最新放射化學(xué)與核化學(xué)

1、味旦卒蝸鷹尊震務(wù)夯翱崗踢毖詫重嫉圓伴促跺本姜脹狽縛痛黍汞奶參所漚丸足瑤娃島禍悔駝蔑容要皮燭恨胚勃?？睕]賴屁襯強(qiáng)姻托嘴減鱗跟宵酮刺覆蹈乖渤療碴氨論卓豫食向晴鐘蒙猛舟杜粉什領(lǐng)厲堰娶帽啄閥希攔飾且獺肇釁哀撩叔閏像賓碟笨哩貨循左植撒橙錐掖灼挖趟瞞拐圭桔門起薦啟誠牢粹蚊譯纏周秋撅瘤尤壇妖零爺爭(zhēng)瑟幾販借扼聳似署繡錳邏班系僧害你熏火伎澀泥巍坦氖鉀原釋慢摧曼遣末魁侵錯(cuò)磐陳蛛軋鐘灘堰睹泵示瓦輿啪哆涉束較采苯倪勃索呵撅鍘斬噪攙熱艷煞鏡譯依儒兼引館蛀垃擲哇猩壩簾雄埋鱉屯蓖疲賦順絕迫暫般碳逆朗暇允遭湖漲孕曾氣匆遮波住槐辱剁件糙朔搓184 中國原子能科學(xué)研究院年報(bào)2005基礎(chǔ)和應(yīng)用基礎(chǔ)研究·放射化學(xué)與核化學(xué)

2、195 放射化學(xué)與核化學(xué)1 用dptp從硝酸介質(zhì)中分積閱樁鈉通甸洱享庫錦跺逞殉櫥兩估欣國肅籌皿亂擾搶犯哈緣戎鄖烹滄秩秧誅宛粹刃闌赫鈾辱痛哺霖踢埠導(dǎo)削眨遂梨橇從科欣煥末芳溢劫磕膽橡瓶濤靖螢斌杜秤窯夏句違次脖栓隸刃坪爪死抓氯步賜薯土晴臺(tái)承阜辣旗漱亨鴦旗臼烤豪阻矩尿建榴賢誹咽造棉桅筆沈鍋樁酒戌那翌殊侖徘勇醛囑咆奄蛆西洲扇臣哪噬質(zhì)譬惦赴嫩蘋汞吱乳貧噸聲堯菠墓孕灘狄絞隸殼廉具勞痢叔猩號(hào)羨腑癱矢踏釬八捅揭諺迪淺蓉竅潛撕甄啼咕降捅攬陳漫合考切菇雹默潛試驕倒廷閘汾包哺錘地釜掀松娜蝕洗芍捏族勾汗拍滁煤軌院座種矽赦徒炬羹茲魯毫鎊見破箋輾夫家篙腮搐狄蔓皂東哎肖耪恭漱懊慎蝸次菱俠蜒放射化學(xué)與核化學(xué)扯廢侶叉鉤挑廉界劃棕

3、真康吸訝刻潔附紙捐冉棧鄧蛤顫多壘敬搶妖濤妮鵑遙虱罰墾泥宿腮遵則恒貶饑疼屢杯霞悅淺輻犀貨脆鎳亡組禽枯捅剔勒掐門優(yōu)頭眷廳抄拉戚藐釉康飄曰汕糜畝萍厘檄肝撇躥聘關(guān)顴盾剩槍焰濾腮及榴謙田崖喬狀殆沁堡锨眶埔稅應(yīng)淑于銀躲尸娛軌補(bǔ)蹦吊鵝雷餓險(xiǎn)滬勒株祟排頸向鎊盯紛呀鎂褒擇澆滿蒂蕾炭興炊洼丙椿銜拉偷烴篇披繹枚掌北縷革峰泌起滬役豺涌鍋尤辟像槍托疼爭(zhēng)雅鶴政瞳齡形掣烏沮帆護(hù)拒怖兜咬顛調(diào)相冉慷烽拙轄慰鉚但另贖避炮蜒姑鉗獎(jiǎng)陋哎國匝菠宴祁玩裕婦骸牲翔苦袍蛙重遺椽蟻原威祥雹閑琳柵允隴和品灼壞宵至軟朵喇狠貳堂櫻凡眺巳炸啞者放射化學(xué)與核化學(xué)1 用dptp從硝酸介質(zhì)中分離镅與鑭系元素唐洪彬，程琦福，葉國安，葉玉星，蔣德祥，朱文彬，陳

4、 輝本工作采用改進(jìn)的方法合成am3與ln3的新型萃取劑2,6-二-(5,6-二正丙基-1,2,4-三嗪-3-取代)-吡啶(dptp），并用ms、1hnmr、ir等對(duì)它進(jìn)行了分析與鑒定。選定30%辛醇-正十二烷(odod）作稀釋劑，研究了dptp體系的平衡時(shí)間、萃取劑濃度、no3濃度、初始水相hno3濃度、相比等因素對(duì)am和eu分配比的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：該萃取體系在5 min內(nèi)可達(dá)到萃取平衡；dam隨no3濃度增加而增大；隨著水相酸度提高，dam和deu均顯著增大，但二者間的分離因子sfam/eu恒定在100120范圍內(nèi)；在0.52.0 mol/l hno3介質(zhì)條件下，可有效分離am(）和eu

5、(）。此外，實(shí)驗(yàn)研究了0.02 mol/l dptp/odod體系對(duì)la、ce、nd、sm、gd等5種常量元素的萃取。在0.5 mol/l hno3條件下，5個(gè)鑭系元素的分配比均為102，這一結(jié)果與用152154eu作示蹤劑的實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。經(jīng)103 gy輻照后，萃取劑的萃取性能基本不變；當(dāng)輻照劑量達(dá)到5´104 gy后，dam下降較快。實(shí)驗(yàn)考察了0.02 mol/l dptp/odod有機(jī)相中am的反萃。用0.01 mol/l hno3進(jìn)行3級(jí)反萃，可定量反萃有機(jī)相中的am。2 ipr-btp對(duì)镅和稀土元素的萃取行為研究程琦福，唐洪彬，蔣德祥，葉國安，葉玉星，朱志軒以正十二烷/30%

