乙二醇甲代烯丙基醚的合成研究

1、乙二醇甲代烯丙基醚的合成研究摘 要乙二醇（ethylene glycol）又名“甘醇” “1,2-亞乙基二醇” 簡稱 EG?；瘜W(xué)式 、 ， 為 (HOCH2)2，是最簡單的二元醇，其分子上的羥基可進(jìn)行酯化、醚化等反應(yīng)。 甲代烯丙基氯（MAC）是一種重要的有機(jī)中間體，在 -C 上連有氯原子，屬于 烯丙型鹵代烴，其 -CX 鍵很活潑，鹵原子極易被親核試劑（如醇鈉）取 代。乙二醇單甲代烯丙基醚是重要的有機(jī)合成中間體，常用于保護(hù)基、聚 合物單體或交聯(lián)劑，此外，乙二醇單甲代烯丙基醚結(jié)構(gòu)可以結(jié)合氧和聚合， 也可以作為聚羧酸系減水劑的合成單體。本文主要研究乙二醇與甲代烯丙 基氯在堿性條件下醚化并制取乙二醇單

2、甲代烯丙基醚，通過改變甲代烯丙 基醚的用量、反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間研究此三種因素對反應(yīng)的影響，并制定 出乙二醇單甲代烯丙基醚的最佳合成條件。研究表明乙二醇單甲代烯丙基 醚的最佳合成條件是： 甲代烯丙基氯： 氫氧化鈉： 乙二醇=1.2:1.2:5(摩爾比)， 其中氫氧化鈉配成 48的氫氧化鈉溶液； 反應(yīng)時(shí)間是 6h;反應(yīng)溫度是前三個(gè) 小時(shí) 60，后三小時(shí) 70。在此最佳條件下乙二醇單甲代烯丙基醚的收率 可達(dá) 91.14關(guān)鍵詞：乙二醇；甲代烯丙基氯；鹵代烴；醚化反應(yīng)；Williamson 合成1 緒論乙二醇單烯丙基醚類化合物是一種非常有用的雙官能團(tuán)化學(xué)中間體， 其分子結(jié)構(gòu) 如圖：圖 1 乙二醇單甲代烯

3、丙基醚其分子上的羥基可發(fā)生酯化、醚化、加成聚合等常見反應(yīng)，如與環(huán)氧乙烷發(fā)生加 成聚合形成不飽和聚醚。圖 2 乙二醇單甲代烯丙基醚與環(huán)氧乙烷的加成聚合反應(yīng)而其分子上的雙鍵可以在一定條件下聚合成乙烯基梳型聚合物（comb polymer） 。圖 3 乙二醇單甲代烯丙基醚在引發(fā)劑作用下發(fā)生聚合反應(yīng)當(dāng)其末端羥基與聚乙二醇鏈節(jié)連接時(shí)所形成的梳型聚合物具有親水親油的兩親 屬性，具有分散、潤濕等高分子表面活性劑的特性。 工業(yè)上以題述化合物為原料制得的不飽和聚醚再與丙烯酸等小分子單體聚 合可合成得到聚羧酸高性能減水劑。圖 4 聚羧酸減水劑結(jié)構(gòu)示意圖此外，利用分子結(jié)構(gòu)上的雙鍵的反應(yīng)活性，也常用于保護(hù)基、聚合物單

4、體或交聯(lián)劑以及光固化、熱固化、自由基固化涂料、氣干性不飽和聚酯涂料和阻燃樹 脂等領(lǐng)域1 6。甲代烯丙基醚是甲代烯丙基化合物中最早用于改性雙馬來酰亞胺的化合物 之一，醚鍵的存在，使它成為比較優(yōu)良的增韌改性劑；同時(shí)，醚氧的吸電子作用 使甲代烯丙基醚的反應(yīng)活性比較高，易于與馬來酰亞胺反應(yīng)。單烯丙基醚(以及 單烯丙基酚)一般不單獨(dú)用作雙馬來酰亞胺樹脂的增韌劑，而往往與其他烯丙基 化合物并用，作為活性稀釋劑，改善體系的加工性能，尤其是改善室溫流動(dòng)性和 降低熱固化溫度，這對于許多領(lǐng)域， 尤其是航空材料的加工制造來說是非常重要 的。當(dāng)分子中烯丙基醚的數(shù)量為兩個(gè)或兩個(gè)以上時(shí)， 該化合物是比較優(yōu)良的雙馬 來酰亞

