力泵，反應(yīng)產(chǎn)生的熱量主要是靠夾套冷卻撤熱。反應(yīng)器操作的壓力一般是一般是3.4-4.4MPag3.4-4.4MPag，反應(yīng)溫度為，反應(yīng)溫度為70-8070-80，氣相共聚的反應(yīng)壓力，氣相共聚的反應(yīng)壓力1.0-1.5MPaG1.0-1.5MPaG，溫度為，溫度為8080。停留時(shí)間為。停留時(shí)間為1.5-2.01.5-2.0小時(shí)，產(chǎn)品牌號的小時(shí)，產(chǎn)品牌號的切換時(shí)間一般為切換時(shí)間一般為2-42-4小時(shí)。一般有小時(shí)。一般有50-60%50-60%丙烯反應(yīng)后聚合，丙烯反應(yīng)后聚合， 物料物料送入下一道工序，未反應(yīng)的丙烯大部分

41、循環(huán)，不能回收的少量氣送入下一道工序，未反應(yīng)的丙烯大部分循環(huán)，不能回收的少量氣體排入火炬。體排入火炬。 對聚合物成品進(jìn)行脫氣閃蒸和干燥等工序的處理后，粉料經(jīng)對聚合物成品進(jìn)行脫氣閃蒸和干燥等工序的處理后，粉料經(jīng)分離后再送入擠壓造粒工段，加入必要的添加劑，經(jīng)混合器混合分離后再送入擠壓造粒工段，加入必要的添加劑，經(jīng)混合器混合后送進(jìn)擠壓造粒機(jī)；造粒后經(jīng)過脫水和振動篩分級后送入料倉。后送進(jìn)擠壓造粒機(jī)；造粒后經(jīng)過脫水和振動篩分級后送入料倉。經(jīng)摻混后進(jìn)行包裝碼垛送入倉庫再運(yùn)輸至用戶。經(jīng)摻混后進(jìn)行包裝碼垛送入倉庫再運(yùn)輸至用戶。 工藝流程說明（續(xù)）環(huán)管法工藝80大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司主要工藝參數(shù)及控制

42、u 催化劑體系催化劑流量是個(gè)獨(dú)立變量，并且通過產(chǎn)率決定裝置負(fù)荷。烷基鋁加入量與進(jìn)入反應(yīng)的丙烯量成比例，給電子體也是按與烷基鋁的預(yù)定比例加料。u 聚合反應(yīng)環(huán)管法工藝需要在聚合反應(yīng)開始前先進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)，溫度20，壓力3.4-4.4MPaG，停留時(shí)間約10分鐘。均聚物和無規(guī)共聚物的聚合反應(yīng)是在環(huán)管反應(yīng)器中進(jìn)行的： 反應(yīng)溫度：7080 壓力 ：3.44.4MPaG 停留時(shí)間：1.5h 漿液濃度：約50%wt環(huán)管法工藝81大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司主要工藝參數(shù)及控制u 閃蒸和脫氣因?yàn)榇罅恳合鄦误w隨聚合物一起排出環(huán)管反應(yīng)器，必須回收。這個(gè)過程是閃蒸過程。離開閃蒸管后，在閃蒸罐中固體從氣體中分離出來

43、，閃蒸罐底部收集的固體在液位控制下排向袋濾器。袋濾器底部收集的聚合物在液位控制下連續(xù)排向汽蒸單元。過濾后的氣體送去洗滌和壓縮。u 汽蒸和干燥來自袋濾器的聚合物，仍吸附有1%wt的單體（主要是丙烯丙烷），在重力下加入至移動床蒸汽處理單元，使殘留的催化劑失活并除去含有的烴類。汽蒸之后的聚合物自頂部進(jìn)入干燥器，在料位控制下自底部排出。環(huán)管法工藝82大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司工藝流程圖助催化劑和添加劑的貯存和計(jì)量催化劑貯存和計(jì)量本體聚合聚合物脫氣丙烯回收抗沖共聚反應(yīng)聚合物汽蒸聚合物干燥排放及工藝輔助設(shè)施廢油處理丙烯精制乙烯精制和氫氣進(jìn)料中間料倉擠出造粒單元產(chǎn)品均化產(chǎn)品貯存丙烯預(yù)精制環(huán)管法工藝83