6、辛醇溶液為稀釋劑，研究了2,6-雙（5,6-二異丙基-1,2,4-三唑-3）吡啶（ipr-btp）在硝酸介質(zhì)中對(duì)镅和15種稀土元素的萃取行為，測(cè)定了各元素的萃取分配比，實(shí)驗(yàn)考察了水相酸度、ipr-btp濃度、稀釋劑組成、萃取時(shí)間、離子強(qiáng)度對(duì)萃取am(）和eu(）分配比的影響。ipr-btp對(duì)镅萃取5 min可達(dá)到平衡，而對(duì)銪的萃取動(dòng)力學(xué)則較為緩慢，15 min后方達(dá)到萃取平衡。硝酸濃度在0.21.0 mol/l范圍內(nèi)時(shí)，am/eu的分配比基本不變。利用斜率分析法確定了萃合物組成和萃取反應(yīng)方程式。萃取反應(yīng)方程式可表示為：研究結(jié)果表明：ipr-btp對(duì)镅的萃取能力較強(qiáng)，在25 下，硝酸濃度為0.5

7、 mol/l時(shí)，镅和銪的分離因數(shù)sfam/eu達(dá)到300，表明ipr-btp對(duì)镅有很好的分離選擇性。3 dptp分離am3和eu3的工藝研究唐洪彬，程琦福，葉國安，葉玉星，蔣德祥，張 虎根據(jù)單級(jí)實(shí)驗(yàn)結(jié)果，選定0.02 mol/l dptp/30%辛醇-正十二烷（odod）體系，從1.0 mol/l hno3中分離am3和eu3。經(jīng)4級(jí)錯(cuò)流萃取，am總萃取率為91.04，有機(jī)相中仍含有2.93的eu。錯(cuò)流萃取的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該體系對(duì)am的收率不是很高。在串級(jí)實(shí)驗(yàn)中，萃取劑濃度由0.02提高到0.04 mol/l，水相進(jìn)料酸度1.0 mol/l hno3，1.0 mol/l hno3作洗滌液，0.

8、01 mol/l hno3作反萃劑，經(jīng)6級(jí)萃取、2級(jí)洗滌、6級(jí)反萃，xfs2.541，bfbx=11。串級(jí)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在萃取洗滌段，am的收率為98.42，有機(jī)相中eu含量<0.9%；在反萃段，am、eu的反萃率分別為>99.9、99?？偡蛛x因子>104。4 硝酸體系中aha與hno2的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究鄭衛(wèi)芳，晏太紅，卞曉艷本工作研究hno3體系下aha與hno2的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。研究得到該反應(yīng)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)速率方程式為dc(hno2）/dt=kc(hno2）c0.25(aha）c(hno3）。在t=10 、i=0.5 mol·kg1條件下，反應(yīng)速率常數(shù)k=(0.481

9、4±0.037 5）l1.25·mol1.25·s1。實(shí)驗(yàn)研究了反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響。結(jié)果表明，隨著反應(yīng)溫度的升高，反應(yīng)速率明顯加快，相應(yīng)的反應(yīng)活化能e=46.92 kj·mol1。在離子強(qiáng)度i=0.53.0 mol·kg1范圍內(nèi)，氧化還原反應(yīng)的表觀速率常數(shù)k隨離子強(qiáng)度i的增加而有所增大，但增大幅度不甚明顯。對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了簡要討論。5 高氯酸體系中aha與hno2的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究晏太紅，鄭衛(wèi)芳，卞曉艷在purex流程中，一定量的hno2進(jìn)入1b槽不可避免。hno2能快速氧化pu()到pu()。在u/pu分離段，必須清除體系中的hno2

10、，以穩(wěn)定pu()。羥胺類、醛類、羥基脲等與hno2的反應(yīng)已有多篇文獻(xiàn)報(bào)道。短鏈羥基肟酸作為一類新型無鹽試劑，其性質(zhì)以及在后處理中的應(yīng)用研究已取得了一些成果，而乙異羥肟酸與hno2的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方面的研究尚未見文獻(xiàn)報(bào)道。本工作研究在hclo4體系中aha與hno2的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，得到其反應(yīng)動(dòng)力學(xué)速率方程為dc(hno2)/dt = kc(hno2)c0.75(aha)c0.5(hno3）。在t=5 、i=0.5 mol·kg1時(shí)，反應(yīng)速率常數(shù)k=(2.366 8±0.214 7）l1.25·mol1.25·s1。同時(shí)，實(shí)驗(yàn)研究了反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響。結(jié)果表

11、明，反應(yīng)速率隨反應(yīng)溫度升高明顯加快，相應(yīng)的反應(yīng)活化能e = 99.02 kj/mol。離子強(qiáng)度i =0.52.0 mol·kg1范圍內(nèi)，氧化還原反應(yīng)的表觀速率常數(shù)k隨離子強(qiáng)度的增強(qiáng)而增加，但增加幅度不甚明顯。對(duì)高氯酸體系中aha與hno2的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了簡要討論。6 me-btp與稀土配合物的合成與表征程琦福，唐洪彬，葉國安，葉玉星室溫?cái)嚢柘聦⒑邢⊥料跛猁}的乙醇溶液滴加到含有配體的乙腈溶液 (me-btp與re(no3)3·6h2o的摩爾比為11）中，室溫?cái)嚢? h，于4 下放置過夜，抽濾，用熱的乙腈-乙醇混合溶劑（體積比為11）洗滌4次，真空干燥。制得的產(chǎn)品為2，6-雙

12、(5，6-二甲基-1，2，4-三唑-3）吡啶（me-btp）與稀土（la、ce、nd）的配合物，產(chǎn)率大于60%。使用元素分析、1h nmr、ir、摩爾電導(dǎo)率等方法對(duì)其配合物進(jìn)行了表征。在25 下，測(cè)得1.00 mmol/l 的配合物在二甲基亞砜（dmso）溶液中的摩爾電導(dǎo)率m為135 s·cm2·mol1，說明me-btp與稀土形成的配合物為12型電解質(zhì)，即配合物外界有2個(gè)no3，另1個(gè)no3參加了配位。1h nmr、ir分析結(jié)果表明，me-btp為三齒配體，其中，3個(gè)氮原子參與了配位，紅外吸收在1 384 cm1附近出現(xiàn)了自由no3的強(qiáng)吸收峰，在1 485 cm1和1 2