5、胺樹脂改性劑。 烯丙基醚類化合物中比較有應(yīng)用前景的是烯丙基醚化酚醛 樹脂。 由于烯丙基的存在， 使酚醛樹脂與雙馬來酰亞胺的共聚反應(yīng)變得容易進(jìn)行， 而且通過調(diào)節(jié)烯丙基的含量可使產(chǎn)物的性能在較大范圍內(nèi)變化， 以適應(yīng)不同用途 的需要7。 紫外光（UV）固化與傳統(tǒng)的熱固化相比，具有節(jié)能、省時(shí)、污染小、產(chǎn)品 質(zhì)量高、能加工異形材料、熱敏材料等優(yōu)點(diǎn)。但是，UV 固化過程中自由基聚合 會(huì)受到空氣中氧的抑制， 導(dǎo)致涂層表面發(fā)粘、 固化不完全， 影響涂層的表面性能。 在聚氨酯丙烯酸酯上引入烯丙基醚，利用醚鍵的自動(dòng)氧化反應(yīng)， 來抑制光固化反 應(yīng)中的氧阻聚現(xiàn)象，從而降低和消除氧阻聚作用，實(shí)現(xiàn)空氣中的 UV 固化8。

6、 不飽和聚酯樹脂在常溫條件下固化時(shí)，由于其表面接觸到空氣中的氧氣， 會(huì) 造成表面發(fā)粘現(xiàn)象，從而影響制品性能，使它的應(yīng)用受到一定限制，為了解決這 一問題，可以在合成樹脂時(shí)，引入空干性基團(tuán)的物質(zhì)。理論和實(shí)踐均表明，分子 結(jié)構(gòu)中具有烯丙基醚功能團(tuán)的材料，能賦予不飽和聚酯樹脂表面不發(fā)粘特性9。 因此，乙二醇單甲代烯丙基醚化合物是一類重要的活性多官能團(tuán)化學(xué)中間 體。1.1 甲代烯丙基醚化合物的合成甲代烯丙基醚的合成方法有以下幾種10： (1)在 NaOH 或 KOH 濃溶液中，羥基化合物與甲代烯丙基鹵縮合而成。以苯 酚的醚化反應(yīng)為例，其反應(yīng)機(jī)理是酚與氫氧化鈉先反應(yīng)形成酚鈉， 然后滴加甲代烯丙基氯進(jìn)行親核

7、取代反應(yīng)。 一般選擇無水的極性溶劑和適量的相轉(zhuǎn)移催化劑可 獲得收率和純度都較高的甲代烯丙基醚化合物。此外，酚、堿及氯丙烯三者的配 比，反應(yīng)溫度及時(shí)間的控制也很重要。 (2)羥基與烷基錫氧化物反應(yīng)生成有機(jī)錫化合物，然后在季銨鹽催化作用下 與甲代烯丙基鹵反應(yīng)生成甲代烯丙基醚，這種方法選擇性較高，按伯、仲、叔羥 基順序進(jìn)行醚化。 (3)在鈀催化下，羥基與烷基甲代烯丙基碳酸酯反應(yīng)生成甲代烯丙基醚。還 有其他一些方法，例如先將羥基轉(zhuǎn)化為鋇鹽、銅鹽等，然后與甲代烯丙基鹵反應(yīng) 生成甲代烯丙基醚。 方法(1)所用原料便宜易得，一般用甲代烯丙基氯，工藝過程簡單，成本低， 適合于甲代烯丙基醚化合物的工業(yè)化生產(chǎn)。其