44、大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司氣相本體法 - 臥式攪拌釜innoven氣相法技術(shù)聚丙烯生產(chǎn)工藝84大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n innovene工藝技術(shù)的發(fā)展uinnovene聚丙烯工藝即1999年以前的Amoco氣相法工藝，19992001年又稱BP Amoco氣相法聚丙烯工藝。uAmoco與Chisso公司合作，于70年代中期成功開發(fā)氣相法工藝技術(shù)，1979年在美國建成第一套氣相法聚丙烯裝置。u目前，全球采用innovene氣相法工藝技術(shù)的裝置已有近20套（含在建），總生產(chǎn)能力超過350萬噸/年。innovene氣相法工藝85大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司innovene氣相法工

45、藝86大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n 工藝特點(diǎn)u設(shè)計(jì)獨(dú)特的反應(yīng)器系統(tǒng)u液相進(jìn)料, 氣態(tài)反應(yīng), 用丙烯氣化帶走反應(yīng)熱量, 反應(yīng)器無需夾套和內(nèi)部撤熱結(jié)構(gòu), 使單釜產(chǎn)量可以很大u近似于活塞流式攪拌的臥式釜可以生產(chǎn)高乙烯含量的產(chǎn)品, 不堵塞，動力消耗低, 不需要大的風(fēng)機(jī)和壓縮機(jī),能耗低，與其它技術(shù)相比, 催化劑在反應(yīng)器中短路和反混現(xiàn)象很少, 因此可獲得較高質(zhì)量的抗沖產(chǎn)品u反應(yīng)器系統(tǒng)操作安全，由于是氣態(tài)反應(yīng), 在反應(yīng)器中沒有大量的液態(tài)丙烯存在, 出現(xiàn)事故時(shí)不會有大量的液態(tài)丙烯等外漏u活塞流式反應(yīng)器,使產(chǎn)品轉(zhuǎn)換牌號快速簡便,操作快速簡便，減少過渡料, 縮短停車時(shí)間innovene氣相法工藝87大唐陜西

46、府谷能源化工有限責(zé)任公司n 工藝特點(diǎn)u高活性第四代載體高效催化劑(CD)uCD催化劑體系為鈦系, 載體為氯化鎂, 活化劑為三乙基鋁, 給電子體為硅烷。CD催化劑體系的活性為每克CD催化劑生產(chǎn)3萬克PP, 產(chǎn)品中鈦含量小于1PPM。u產(chǎn)品顆粒度分布均勻, 堆比重大于0.45, 可獲得高抗沖性的產(chǎn)品。uCD催化劑聚合反應(yīng)啟動快, 反應(yīng)時(shí)間短, 僅為0.8小時(shí), 時(shí)空產(chǎn)率高, 產(chǎn)品的分子量分布窄, 非常適合于紡絲。uCD催化劑需要外購，買來后不需要調(diào)配, 活化劑三乙基鋁不需要用已烷稀釋, 催化劑各組分直接進(jìn)入反應(yīng)器, 因此省去了催化劑調(diào)配和預(yù)聚合工段。innovene氣相法工藝88大唐陜西府谷能源化

47、工有限責(zé)任公司n 工藝流程介紹uinnovene臥式氣相攪拌釜工藝技術(shù)屬于氣相本體聚合工藝，采用獨(dú)特的臥式帶攪拌活塞流反應(yīng)器，用兩臺聚合釜串聯(lián)可生產(chǎn)均聚物,無規(guī)共聚物和抗沖共聚物。u主催化劑、烷基鋁和硅烷計(jì)量后加入第一反應(yīng)器。在第一反應(yīng)器中，丙烯單體在催化劑的作用下，以氣相方式連續(xù)聚合形成結(jié)晶的聚丙烯顆粒。反應(yīng)器頂部氣體丙烯經(jīng)旋風(fēng)分離器分離出粒子后，進(jìn)入第一反應(yīng)器冷凝器。冷凝下的丙烯和補(bǔ)充的新鮮丙烯再由泵送回反應(yīng)器，噴灑到PP粉末床層上，撤去反應(yīng)熱。反應(yīng)器尾氣中未冷凝的氣體經(jīng)壓縮并循環(huán)至第一反應(yīng)器。u從第一反應(yīng)器出來的PP粉末通過反應(yīng)器粉料輸送系統(tǒng)進(jìn)入第二反應(yīng)器。該系統(tǒng)主要由沉降器和氣鎖器組成