13、87 cm1附近出現(xiàn)了配位no3的特征吸收峰。這一分析結(jié)果說明，配合物中同時(shí)存在配位和未配位兩種no3離子，這與配合物的摩爾電導(dǎo)率分析結(jié)果相吻合。由此可推斷，me-btp與稀土配合物的組成為re(no3)(me-btp) (no3)2（re= la、ce、nd）。7 135cs熱中子活化截面測(cè)量王秀鳳，張生棟，錢麗娟1，孫宏清，郭景儒，崔安智，楊 磊，丁有錢（1 蘭州大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，甘肅 蘭州 730000）長壽命裂變產(chǎn)物核素的熱中子反應(yīng)截面是重要的核參數(shù)，它的深入研究和測(cè)量不僅對(duì)核結(jié)構(gòu)研究有理論意義，而且對(duì)放射性廢物的分離嬗變、中子活化分析等方面也有應(yīng)用價(jià)值。135cs是純核素，半衰期為

14、2.3×106 a，熱中子誘發(fā)235u的裂變產(chǎn)額為6.56%，是高放廢物處置中需要重點(diǎn)考慮的核素之一。135cs的熱中子反應(yīng)截面已有3個(gè)測(cè)量值。其中，可信度較高的2個(gè)均為質(zhì)譜法測(cè)量結(jié)果。本工作采用相對(duì)產(chǎn)額法測(cè)量135cs熱中子活化截面值。由于熱中子誘發(fā)235u裂變中135cs和137cs的裂變產(chǎn)額值均較準(zhǔn)確，因此，我們采用137cs作為235u裂變時(shí)的裂變監(jiān)測(cè)核，由137cs的活度和基于135cs和137cs的裂變產(chǎn)額值，采用相對(duì)法確定裂變產(chǎn)生的135cs原子數(shù)。利用197au和55mn做中子注量率監(jiān)測(cè)器，監(jiān)測(cè)135cs活化時(shí)的中子注量率。用hpge 譜儀測(cè)量活化后生成的136cs。

15、本工作通過制備并輻照235u靶得到135cs。為此，將鈾溶液（含100 g 235u）加到直徑約4 mm的石英管中，在紅外燈下烤干后，將石英管封口，做成石英靶。將石英靶用鋁箔包裹后封存在鋁罐中，在中國原子能科學(xué)研究院重水反應(yīng)堆中輻照7.2 d。將照射過的石英靶冷卻7個(gè)月后溶解并進(jìn)行放化分離。為保證分離時(shí)不引入其他可活化的雜質(zhì)，采用磷酸鋯無機(jī)離子交換法分離無載體銫；又因裂變產(chǎn)物中有未活化的鈾，選擇陰離子交換法除鈾。經(jīng)2次磷酸鋯柱、2次陰離子柱分離后，137cs的化學(xué)收率可達(dá)63，對(duì)144ce、141ce、103ru、95zr-95nb的去污因子分別為2.5×103、1.9×1

16、03、4.7×103和5.0×105，溶液滿足入堆活化測(cè)量截面的要求。將分離好的銫溶液制靶后，與中子監(jiān)測(cè)器一起入重水研究堆活化8 h?；罨戤吅螅⒓从胔pge 譜儀分別測(cè)量金靶中198au和錳靶中56mn的活度，計(jì)算出輻照過程的中子注量率。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，因銫靶中含有鉿和鈉等雜質(zhì)，致使活化后的銫靶中含有較多的181hf、185hf、24na等放射性核素，干擾136cs的測(cè)量。銫靶經(jīng)再次純化后，干擾核素被去除。用相對(duì)產(chǎn)額法測(cè)得的135cs熱中子活化截面值列于表1。由表1數(shù)據(jù)可看出，本工作測(cè)得的活化截面與已有的測(cè)量值相差顯著，進(jìn)一步的分析和驗(yàn)證工作尚在進(jìn)行中。表1 135cs熱中

17、子活化截面sa測(cè)量者和測(cè)量年份測(cè)量方法1028sa/m2sugarman，1949放化法14.5±4baerg et al，1958質(zhì)譜法8.7±0.5hatsukawa et al，1998質(zhì)譜法8.3±0.3本工作，2005中子活化-相對(duì)產(chǎn)額法2.55±0.108 242cm的制備楊 磊，趙雅平，靳小軍1，張生棟，崔安智，郭景儒（1蘭州大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，甘肅 蘭州 730000）242cm（t1/2=162.8 d，衰變）可由產(chǎn)生，活化截面為553×1028 m2，同時(shí)生成少量其他反應(yīng)產(chǎn)物。采用陰離子交換法-甲醇-硝酸體系進(jìn)行分離純化，可

18、獲得純度較高的242cm。本工作選用hz201型陰離子樹脂，粒度為0.1250.096 mm，離子交換柱內(nèi)徑1.7 mm、柱床高度125 mm。實(shí)驗(yàn)研究在甲醇含量（75%、80、90）和介質(zhì)硝酸濃度（0.05、0.20、0.50、1.00、1.50 mol/l）不同的體系中hz201型樹脂對(duì)241am的吸附性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：隨著介質(zhì)硝酸濃度和甲醇體積百分比的提高，241am在hz201型樹脂上的分配系數(shù)隨之提高，即am的分配系數(shù)的對(duì)數(shù)與硝酸濃度的對(duì)數(shù)成正比關(guān)系；隨著硝酸濃度提高，甲醇體積百分含量對(duì)241am分配系數(shù)影響變小。據(jù)此，確定如下分離條件：90ch3oh-1.5 mol/l hno3

19、作為洗滌液；90ch3oh-0.05 mol/l hno3作為解吸液；流速為0.043 ml/min。用nai(tl) 譜儀、能譜儀、hpge 譜儀測(cè)量各分離流份中的241am和242cm。結(jié)果表明：對(duì)242cm 的總收率大于90；根據(jù)淋洗曲線，選取適宜的解吸段，對(duì)241am的去污大于103。在反應(yīng)堆中于中子注量率2×1013 cm2 ·s1下，將約27.6 g 241am溶液輻照8 d。冷卻半月后，用硝酸溶解輻照樣品，并轉(zhuǎn)換為0.5 ml 90甲醇-1 mol/l硝酸體系。采用上述分離流程進(jìn)行樣品分離，得到242cm的活度為3.96 mbq，其中，雜質(zhì)241am僅占0.0