8、他方法所用的原料價(jià)格高， 大多用 甲代烯丙基溴，反應(yīng)介質(zhì)為有機(jī)溶劑，合成工藝較復(fù)雜，但產(chǎn)率高，選擇性強(qiáng)， 因此在基礎(chǔ)研究中經(jīng)常使用。本問采用第一種方法以甲代烯丙基氯為原料， 乙二 醇為醚化底物合成乙二醇甲代烯丙基醚。1.2 醚化反應(yīng)原理1.2.1 鹵代烴取代反應(yīng) 在鹵代烷中，電負(fù)性較大的鹵原子使碳鹵鍵具有極性， 鹵原子帶有較多的負(fù) 電荷，中心碳原子（C）是缺電子中心，帶有部分正電荷而具有親電性。因 此 鹵代 烷 可 與 一 系 列 親 核試 劑 發(fā) 生 親 核 取 代 反 應(yīng)（ nucleophilic substitution reaction）,簡稱 SN 反應(yīng)：RX 是反應(yīng)底物；是親核試

9、劑；X是被：取代的鹵負(fù)離子，也稱為離去基；RNu 是反應(yīng)產(chǎn)物。 鹵代烷與不同的親核試劑反應(yīng)可用來制備不同種類的有機(jī)化合物。 親核試劑主要 可分為兩大類：一類是帶有孤對電子的中性分子（屬路易斯堿） ，另一類是帶有 負(fù)電荷的負(fù)離子（屬共軛堿） 。 1.親核取代反應(yīng)類型(1)水解反應(yīng) 鹵代烷在 H2O 或 H2OOH中進(jìn)行水解反應(yīng)得醇：加堿的原因：a.親核性：OH H2O b. OH可中和反應(yīng)生成的 HX與醇鈉作用 得醚（單純醚、混合醚）Williamson 合成法：1.2.2 醇的弱酸性 醇分子中存在 OH 極性鍵，其電離平衡中可以產(chǎn)生質(zhì)子和烷氧負(fù)離子：幾種常見醇的 pKa 值為 CH3OH PK

10、a 15.5 CH3CH2OH 15.9 (CH3)2CHOH 18.0 (CH3)3COH 19.2從 Pka 值可以看出它們都是較弱的酸，影響醇電離平衡的主要因素是烷氧 基負(fù)離子的穩(wěn)定性。當(dāng) C 上連接供電子基團(tuán)，供電子能力越強(qiáng)，氧原子上負(fù) 電電荷越多，則烷氧負(fù)離子越不穩(wěn)定，醇就難以電離，酸性則弱。當(dāng) C 上連 接吸電子基團(tuán)時(shí)，吸電子能力越強(qiáng)，氧原子上負(fù)電電荷越少，則烷氧負(fù)離子越穩(wěn) 定， 醇就越容易電離， 酸性則強(qiáng)。 乙二醇在堿性溶液中相對于氫氧化鈉呈弱酸性， 所以可以在一定條件下同氫氧化鈉反應(yīng)生成乙二醇一鈉或乙二醇二鈉。 1.2.3 乙二醇與甲代烯丙基氯醚化機(jī)理 甲代烯丙基氯是烯丙型鹵代

11、烴， 其氯基比較活潑在極性溶劑中利于甲代烯丙 基氯中氯基的離去生成穩(wěn)定的 C+,并容易同 HOCH2CH2O 親核試劑發(fā)生反應(yīng)。本文以甲代烯丙基氯為醚化試劑， 乙二醇為醚化底物制備乙二醇單甲代烯丙 基醚。研究甲代烯丙基的用量，醚化反應(yīng)溫度，醚化時(shí)間等因素對乙二醇單甲代 烯丙基醚收率的影響； 設(shè)計(jì)適當(dāng)?shù)木s條件使乙二醇單甲代烯丙基醚從乙二醇中 分出，用氣象色譜法確定精制產(chǎn)品的成分及各成分的質(zhì)量含量，從而確定最佳合 成路線。此外，分析反應(yīng)中副產(chǎn)物種類，生成原因及如何減少副產(chǎn)物生成。2 實(shí)驗(yàn)部分2.1 實(shí)驗(yàn)儀器及藥品2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器及實(shí)驗(yàn)裝置圖 1.實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備名稱、型號(hào)及來源見表 2.1：表

