安息香的輔酶合成

1、安息香的輔幅合成一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? .學(xué)習(xí)安息香輔酶合成的制備原理和方法。進(jìn)一步掌握回流、冷凝、抽濾等基本操作。2 . 了解酶催化的特點(diǎn)。二、實(shí)驗(yàn)原理安息香又稱苯偶姻、二苯乙醇酮、2-羥基-2-苯基苯乙酮或2-羥基-1, 2-二苯基乙酮等，分子 式為C4H2Q,相對(duì)分子質(zhì)量212.24。能與濃硫酸作用生成聯(lián)苯酰，它可作為藥物和潤(rùn)濕劑的原料，還可用作生產(chǎn)聚酯的催化劑。本實(shí)驗(yàn)通過維生素 B1在6075c催化新蒸苯甲醛制得安 息香，反應(yīng)式為：三、主要試劑及產(chǎn)物的物理常數(shù)名稱分子量性狀相對(duì)密度熔點(diǎn)/ c沸點(diǎn)/ c溶解性水醇醒安息香212.24無(wú)色或白色晶體，白 色或更色梭柱體結(jié) 晶。1.31137344(

2、102.4kPa)不溶于冷 水，微溶 于熱水溶于乙醇微溶于 乙醛苯甲醛106.12純品為無(wú)色液體，工 業(yè)品為無(wú)色至淡黃色 液體，有苦杏仁氣味。1.04-26179.62(1.33kP a)微溶于水溶于乙醇溶與乙 醒維生素B1300.81白色結(jié)晶，鹽酸鹽為 白色結(jié)晶性粉末，易245溶于水微溶于乙 醇不溶于 乙醛潮解，有苦味，在堿 性條件下易分解變質(zhì)250乙醇46.07無(wú)色透明液體（純酒 精），有特殊香味的氣 味，易揮發(fā)。易燃， 蒸氣能與空氣形成爆 炸性混合物。0.78945-114.378.4溶于水溶于甲醇溶于乙 醒氫氧化鈉40.01易吸收空氣中的水分 和二氧化碳。半數(shù)致 死量（小鼠，腹腔） 4

3、0mg/kg。后腐蝕性。 其水溶液有澀味和滑 膩感。2.130318.41390極易溶于 水溶于乙醇不溶于 乙醛四、主要試劑規(guī)格及用量名稱規(guī)格MS摩爾數(shù)苯甲醛化學(xué)純7.42g(7mL)0.07mol維生素B1化學(xué)純1.26g乙醇化學(xué)純> 10mL沸石卦m蒸儲(chǔ)水3.5mL10%M氧化鈉溶液化學(xué)純3.5mL冷水35mL活性炭少量五、實(shí)驗(yàn)裝置主要儀器：圓底燒瓶、試管、冷凝管、燒杯、抽濾裝置、玻璃棒等。反應(yīng)圖裝置六、實(shí)驗(yàn)步驟與現(xiàn)象記錄在舁 廳P步驟現(xiàn)象備注1將1.26g維生素 Bi、3.5mL蒸儲(chǔ)水和10mL乙醇加入50mL圓底燒瓶中，在冰水中冷卻。2取3.5mL10%M氧化鈉溶液一個(gè)試管，置

4、于冰浴中冷卻。3將氫氧化鈉溶液在 10min內(nèi)滴加到維生素B1中，并不斷震蕩。一開始在將氫氧化鈉溶液滴入混合液中時(shí)，局部會(huì)變黃，一搖就變?yōu)闊o(wú)色，然后溶液顏色逐漸變黃。添加后，得調(diào)節(jié) PH為910。4去掉冰水浴，加入7mL新蒸的苯甲醛，裝上回流冷凝管，加幾粒沸石，水浴溫?zé)?.5h。加熱過程中顏色逐漸加深，最后變?yōu)殚冱S色。水浴溫度得保持在60 75C。5將反應(yīng)混合物冷至室溫，析出淺黃色晶體，將燒瓶置于冰浴中冷卻結(jié)晶，可用玻璃棒摩擦瓶壁，抽濾，用 35mL冷水洗滌結(jié)晶。冷至室溫時(shí)，不斷析出淺 黃色晶體。若出現(xiàn)油層，重新加 熱使其變成均相，再 慢慢冷卻結(jié)晶。6粗產(chǎn)品用95叱醇重結(jié)晶。若產(chǎn)物為黃色， 可

5、加入少量活性炭，產(chǎn)品為白色針狀結(jié)晶， 產(chǎn)量約3g。在加入乙酉學(xué)重結(jié)晶時(shí)，在 冷卻至室溫的過程中，不 斷有白色針狀晶體析出， 在冰浴中冷卻時(shí)有大量 針狀晶體析出。七、實(shí)驗(yàn)結(jié)果和數(shù)據(jù)處理實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物為白色針狀結(jié)晶，產(chǎn)量為 5.3g。m理論=0.07+2X212.24=7.43g ,其中 m實(shí)際=5.3g。那么：產(chǎn)率=m（頭際）100% 叁 100% 71.33%m（理論）7.43八、討論1 .任何一個(gè)反應(yīng)的進(jìn)行程度都與這個(gè)反應(yīng)本身有關(guān)系，因?yàn)榇舜螌?shí)驗(yàn)反應(yīng)本身就是一個(gè)可逆反應(yīng)，所以不可能達(dá)到百分百轉(zhuǎn)化。2 .苯甲醛放置過久的話，經(jīng)常會(huì)被氧化成苯甲酸，因此，使用前最好用碳酸氫鈉溶液進(jìn)行洗滌， 然后減壓蒸儲(chǔ)進(jìn)行純化，避光保存。3 .輔酶的用量越多，安息香的產(chǎn)量也會(huì)越高，因此我們必須得注意輔酶制備的過程， 必須要讓 維生素B與乙醇的混合溶液、氫氧化鈉溶液冷足夠，且在滴加氫氧化鈉溶液時(shí)不應(yīng)該太快。（參 考：張國(guó)升，程俊.安息香縮合反應(yīng)的改進(jìn)【J】.安徽中醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào).2003.22（6）:46-47 ）4 .在冷卻結(jié)晶橘紅色溶液的時(shí)候不可能將產(chǎn)物完全結(jié)晶出來(lái)。5 .在用冷水洗滌結(jié)晶物時(shí)，我們也不能保證結(jié)晶物一點(diǎn)都不會(huì)溶于水中，事實(shí)上完全不溶物是 不存在的，當(dāng)然這一影響是是比較小的。6 .在用乙