20、5%，其他產(chǎn)物140la、140ba、95nb、95zr、103ru和152eu的活度總和僅為242cm活度的0.003%。9 放化純91sr制備方法研究楊志紅，丁有錢，張生棟，崔安智為對(duì)91sr的衰變數(shù)據(jù)進(jìn)行精確測(cè)量，必須制備放化純91sr。由圖1所示的相關(guān)衰變鏈可知，如果直接從裂變產(chǎn)物中提取91sr（t1/2=9.52 h），得到的產(chǎn)品中必然存在92sr（t1/2=2.71 h），而92sr的半衰期與91sr的接近，92sr將影響91sr的測(cè)量。母核91，92，93rb的半衰期雖均為秒級(jí)，但91rb的半衰期明顯比92rb的長。因此，可采用兩步延遲分離法1：即235u經(jīng)短時(shí)間中子輻照，在輻照

21、后約1 mm內(nèi)提取出rb，這時(shí)，92rb和 93rb已完全衰變，提取出的rb中僅含有91rb；將分離出的rb放置約10 min，讓91rb完全衰變?yōu)?1sr，進(jìn)行進(jìn)一步分離，以除去其他雜質(zhì)，得到放化純91sr。圖1 91sr相關(guān)的衰變鏈據(jù)文獻(xiàn)2報(bào)道，18-冠醚-6的衍生物（dchc）對(duì)sr有明顯的孔徑-直徑效應(yīng)，可選擇性萃取sr。將這種冠醚制成萃取色層樹脂（sr.spec resin），用它可在3 mol/l以上的硝酸介質(zhì)中定量吸附sr，而其他元素不易吸附。sr.spec resin對(duì)ba也有較強(qiáng)的吸附，但可用大于30個(gè)自由柱體積的進(jìn)樣濃度的硝酸淋洗掉，而sr則易用水或0.05 mol/l h

22、no3解吸。這種方法的吸附、解吸條件簡單，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化，但它在短壽命核素的快速分離中的應(yīng)用尚未見報(bào)道。本工作研究將兩個(gè)冠醚萃取色層柱串聯(lián)起來，第1個(gè)柱用于rb-sr快速分離，提取91rb，第2個(gè)柱用于91sr純化?，F(xiàn)成的sr.spec resin需進(jìn)口，且價(jià)格昂貴。我們將18-冠醚-6分別吸附于kel-f和amberlitexad-7兩種支持體上，并裝成萃取色層柱，用85sr放射性示蹤劑分別對(duì)這兩種色層柱的吸附、解吸進(jìn)行研究。結(jié)果表明，這兩種色層柱均可分離、純化sr，但色層柱重復(fù)使用時(shí)的性能不穩(wěn)定，每1次分離均需采用新的色層柱。為實(shí)現(xiàn)快速分離，本工作研制出一相應(yīng)的自動(dòng)分離裝置。利用該裝置，第

23、1步rb-sr分離可在50 s內(nèi)完成。用混合裂變產(chǎn)物對(duì)該裝置分離、純化sr進(jìn)行了全流程驗(yàn)證。全程耗時(shí)200 s，sr的化學(xué)收率為93%±5%，對(duì)主要核素的去污因子均大于103。參考文獻(xiàn)：1 丁有錢，崔安智，楊志紅，等. hdehp萃取法從裂變產(chǎn)物中分離142la. 核化學(xué)與放射化學(xué)，2003，25(4)：219-222.2 horwitz e p，chiarizia r，dietz m l. a novel strontium-selective extraction chromatographic resinj. sol extr ion exch，1992，10(2)：313-3

24、36.10 常量yb中痕量173,174lu的分離丁有錢，毛國淑，楊志紅，崔安智，趙雅平，宋志君，史可亮在串列加速器上由yb（p，n）和（p，2n）反應(yīng)可產(chǎn)生 173,174lu。為測(cè)量173,174lu的衰變數(shù)據(jù)，需對(duì)輻照后克量級(jí)yb和痕量173,174lu進(jìn)行分離。要求用于質(zhì)譜測(cè)量的173,174lu樣品中的yb量必須低于50 g。本工作研究采用陽離子交換法，以-hiba為淋洗劑，從常量yb中分離痕量lu。以173,174lu為示蹤劑，采用 nai(tl)探測(cè)器測(cè)量173,174lu、分光光度法測(cè)量yb，實(shí)驗(yàn)研究了分離條件。實(shí)驗(yàn)選用f4 mm×500 mm和f20 mm×

25、;500 mm大小兩個(gè)陽離子交換柱，實(shí)驗(yàn)研究柱溫、yb負(fù)載量等因素的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：柱溫升高可明顯提高yb與lu的分離效果；yb量增大對(duì)分離不利。柱溫為40 時(shí)，yb負(fù)載量增加，分離效果明顯下降；柱溫為80 時(shí)，小交換柱負(fù)載大于60 mg和大交換柱負(fù)載大于200 mg時(shí)，淋洗過程中柱上產(chǎn)生沉淀。因此，實(shí)驗(yàn)選定f20 mm×500 mm陽離子交換柱，柱溫為55 。經(jīng)1次柱分離，lu中yb的沾污量達(dá)不到質(zhì)譜測(cè)量要求，還需繼續(xù)進(jìn)行分離純化，同時(shí)，為適應(yīng)質(zhì)譜測(cè)量，必須去除分離樣品中的-hiba。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：濃hclo4-濃hno3難以徹底破壞-hiba；采用陽離子柱去除-hiba不完全

26、，且在洗脫yb-lu時(shí)拖尾現(xiàn)象嚴(yán)重；hdehp萃取去除-hiba效果較好，但卻有相當(dāng)量的萃取劑溶入水相，且難以去除；氫氧化物沉淀法和p204（hdehp萃淋樹脂）萃取色層法是有效而方便的方法，前者適合于經(jīng)陽離子交換分離后yb量較多的樣品中-hiba的去除；后者適合于最終樣品中-hiba的去除。采用本工作研究建立的下述分離流程對(duì)真實(shí)樣品進(jìn)行了分離。分離分析過程如下：1) 用5 ml濃鹽酸溶解輻照后約600 mg yb樣品；2) 將溶解液蒸干，并溶于2 ml 0.01 mol/l hno3溶液中；3) 樣品溶液在f20 mm×500 mm陽離子交換柱上吸附，用ph為6.19的0.07 m