12、2.1 實(shí)驗(yàn)儀器設(shè)備名稱及型號(hào) 儀器設(shè)備名稱 電熱恒溫水浴鍋 電子天平 增力電動(dòng)攪拌機(jī) 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 循環(huán)水式真空泵 型號(hào) DK-98-IIA 型 FA20048 型 JB50D 型 RE2000 型 SHZD 型2 實(shí)驗(yàn)裝置圖圖 2.1 甲氧基聚乙二醇烯丙基封端聚醚制備裝置圖注： 1.增力電動(dòng)攪拌機(jī)2. 球形冷凝管3. 恒壓滴液漏斗4. 四口燒瓶5.鐵架臺(tái)6. 水浴鍋2.1.2 實(shí)驗(yàn)原料及性質(zhì) 1.藥品名稱及規(guī)格見表 2.2： 表 2.2 藥品名稱、規(guī)格及來源藥品名稱 乙二醇（EG） 甲代烯丙基氯（MALC） 48NaOH 溶液 用途 原料 原料 催化劑 規(guī)格 分析純試劑 分析純試劑 分析純試

13、劑2.原料和藥品性質(zhì) (1)乙二醇（EG） 乙二醇（ethylene glycol）又名“甘醇”、“1,2 -亞乙基二醇” ，簡稱 EG?；瘜W(xué) 式為(HOCH2)?，是最簡單的二元醇。乙二醇是無色無臭、有甜味液體，對動(dòng)物有毒性，人類致死劑量約為 1.6 g/kg。乙二醇能與水、丙酮互溶，但在醚類中溶 解度較小。用作溶劑、防凍劑以及合成滌綸的原料。 分子式 C2H6O2； 結(jié)構(gòu)式：HOCH2CH2OH ；分子量 62.07 ；熔點(diǎn) -13.2沸點(diǎn)：197.85 ；密度 相對密度(水=1)1.1155(20），相對密度(空氣=1)2.14 ； 外觀與性狀 無色、無臭、有甜味、粘稠液體 ；蒸汽壓 6

14、.21kPa/20 ；粘度：2 5.66mPa.s(16）；閃點(diǎn)：111.1； 與水/乙醇/丙酮/醋酸甘油吡啶等混溶，微溶 于醚等，不溶于石油烴及油類， 能夠離解氯化鋅/氯化鈉/碳酸鉀/氯化鉀/碘化鉀 /氫氧化鉀等無機(jī)物。 (2)甲代烯丙基氯（MAC） 甲代烯丙基氯（3-Chloro-2-methylpropene） 無色透明液體，一種重要的有 機(jī)中間體，可廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、合成材料等領(lǐng)域。是合成克百威、苯 丁錫等殺蟲殺螨劑的主要原料，可以制備 2-甲基環(huán)氧氯丙烷、甲基甘油、甲基 環(huán)氧樹脂、甲基丙烯磺酸鈉、甲代烯丙基醇、異油醛等。分子式：CH 2 C（CH 3）CH 2 Cl； 分子量

15、： 90.55 ； 閃點(diǎn)： 12 ； 相對密度：0.9257 ；折射率 n20D：1.4276 ；沸點(diǎn)：72.17。2.2 實(shí)驗(yàn)分析方法1.含水量的測定：用微量水分測定儀分別測定乙二醇和精餾處理后的精細(xì)產(chǎn)品的 含水量。 2.產(chǎn)品的氣相色譜測定：用峰面積歸一化法對精餾處理后的精細(xì)產(chǎn)品和餾分做氣 相色譜測定， 根據(jù)峰值表推測精餾處理后的精細(xì)產(chǎn)品和餾分中的物質(zhì)組成并計(jì) 算各物質(zhì)組成的質(zhì)量。 3.收率及其計(jì)算公式： 本實(shí)驗(yàn)用收率表征醚化反應(yīng)效果，計(jì)算算方法如下：收率 =乙二醇甲基烯丙基醚實(shí) 際產(chǎn)量 ×100% 乙二醇甲基烯丙基醚理 論生成量（2.1）同樣的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)在不同的工藝條件下會(huì)有不