48、，共兩條線，通過壓差以脈沖的方式將粉料送入第二反應(yīng)器。該系統(tǒng)亦可防止兩反應(yīng)器之間反應(yīng)物的返混。innovene氣相法工藝89大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司u第二反應(yīng)器的操作系統(tǒng)與第一反應(yīng)器基本相同，只是在生產(chǎn)抗沖產(chǎn)品時(shí)增加了乙烯單體進(jìn)料。乙烯對丙烯的進(jìn)料比率根據(jù)所需產(chǎn)品精確控制。u生產(chǎn)均聚物時(shí)，第一、第二反應(yīng)器中只加入丙烯單體；生產(chǎn)無規(guī)共聚物時(shí)，乙烯以較低的控制比例加分別加入兩反應(yīng)器。生產(chǎn)抗沖共聚物時(shí)，只向第二反應(yīng)器加入乙烯。u粉末從第二反應(yīng)器排出，經(jīng)氣體/粉末分離系統(tǒng)減壓輸送至脫氣倉。脫氣倉底部通入濕氮?dú)?，使聚合物粉末失活，同時(shí)將未反應(yīng)的單體從聚合物粉末中脫除。這部分單體可以送到附近的烯烴

49、裝置回收或經(jīng)過膜分離單元將丙烯和氮?dú)夥蛛x后再循環(huán)使用。脫活的聚合物粉末靠重力排出，輸送至擠壓造粒機(jī)。n 工藝流程介紹innovene氣相法工藝90大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司工藝流程催化劑進(jìn)料 第一聚合反應(yīng) 反應(yīng)器粉末輸送 第二聚合反應(yīng) 粉末脫活 丙烯回收 擠壓造粒 產(chǎn)品摻混 丙烯精制 火炬罐 廢水池 innovene氣相法工藝91大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司氣相本體法 立式氣相攪拌釜ABB的Novolen氣相法技術(shù)聚丙烯生產(chǎn)工藝92大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n Novolen工藝技術(shù)的發(fā)展uNovolen工藝由BASF公司開發(fā)成功，1998年生產(chǎn)能力已達(dá)170萬噸/年，是當(dāng)時(shí)歐

50、洲最大的聚丙烯生產(chǎn)商之一。2000年，Novolen工藝被ABB公司收購。截止到2005年，全球采用Novolen技術(shù)的聚丙烯裝置總生產(chǎn)能力約370萬噸/年。u1991年以前，該工藝一直沿用費(fèi)用低、原料可以從市場購買的第二代Z-N催化劑，工藝過程有脫氯工藝，因此限制了該技術(shù)的推廣。1990年，BASF公司引進(jìn)高收率的PTK催化劑，提高了生產(chǎn)能力并取消了脫氯步驟。目前PTK-4催化劑已用于除兩套裝置外的所有采用Novolen技術(shù)的裝置。Novolen氣相法工藝93大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n 工藝特點(diǎn)u聚合反應(yīng)是在一臺或二臺串聯(lián)的立式攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行，其攪拌器為雙螺帶型，攪拌效果是使聚合物