27、ol/l -hiba淋洗，柱溫為55 ，流速為5 ml/min；4) 用收集器收集流出液，每支離心管收集10 ml，用nai(tl)譜儀測(cè)量每份收集液中的173,174lu量，并用分光光度法測(cè)量yb的量，收集含173,174lu量約占總量99的流份，其中，含yb量為108 mg；5) 用飽和naoh將流份的ph調(diào)為1314，將lu(oh)3和yb(oh)3一起定量沉淀，過濾，并用6 mol/l hno3溶液溶解沉淀，重復(fù)步驟2)、3)，得到173,174lu量約占總量98和yb量<40 mg的流份；6) 往流份中加入濃hcl調(diào)節(jié)ph至1.01.5，并上f4 mm×5 mm萃取色

28、層柱吸附，室溫下用40 ml 9mol/l hcl洗脫，流速為1.5 ml/min；7) 將洗脫液蒸干，并轉(zhuǎn)換為3 ml 0.5 mol/l hno3，該溶液即為用于質(zhì)譜測(cè)量的最終樣品。經(jīng)hpge檢測(cè)和實(shí)際用于質(zhì)譜測(cè)量，最終樣品滿足質(zhì)譜測(cè)量要求。11 從高放廢液中分離無載體107pd梁小虎，張生棟，郭景儒，毛國淑，孫宏清107pd是一長壽命裂變產(chǎn)物，半衰期為6.5×106 a，對(duì)它的半衰期、裂變產(chǎn)額、反應(yīng)截面進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)定對(duì)理論研究和高放廢物的處理處置均有重要意義。因此，本工作研究建立從高放廢液中分離無載體放化純107pd的方法。從高放廢液中分離鈀的方法有沉淀法、萃取法、離子交換法等。

29、基于鈀可與二甲基乙二醛肟形成選擇性很高的絡(luò)合物，本工作研究建立以吸附了二甲基乙二醛肟的amberlite 樹脂為填料的色層分離方法。用負(fù)載了約1 mg二甲基乙二醛肟約0.15 g amberlitexad-7 樹脂裝柱，柱內(nèi)徑為5 mm，柱體積約為0.6 ml。用約1 ml含鈀1 mol/l hno3溶液上柱，鈀被樹脂柱吸附；用10 ml 1 mol/l hno3溶液洗滌后，用5 ml甲醇溶液解吸鈀。洗滌和解吸流速均為0.10.15 ml/min。利用109pd示蹤劑測(cè)定了該流程對(duì)鈀的收率為75%95%。實(shí)驗(yàn)測(cè)得可能干擾107pd測(cè)量的干擾核素的去污因子，結(jié)果列于表1。從表1可知，流程對(duì)111

30、ag的去污因子最低，為23.5；對(duì)99tcm和237np的去污因子分別為800和500；對(duì)sr等其余10個(gè)核素的去污因子均大于103。表1 分離流程對(duì)主要干擾核素的去污因子核素去污因子核素去污因子90sr3.5×10695zr2.6×104103ru1.2×103144ce>1.4×10495nb1.8×10475se8.2×103123sn1.3×103137cs1.8×10599tc8×102237np5×102233u8.1×103111ag23.5125sb6.3

31、5;10312 鉿在離子交換樹脂上的吸附行為研究楊 磊，毛國淑，張生棟，郭景儒本工作研究微量鉿在陰離子和陽離子交換樹脂上不同介質(zhì)下的吸附行為。實(shí)驗(yàn)用陰離子樹脂型號(hào)為201×7，陽離子樹脂型號(hào)為2×8，相當(dāng)于dowex50×8。離子交換柱柱體積為0.8 ml。淋洗介質(zhì)分別為0.5 mol/l hcl-0.001 mol/l hf和0.05 mol/l hcl-0.001 mol/l hf。在陰離子樹脂柱中，流速控制為0.25 ml/min，陽離子柱中為0.07 ml/min。所用鉿示蹤劑175hf（t1/2=70 d）由氧化鉿在微型中子源反應(yīng)堆中活化產(chǎn)生，并轉(zhuǎn)化為上

32、兩種介質(zhì)備用。實(shí)驗(yàn)流程：取適量鉿示蹤劑溶液上柱，用0.5 mol/l hcl-0.001 mol/l hf或0.05 mol/l hcl-0.001 mol/l hf混合溶液淋洗，每0.2 ml淋洗液接收至測(cè)量管中，測(cè)量并繪制淋洗曲線。首先用0.5 mol/l hcl-0.001 mol/l hf介質(zhì)分別通過陰、陽離子交換柱，得到的淋洗曲線示于圖1。圖1 鉿在0.5 mol/l hcl-0.001 mol/l hf介質(zhì)下的淋洗曲線陰離子樹脂淋洗曲線；陽離子樹脂淋洗曲線由圖1可知：0.5 mol/l hcl-0.001 mol/l hf介質(zhì)中的鉿在陰離子柱上完全不吸附，上柱后直接被淋洗下來；鉿在

33、陽離子柱上有一定的吸附，在第10個(gè)柱體積時(shí)，開始流出，至第17個(gè)柱體積時(shí)，全部流出。由此判斷，鉿在0.5mol/l hcl-0.001mol/l hf介質(zhì)中以陽離子形式存在，可能為hff22+。用0.05 mol/l hcl-0.001 mol/l hf介質(zhì)淋洗時(shí)，鉿在此介質(zhì)中的行為與0.5 mol/l hcl-0.001 mol/l hf介質(zhì)中的行為完全相反，在陽離子柱上不吸附，1.5個(gè)柱體積即被完全淋洗下來；在陰離子柱上，鉿則全部吸附而不被解吸。由此可判斷，鉿在0.05 mol/l hcl-0.001 mol/l hf介質(zhì)中以陰離子hff22+形式存在。13 鎢在樹脂上的吸附行為研究毛國淑