16、同的收率。2.3 實(shí)驗(yàn)步驟2.3.1 乙二醇單甲代烯丙基醚的制備 稱取 159.3g（含水量=2.7）乙二醇倒入裝有溫度計(jì)、回流冷凝管、電動(dòng) 攪拌棒和恒壓滴液漏斗的四口燒瓶，水浴加熱，待溫度升高到 57左右時(shí)，稱 取一定量的甲代烯丙基氯和適量的 48的 NaOH 溶液加入到四口燒瓶中，其中 NaOH 溶液恒壓滴加（約 1d/s）。從滴加 NaOH 溶液時(shí)開始計(jì)時(shí)，在 6070 溫度下加熱 6h 左右后停止加熱和攪拌， 靜置冷卻后收集反應(yīng)后的液體并稱重。 2.3.2 乙二醇甲代烯丙基醚的精制 將上述反應(yīng)的粗產(chǎn)物轉(zhuǎn)入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀進(jìn)行減壓蒸餾，蒸出粗產(chǎn)品中的水、 甲 代烯丙醇等物質(zhì)并析出氯化鈉。設(shè)定溫

17、度約為 85，壓力約為 0.1atm。蒸餾至 不再有餾份流出時(shí)停止蒸餾，并分別收集剩余液體和餾分并稱重。 向餾份中加入 氯化鈉固體直至氯化鈉不再溶解，靜置片刻后用分液漏斗分出上層油份并稱重。3 結(jié)果與討論3.1 反應(yīng)時(shí)間對收率的影響在其他條件不變的情況下，改變醚化反應(yīng)時(shí)間，用氣相色譜測定產(chǎn)品中乙二 醇單甲代烯丙基醚和乙二醇等組分的質(zhì)量分率，并計(jì)算收率，數(shù)據(jù)見表 3.1，表 3.1 醚化時(shí)間對收率的影響 醚化時(shí)間 MAC/Wt. ( g) 45.3 45.3 45.3 45.3 MPEG/ Wt. ( g) 159.3 159.3 159.3 159.3 48 NaOH 溶液(g) 42.1 4

18、2.1 42.1 42.1 EG 理論 過量(g) 124.12 124.12 124.12 124.12 EG 實(shí)際 剩余( g) 121.6 106.61 102.57 101.11 產(chǎn)品收 率, % 68.22 73.98 76.46 77.09（h)5.33 5.67 6 6.33注 1：反應(yīng)條件：乙二醇 159.3g；甲代烯丙基氯 45.3g；48NaOH 溶液 42.1g；反應(yīng)溫度 60其收率變化趨勢如圖 3.1，由圖 3.1 可以看出：隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，產(chǎn)品 收率隨之增加，當(dāng)反應(yīng)超過 6h 時(shí)產(chǎn)品收率幾乎不再發(fā)生變化。 結(jié)果分析：隨著反應(yīng)時(shí)間的增加反應(yīng)進(jìn)行的也就越趨于完全， 產(chǎn)

19、品收率自然 隨之增加，當(dāng)反應(yīng)超過 6h 時(shí)產(chǎn)品收率幾乎不再增加，因此選擇 6h 作為反應(yīng)的最 佳時(shí)間。圖 3.2 反應(yīng)時(shí)間對收率的影響3.2 醚化溫度對收率的影響在其他條件不變的情況下，改變醚化反應(yīng)溫度， 測定產(chǎn)品中乙二醇甲代烯丙 基氯和乙二醇的百分含量，并計(jì)算收率，數(shù)據(jù)見表 3.2：表 3.2 醚化溫度對收率的影響 醚化溫度 MAC/Wt. EG/Wt. 48NaOH 溶液(g) 42.1 42.1 42.1 42.1 EG 理論 過量(g) 124.12 124.12 124.12 124.12 EG 實(shí)際 剩余(g) 96.86 97.35 101.28 103.13 產(chǎn)品收率（）58