51、粉料沿反應(yīng)器壁向上移動，但不形成流化狀態(tài)，并使反應(yīng)器中沒有死區(qū)。若生產(chǎn)抗沖共聚物則需要二臺反應(yīng)器。u該工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品牌號較多，聚合物的MFR=0.375,等規(guī)度=95-97%以上，無規(guī)共聚物的乙烯含量可達(dá)6%，抗沖共聚物的乙烯含量可達(dá)30%。產(chǎn)品的具體種類有均聚、無規(guī)共聚、三元共聚和抗沖共聚，取決于反應(yīng)系統(tǒng)的設(shè)置 uNovolen工藝使用的BASF公司的高活性催化劑PTK4，活性較高，而且不需要預(yù)聚合，并且產(chǎn)品的粒度分布窄。u操作方便，產(chǎn)品切換時(shí)間短；系統(tǒng)內(nèi)丙烯貯存量小，安全性好；反應(yīng)器設(shè)備材料為低溫碳鋼。Novolen氣相法工藝94大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n PTK-4催化劑的主要特

52、點(diǎn)u同一種催化劑包括相同的助催化劑和立體規(guī)整劑可以生產(chǎn)全范圍的產(chǎn)品u不需預(yù)聚合程序，可直接加入反應(yīng)器u產(chǎn)率高，揮發(fā)份含量低u分子量和等規(guī)指數(shù)易于控制u催化劑形態(tài)可以極好地復(fù)制到聚合物粉末中，不結(jié)垢、不結(jié)塊Novolen氣相法工藝95大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司u從界區(qū)外來的新鮮丙烯和催化劑、助催化劑、氫氣以及給電子體一同進(jìn)入反應(yīng)器。如果生產(chǎn)無規(guī)共聚物，則要向反應(yīng)器加入氣相乙烯。如果生產(chǎn)抗沖共聚物，則要向第二反應(yīng)器加入乙烯。如果要生產(chǎn)三元無規(guī)共聚物，則還要向反應(yīng)器加入液態(tài)丁烯。u聚合反應(yīng)是在氣相攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行的。通過氣化吸熱來排放熱量：液態(tài)丙烯進(jìn)入反應(yīng)器蒸發(fā)吸收一部分反應(yīng)熱；反應(yīng)氣連續(xù)從反

53、應(yīng)器頂端經(jīng)過濾后排出；反應(yīng)器頂部的氣相丙烯冷凝后作為冷卻劑用泵送回反應(yīng)器。循環(huán)氣中的不凝組分（包括惰性組分）被壓縮后也返回反應(yīng)器。u聚丙烯粉末在反應(yīng)器的操作壓力下被送出反應(yīng)器。隨后載氣與粉末一同進(jìn)入粉末出料罐進(jìn)行分離。分離后的載氣經(jīng)過一個(gè)旋風(fēng)分離器和過濾器去除掉殘存粉末后進(jìn)入壓縮機(jī)。n 工藝流程介紹Novolen氣相法工藝96大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司u粉料從出料罐經(jīng)過旋轉(zhuǎn)閥后進(jìn)入脫氣倉。用氮?dú)獯祾叻哿先コ龤埩魡误w，然后氣體從脫氣倉頂端進(jìn)入共用的膜回收單元進(jìn)行單體和氮?dú)獾姆蛛x?；厥盏牡?dú)夥祷孛摎鈧}重復(fù)利用，回收的單體冷凝后直接進(jìn)入各線的第一反應(yīng)器。u每條生產(chǎn)線有兩個(gè)粉料料倉。PP粉末經(jīng)脫

54、氣倉后通過閉路氮?dú)庀到y(tǒng)送入粉料料倉，再從料倉進(jìn)入擠壓機(jī)與添加劑混合，熔融并均化，通過水下切料機(jī)切成最終顆粒產(chǎn)品。u粒料冷卻后由風(fēng)送系統(tǒng)輸送至顆粒摻混料倉，或進(jìn)入脫臭單元。產(chǎn)品粒料冷卻后在脫臭塔中用蒸汽汽提去掉部分殘留有機(jī)物，然后冷卻至環(huán)境溫度進(jìn)入摻混料倉。顆粒在摻混料倉均化后被送至包裝碼垛單元（界區(qū)外）。u載氣經(jīng)過壓縮機(jī)后分離，一部分可以直接返回反應(yīng)器。在生產(chǎn)均聚、無規(guī)共聚物的情況下75%的載氣將返回相應(yīng)的反應(yīng)器，其余送出界區(qū)。部分載氣液化后可作為膜回收單元的致冷劑。生產(chǎn)三元無規(guī)共聚物和抗沖共聚物時(shí)，所有載氣直接送出界區(qū)進(jìn)行單體回收。n 工藝流程介紹Novolen氣相法工藝97大唐陜西府谷能源