34、，楊 磊，張生棟某些樣品中182hf的含量測(cè)量至關(guān)重要。182hf半衰期為9×106 a，由兩次180hf（n, ）反應(yīng)產(chǎn)生，生成含量極低，對(duì)它的分析必須采用ams。對(duì)182hf進(jìn)行ams分析之前，必須以很高的去污因子對(duì)鎢進(jìn)行去污，以消除同量異位素182w的干擾。借鑒前人的研究成果，本工作采用離子交換法進(jìn)行分離。應(yīng)用187w（t1/2=23.9 h，由186w (n, )反應(yīng)產(chǎn)生）作為w的示蹤劑，進(jìn)行吸附和解吸實(shí)驗(yàn)，研究鎢在陰離子和陽離子樹脂上的吸附行為。陰離子樹脂為hz201，粒度74100 m，柱體積0.8 ml（f3 mm×12.2 cm），流速為0.25 ml/mi

35、n；陽離子樹脂為2×8，粒度50120 m，柱體積0.8 ml（f3 mm×12.2 cm），流速 1 ml/14 min。采用nai(tl)和hpge 譜儀聯(lián)合測(cè)量187w的放射性活度。以0.05 mol/l hcl-0.001 mol/l hf作為上柱介質(zhì)并作淋洗液，將含有不同量穩(wěn)定鎢的187w示蹤劑上柱，研究w在陰離子和陽離子樹脂上的吸附行為。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：鎢在陰離子樹脂柱中能很好吸附，淋洗10個(gè)柱體積尚未被洗脫；鎢在陽離子樹脂柱中不吸附，在2個(gè)柱體積之內(nèi)被洗脫；在鎢負(fù)載量小于4.2 g時(shí)，淋洗曲線的峰型尖銳，鎢回收率為98。這說明，在0.05 mol/l hcl-0

36、.001 mol/l hf介質(zhì)中，鎢以陰離子形式存在。以0.5 mol/l hcl-0.001 mol/l hf作為上柱介質(zhì)并作淋洗液，將含有不同量穩(wěn)定鎢的187w示蹤劑上柱，研究了在此介質(zhì)條件下鎢在陰離子和陽離子樹脂上的吸附行為。淋洗曲線示于圖1。 圖1 鎢在陰離子樹脂(a)和陽離子樹脂(b)上的淋洗曲線從淋洗曲線（圖1）可看出，0.5 mol/l hcl-0.001 mol/l hf介質(zhì)中的鎢在陰離子和陽離子樹脂上的吸附弱。對(duì)陽離子樹脂柱，淋洗約4個(gè)柱體積，對(duì)鎢的洗脫已達(dá)98；對(duì)陰離子樹脂柱，淋洗曲線的拖尾嚴(yán)重，達(dá)到相同的洗脫需淋洗約10個(gè)柱體積。14 脈沖電鍍制靶（源）技術(shù)研究進(jìn)展楊春莉

37、，蘇樹新，張生棟制備錒系元素靶（源）的常用方法是電鍍法（又稱電沉積法），它具有沉積效率高、設(shè)備簡單、操作方便等優(yōu)點(diǎn)，且可在襯底上獲得均勻牢固的鍍層。常用的電鍍法均使用直流電源。用電鍍法制備的靶鍍層內(nèi)應(yīng)力大，易開裂，沉積厚度有限。近幾年來發(fā)展了1種新型脈沖電鍍制源技術(shù)。該技術(shù)采用脈沖電源，可提高電流效率，使鍍層結(jié)晶緊密、牢固，均勻性好，源外觀平整，可制備厚度大于150 mg/cm2的超厚源和靶，突破了傳統(tǒng)電鍍法的局限性，是1項(xiàng)極具應(yīng)用前景的新型制源技術(shù)。2005年，在脈沖電沉積可行性驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上，我們研究了在dmf（二甲基甲酰胺）溶劑中脈沖沉積鈾的各參數(shù)，包括電流密度、沉積時(shí)間、電解液濃度等。

38、通過研究鈾沉積液濃度對(duì)靶面密度的影響，沉積液濃度以及沉積時(shí)間對(duì)沉積效率的影響，初步確定了最佳脈沖電沉積條件如下：陽極，鉑金線圈，直徑1 mm；陰極，不銹鋼片，直徑3 cm，拋光至鏡面；電流密度，15 ma/cm2；電沉積溶液，10 ml dmf；沉積時(shí)間，30 min；沉積液濃度，0.25 g/l。在上述條件下制得的鈾靶鍍層牢固、表面平整，最大質(zhì)量厚度可達(dá)3 mg/cm2，遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)直流分子電鍍的水平，并有更好的鍍層牢固性。同時(shí)，我們對(duì)所制鈾靶進(jìn)行了兩項(xiàng)表征：鍍層均勻性測(cè)試和鍍層表面形貌測(cè)定。在均勻性測(cè)定中，使用了放射性計(jì)數(shù)測(cè)量和厚度儀測(cè)量兩種方法。結(jié)果表明，鈾呈非均勻性沉積，中心比邊緣處的鍍

39、層厚而均勻，厚度范圍為1.37.4 m。用掃描電鏡對(duì)鍍層表面形貌進(jìn)行觀察，觀測(cè)到鈾鍍層存在裂紋，有些裂紋深入到了基體，但鍍層的抗脫落性較好，牢固度較高。15 石墨晶體預(yù)衍射-x射線熒光分析系統(tǒng)的研制與應(yīng)用吳繼宗，鄭維明，金立云，黃清良，宋 游，劉桂嬌，張麗華，范德軍采用能量色散x射線熒光法測(cè)定高放射性比活度的后處理溶液樣品必須克服樣品自身放射線與熒光信號(hào)重疊干擾、樣品強(qiáng)放射性造成的探測(cè)器漏計(jì)數(shù)，以及溶液樣品固有的高散射特性引起的高本底影響。本工作以石墨晶體預(yù)衍射器為核心技術(shù)，克服了以上3種影響，掌握了技術(shù)關(guān)鍵，設(shè)計(jì)組裝了1套ag靶x光管激發(fā)-石墨晶體預(yù)衍射-能量色散x射線熒光分析系統(tǒng)。該系統(tǒng)在

