15伏安極譜小結(jié)

1、伏安與極譜法小結(jié)激發(fā)信號(hào)和響應(yīng)信號(hào) 1. 階躍電壓etit2.外加電壓為線性變化電壓etictt , ic = cdt , ic = cdt1 2.單掃描電壓3.三角波電壓4.脈沖施加電壓和譜圖 二.極譜電流充電電流充電電流(ic)電容電流電容電流非非faraday電流電流擴(kuò)散電流擴(kuò)散電流(i)極限擴(kuò)散電流極限擴(kuò)散電流(id) 極限電流極限電流(ii)=id+ir遷移電流遷移電流(im)電場(chǎng)引起電場(chǎng)引起殘余電流殘余電流(ir)if+ic氧化電流氧化電流(ia)還原電流還原電流(ic)催化電流催化電流; 動(dòng)力電流動(dòng)力電流吸附電流吸附電流(ia), 吸附催化電流吸附催化電流可逆波不可逆波氧化波(陽

2、極波)-還原波(陰極波) -陰陽聯(lián)波動(dòng)力波-催化波-催化氫波吸附波-絡(luò)合物吸附波-吸附催化波單掃伏安圖-循環(huán)伏安圖半波電位半波電位當(dāng) i=id/2 時(shí)，這時(shí)在電極表面的氧化態(tài)濃度等于還原態(tài)濃度,上式表示為：1 201 2lnlnldesddrtrtieenfdnfii 為半波電位,與電極反應(yīng)物質(zhì)的濃度無關(guān)，是定性分析的依據(jù)。1 201 21 2lnlsdr ten fd1/2四.溶液的傳質(zhì)擴(kuò)散-對(duì)流-電遷擴(kuò)散濃差極化完全濃差極化穩(wěn)態(tài)-非穩(wěn)態(tài)極化-電化學(xué)極化-濃差極化極化-去極化-去極劑-電活性物質(zhì)半無限條件-一維空間-貧乏效應(yīng)理想極化電極-理想去極化電極dititd01經(jīng)典極譜法電流公式和極譜

3、波方程式擴(kuò)散電流常數(shù)毛細(xì)管常數(shù)常用伏安法電流方程acdnip2/12/12/321069.2tcrvdmnkirp02/12/12/31 ip與id圖中可見，但在伏安圖中一般得不到id !絡(luò)合物波方程式1/2()lndecdrtienfii 利用絡(luò)合物的半波電位與配體的這種關(guān)系，測(cè)定穩(wěn)定常數(shù)kc和配位數(shù)p。問題：為什么脈沖極譜靈敏度高？問題：為什么脈沖極譜靈敏度高？ 答：電解池總電流包括電解電流答：電解池總電流包括電解電流i if f、毛細(xì)、毛細(xì)管噪聲電流管噪聲電流i in n和充電電流和充電電流icic。它們分別按。它們分別按t-t-1/21/2、 t t-n-n和和e e-t/rc-t/rc衰減，其中毛細(xì)管噪聲介于衰減，其中毛細(xì)管噪聲介于電解電流和和充電電流之間。電解電流和和充電電流之間。 由于脈沖極譜中的脈沖持續(xù)時(shí)間為由于脈沖極譜中的脈沖持續(xù)時(shí)間為40-40-80ms80ms，比方波極譜的要長(zhǎng)。在脈沖后期測(cè)量，比方波極譜的要長(zhǎng)。在脈沖后期測(cè)量電流時(shí)，此時(shí)的毛細(xì)管噪聲電流電流時(shí)，此時(shí)的毛細(xì)管噪聲電流i in n和充電電流和充電電流i ic c幾乎都衰減至幾乎都