55、化工有限責(zé)任公司氣相本體法 立式氣相流化床DOW的Unipol氣相法技術(shù)聚丙烯生產(chǎn)工藝98大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n Unipol工藝的發(fā)展uUnipol氣相法工藝最早由UCC公司開發(fā)，1981年，Shell公司開發(fā)成功超高活性催化劑（SHAC），可以實(shí)現(xiàn)不脫灰、不脫無規(guī)物的聚丙烯新工藝。19821983年，UCC公司和Shell公司合作開發(fā)在氣相法技術(shù)中采用超高活性催化劑的工業(yè)化技術(shù)并開始專利轉(zhuǎn)讓。第一套裝置于1985年5月在美國建成投產(chǎn)。u2000年，DOW公司收購了該工藝。迄今，采用Unipol氣相法工藝的聚丙烯裝置已超過30套，總產(chǎn)量約540萬噸/年（2000年）。uUnipo

56、l技術(shù)采用SHAC系列催化劑，1990年開發(fā)出200系列催化劑（第四代），已有SHAC-201、SHAC-205、SHAC-320等多個(gè)產(chǎn)品。SHAC系列催化劑無需預(yù)處理或預(yù)聚合，同一種催化劑可生產(chǎn)全系列的PP產(chǎn)品。Unipol氣相法工藝99大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n 工藝特點(diǎn)u采用Unipol氣相法技術(shù)可以生產(chǎn)全范圍的PP產(chǎn)品，包括均聚物，無規(guī)共聚物和抗沖共聚物以及其特有的CeforTM(丙烯-丁烯共聚物)產(chǎn)品。產(chǎn)品的等規(guī)度和分子量分布都可控制，產(chǎn)品性能優(yōu)越。u采用氣相流化床反應(yīng)器，Unipol工藝在氣相聚合及流化床的冷凝態(tài)技術(shù)方面居于領(lǐng)先地位u能生產(chǎn)所有PP產(chǎn)品，產(chǎn)品性能范圍很寬(

57、融熔指數(shù)，共聚單體含量等)。u工藝流程簡單，設(shè)備臺數(shù)少，裝置投資少，操作費(fèi)用低，操作穩(wěn)定可靠安全。u使用Unipol的SHAC(超高活性催化劑)系列催化劑,不需預(yù)處理或預(yù)聚合。u可以和Unipol的PE裝置建成聯(lián)合裝置，流程、設(shè)備和操作相似，聯(lián)合裝置可進(jìn)一步降低投資。Unipol氣相法工藝100大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司Unipol氣相法工藝n原則流程圖原料精制單元聚合單元分離單元回收單元擠壓造粒單元包裝碼垛單元催化劑單元101大唐陜西府谷能源化工有限責(zé)任公司n聚合反應(yīng)系統(tǒng)由第一反應(yīng)器、抗沖共聚反應(yīng)器和反應(yīng)器出料幾部分組成。n第一反應(yīng)器用來生產(chǎn)均聚物、無規(guī)共聚物和抗沖共聚物的均聚物部分。反應(yīng)器是一個(gè)返混式流化床反應(yīng)器，頂部有一個(gè)膨脹段，以使聚合物顆粒沉降。反應(yīng)在3.45MPaG、67的條件下進(jìn)行。n催化劑和反應(yīng)單體連續(xù)進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)器內(nèi)生成的聚合物顆粒間歇排放。反應(yīng)器內(nèi)未反應(yīng)的氣體通過一個(gè)離心式循環(huán)氣壓縮機(jī)升壓，然后在循環(huán)氣冷卻器中冷卻后與新鮮丙烯一起從底部進(jìn)入反應(yīng)器。這股循環(huán)氣的作用是使床層流化并很好地返混；為聚合反應(yīng)提供原料；撤除反應(yīng)熱。n產(chǎn)品的性能主要由催化劑的類型和循環(huán)氣的組成來控制。