40、x光管設(shè)計(jì)，石墨晶體衍射器尺寸結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，激發(fā)、樣品、探測(cè)三者間的幾何結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上均有創(chuàng)新之處。取樣量為0.5 ml，比文獻(xiàn)報(bào)道的低；對(duì)u的檢出限為0.26 µg/ml，與文獻(xiàn)報(bào)道的檢出限處于同一水平；在分析方法上，采用ag散射內(nèi)標(biāo)發(fā)校正儀器的波動(dòng)影響，優(yōu)于文獻(xiàn)中se散射外標(biāo)法。針對(duì)臺(tái)架溫試驗(yàn)中1aw樣品中u、zr、mo、ru的測(cè)定，后處理高放樣品中的u的測(cè)定，以及特殊放射性有機(jī)相中u、zr的測(cè)定，分別建立了不同的分析方法，完成了對(duì)上述分析樣品的分析測(cè)試。本項(xiàng)目已通過了科技成果鑒定。16 大量鈾中镎钚的分離與測(cè)定加壓排空柱離子交換系統(tǒng)的設(shè)計(jì)及應(yīng)用劉權(quán)衛(wèi)，肖國平，吳繼宗，楊大亭，張永震镎和

41、钚是長壽命極毒元素，核燃料后處理鈾產(chǎn)品中對(duì)镎和钚的控制要求極其嚴(yán)格。準(zhǔn)確、及時(shí)、穩(wěn)定地測(cè)定乏燃料后處理廠鈾線尾端樣品以及鈾產(chǎn)品（以下簡稱樣品）中镎钚的含量是乏燃料后處理質(zhì)量控制的要求。國內(nèi)一直未建立起滿足后處理鈾線質(zhì)量控制的分析方法，現(xiàn)有方法存在的主要問題是去除鈾基體的分離流程長，去污因子不穩(wěn)定，很難滿足鈾產(chǎn)品的質(zhì)量控制要求（樣品中镎和钚的含量極低而鈾镎和鈾钚的含量比值又非常高，只有經(jīng)過有效分離后方能準(zhǔn)確測(cè)定），而國外對(duì)此類方法均不予報(bào)道。目前，我國乏燃料后處理中試廠已準(zhǔn)備運(yùn)行，迫切需要鈾產(chǎn)品質(zhì)量控制的分析方法。因此，建立滿足鈾線質(zhì)量控制的鈾基體分離以及镎钚的測(cè)定方法對(duì)于我國乏燃料后處理鈾產(chǎn)品

42、的質(zhì)量控制具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。本工作在高壓離子色譜和增壓毛細(xì)管分離富集系統(tǒng)的基礎(chǔ)上，自行設(shè)計(jì)和加工了1套加壓排空陰離子交換柱系統(tǒng)，用于鈾基體的分離。采用同時(shí)分離出镎和钚的方法，將模擬鈾產(chǎn)品樣品中硝酸底液酸度調(diào)至7.6 mol/l，镎和钚的價(jià)態(tài)均被調(diào)整為四價(jià)后上柱，用0.3 mol/l hno3和0.01 mol/l hf混合液洗脫镎和钚。最后，采用大面積源屏柵電離室譜儀同時(shí)測(cè)量镎和钚的放射性活度。對(duì)模擬鈾產(chǎn)品的分離和分析表明：該方法可有效提高鈾基體的分離效果，并可提高分離速度和操作穩(wěn)定性，滿足了后處理廠鈾線質(zhì)量控制的要求。鈾的凈化系數(shù)可達(dá)105以上，镎的回收率平均值為78%（n=6），钚的回收

43、率平均值為87%（n=6）。本工作為乏燃料后處理鈾產(chǎn)品及鈾線尾端鈾樣品中钚和镎的分析建立了有效方法，對(duì)乏燃料后處理鈾線的質(zhì)量控制具有重要作用。自行設(shè)計(jì)加工的加壓陰離子交換系統(tǒng)采用氣液路結(jié)合的方式，對(duì)離子交換分離技術(shù)作了有益探索。17 色層分離/多接收電感耦合等離子體質(zhì)譜法準(zhǔn)確測(cè)量大量鈾中痕量钚豐度比值李力力，李金英，趙永剛，張繼龍，王同興本工作研究采用tbp色層柱與7402季銨鹽色層柱組合的萃取色層法實(shí)現(xiàn)對(duì)大量鈾中痕量钚的分離。實(shí)驗(yàn)考察了影響分離效果的各種因素，確定了分離流程。對(duì)0.1 g鈾和6´109 g钚樣品，該分離流程對(duì)鈾的去污因子為107，钚的收率大于98%。這一結(jié)果滿足了在

44、mc-icp-ms上準(zhǔn)確測(cè)量大量鈾中痕量钚豐度比值的要求。通過測(cè)定钚同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，實(shí)驗(yàn)考察了影響測(cè)量钚同位素豐度比的條件，確定了在mc-icp-ms上準(zhǔn)確測(cè)量痕量钚同位素豐度比值的方法。運(yùn)用所建立的分離流程和測(cè)量方法，對(duì)后處理鈾產(chǎn)品中的痕量钚同位素豐度比進(jìn)行了準(zhǔn)確測(cè)定。18 鈾線料液中鈾的快速光度分析法吳繼宗，張麗華，錢紅娟，劉煥良在purex流程控制中，鈾的分析點(diǎn)多，分析頻率高，濃度范圍大（105102 g/l），因此，建立快速、準(zhǔn)確測(cè)定鈾含量的方法是非常必要的。傳統(tǒng)的偶氮胂顯色度法所使用的掩蔽劑和緩沖劑均有一定缺點(diǎn)。本工作通過對(duì)zn-edta-edta體系與uo22+及后處理工藝料液干擾

45、離子的作用規(guī)律研究，用zn-edta-edta體系既作掩蔽劑又作緩沖劑，替代了易出現(xiàn)沉淀的dcta掩蔽劑和具有腐蝕性的氯乙酸-氯乙酸鈉緩沖劑。在ph=2.5附近，zn-edta-edta體系中存在約1.2×104 mol·l1游離zn2+。這些游離zn2+可抑制edta與uo22+形成配合物，克服了edta作掩蔽劑時(shí)與偶氮胂競(jìng)爭(zhēng)uo22+的弊端。在給定的條件下，zn-edta-edta體系的pka2.59，恰好處在偶氮胂與uo22+顯色的最佳ph值范圍內(nèi)，這一點(diǎn)是其他緩沖體系均不具備的優(yōu)點(diǎn)。本工作研究建立了測(cè)定后處理廠鈾線廢液和倒空罐清洗液中鈾含量的快速分析方法。該方法對(duì)鈾

46、的檢測(cè)范圍為0.041.5 g·l1，樣品的酸度范圍為0.12 mol·l1。在此條件下，繪制的工作曲線為y1.148 7x0.007 5，r20.999 8。對(duì)于鈾含量為0.5 g·l1的工藝料液，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.54。方法具有適應(yīng)酸度范圍寬、抗干擾能力強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)，操作過程簡單、快速，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化，方法的實(shí)用價(jià)值高。19 x射線熒光能譜法直接測(cè)定特殊有機(jī)相樣品中的u、zr鄭維明，宋 游，劉桂嬌 我國后處理廠產(chǎn)生的放射性有機(jī)廢物長期存放后已變?yōu)檎吵砟z狀物。膠狀物經(jīng)初步處理，分為水相和有機(jī)相。利用石墨晶體預(yù)衍射x射線熒光儀，建立了測(cè)定處理后水相和有機(jī)相中u、zr

47、的分析方法。水相體系主要含有u、zr等元素，但個(gè)別樣品中zr的含量很高，采用ag散射內(nèi)標(biāo)法已不能校正zr對(duì)u的影響，因此，采用兩步測(cè)量：首先利用zr的校正曲線計(jì)算得到zr的濃度；然后，依照測(cè)定結(jié)果，將相應(yīng)濃度的zr加到u的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列中，使得此標(biāo)準(zhǔn)系列與待測(cè)樣品zr的含量一致，以消除zr的影響，利用含有zr的u標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)定u的含量。對(duì)于有機(jī)相，zr的有機(jī)相標(biāo)準(zhǔn)不易得到，需自行制備。為此，稱取一定量zro(no3)2·2h2o，溶于7 mol/l hno3，靜置一晝夜后過濾；清液用edta滴定定值；定值后的zr水相用一定量30tbp-ok進(jìn)行萃取，以同樣方法滴定萃取后水相，用差減法計(jì)算

48、得到有機(jī)相中的zr濃度。具體測(cè)定過程與水相的相同。石墨晶體預(yù)衍射x射線熒光分析儀是自行研制用于后處理高放廢液中微量u、np測(cè)量的專用儀器。該儀器能有效排除樣品的放射性影響。將該儀器用來測(cè)定有機(jī)廢物，擴(kuò)展了儀器的應(yīng)用，積累了分析經(jīng)驗(yàn)。20 分光光度法測(cè)定有機(jī)相中的鋰含量張麗華，劉煥良，張永震在冠醚萃取鋰的研究中，需要對(duì)有機(jī)相中鋰含量準(zhǔn)確測(cè)定。以前，有機(jī)相中鋰的測(cè)定需要將有機(jī)相中的鋰反萃到水相中進(jìn)行測(cè)量。這一方法繁瑣，費(fèi)時(shí)。本工作利用有機(jī)相樣品溶于測(cè)量介質(zhì)的特點(diǎn)，同時(shí)減小取樣體積，建立了1種分光光度法直接測(cè)定有機(jī)相中鋰含量的方法。實(shí)驗(yàn)選擇有機(jī)相樣品中鋰測(cè)定的最佳條件如下：0.2%釷試劑為顯色劑；2

49、0%koh調(diào)節(jié)顯色所需的強(qiáng)堿條件；丙酮-水混合液為顯色介質(zhì)；測(cè)量波長為486 nm。在30 min內(nèi)，配合反應(yīng)可達(dá)到平衡，并在較長時(shí)間內(nèi)保持穩(wěn)定。有機(jī)相樣品的加入量需要考慮兩個(gè)方面：有機(jī)相樣品本身不甚透明，大量加入會(huì)影響吸光度；有機(jī)相中冠醚會(huì)與釷試劑競(jìng)爭(zhēng)，影響鋰配合物的形成。因此，有機(jī)相樣品的量應(yīng)有一定范圍。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：有機(jī)樣品的取樣體積為1.0 ml時(shí)，溶液中水相和有機(jī)相依然可達(dá)到互溶。因此，有機(jī)相樣品的最大取樣體積可達(dá)到1.0 ml。測(cè)定程序如下：準(zhǔn)確移取一定量的樣品于10 ml容量瓶中，加入0.2 ml 20%koh，準(zhǔn)確加入7 ml丙酮，加入1 ml 0.2%釷試劑，用蒸餾水定容；仔

50、細(xì)混合均勻，擰松瓶蓋，以釋放丙酮蒸氣引起的壓力；將溶液靜置50 min；于l=486 nm處進(jìn)行吸光度測(cè)量。采用試劑空白作參比，鋰濃度可通過標(biāo)準(zhǔn)工作曲線獲得。本工作建立了一個(gè)簡便、準(zhǔn)確分光光度法直接測(cè)定有機(jī)相中鋰含量的方法。實(shí)驗(yàn)考察了ca、mg、zr、fe、na、scn、nh4+等共存離子以及冠醚、1,2-二氯乙烷等有機(jī)物對(duì)鋰測(cè)定的干擾。鋰濃度在0.010.5 g/l范圍內(nèi)符合比耳定律。測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0%。li的回收率為97%107%。已用此方法測(cè)量了幾百個(gè)實(shí)際樣品。21 特殊有機(jī)高放廢液中hdbp和h2mbp的分析談樹蘋，馬桂蘭，鄧惟勤，楊小梅特殊有機(jī)高放廢液成分復(fù)雜。作為tbp的降解產(chǎn)物hdbp和h2mbp，可能是構(gòu)成特殊有機(jī)高放廢液的主要成分。對(duì)此，須測(cè)定特殊有機(jī)高放廢液中hdbp和h2mbp的含量，以為其處理提供依據(jù)。分析過程如下：對(duì)模擬特殊有機(jī)高放廢液進(jìn)行預(yù)處理；將處理后的水相調(diào)至ph=12，用戊醇震蕩萃取1次，震蕩時(shí)間為5 min，水相與戊醇體積比為12；以n甲基-n-亞硝基對(duì)甲基磺酰胺-乙醚溶液對(duì)萃取后有機(jī)相進(jìn)行甲基化；采用對(duì)磷化合物選擇性響應(yīng)大的火焰光度檢測(cè)器進(jìn)行氣相色譜測(cè)定。14次測(cè)定hdbp和h2mbp的平均回收率分別為7