20、62 66 72( g)45.3 45.3 45.3 45.3( g)159.3 159.3 159.3 159.3（%）79.73 83.2 78.32 73.59注 2：反應(yīng)條件：乙二醇 159.3g；甲代烯丙基氯 45.3g；48NaOH 溶液 42.1g；反應(yīng)時(shí)間 6h其收率變化趨勢如圖 3.2，由圖 3.2 可以看出：反應(yīng)溫度在 58到 62之 間時(shí)，收率呈增加趨勢；反應(yīng)溫度在 66到 72之間時(shí)，收率呈降低趨勢。 結(jié)果分析： 在此醚化反應(yīng)中主要存在著甲代烯丙基氯的水解和甲代烯丙基氯 對乙二醇的二取代兩種副反應(yīng)。甲代烯丙基氯的脂鏈上氯基比較活潑， 它在氫氧 化鈉水溶液中在較溫和的條件

21、下相互作用生成甲代烯丙醇， 因此低溫時(shí)副反應(yīng)以 甲代烯丙基氯水解為主而且低溫時(shí)不利 HOCH2 CH2 O 的生成，所以產(chǎn)品收率不 高；隨著溫度的升高，溶液中 HOCH2 CH2 O 的濃度升高，甲代烯丙基氯中氯基 更容易離去，因此當(dāng)溫度升高到 62左右時(shí)產(chǎn)品收率升高；隨著溫度的繼續(xù)升 高，溶液中的 CH2 =C(CH3 )CH3 的濃度不斷升高，且 HOCH2 CH2 O 也更容易 生成甚至生成 OCH2 CH2 O ， OCH2 CH2 O 進(jìn)攻 CH2 =C(CH3 )CH3 + 生成二取 代物，因此當(dāng)溫度達(dá)到 66左右時(shí)副反應(yīng)以二取代為主且產(chǎn)物收率降低。 由反應(yīng)時(shí)間對收率的影響數(shù)據(jù)表可

22、以看出反應(yīng)用時(shí)超過 5h40min 時(shí)收率增 長緩慢且收 率普遍較低，這是由于反 應(yīng)受反應(yīng)物濃度影響，隨著反應(yīng)的進(jìn) 行，反應(yīng)物 濃度不斷降低影響反應(yīng)進(jìn) 度，因此，將最佳反應(yīng)溫度設(shè)定為前 三小時(shí)為 60，后三小時(shí)設(shè)為 70 圖 3.2 反應(yīng)溫度對收率的影響3.3 甲代烯丙基氯（MAC）用量對收率的影響在其他條件不變的情況下，改變 MAC 用量，測定產(chǎn)品中乙二醇甲代烯丙基 氯和乙二醇的百分含量，并計(jì)算收率，數(shù)據(jù)見表 3.3：表 3.3 MAC/Wt. MAC/EG （g) 0.1 0.2 0.3 0.4 22.65 45.3 67.95 90.6 (g) 159.3 159.3 159.3 159

23、.3 EG/Wt.MAC 用量對收率的影響48 NaOH 溶 液(g) 21.05 42.1 63.33 84.2 EG 理論 過量(g) 139.64 124.12 108.65 93.09 EG 實(shí)際 剩余(g) 129. 40 104.69 96.59 71.72 產(chǎn)品收率 (%) 91.11 90.82 78.44 74.31注：反應(yīng)條件：乙二醇 159.3g；氫氧化鈉的摩爾量：甲代烯丙基氯的摩爾量=1:1 ；前反應(yīng)溫度 60,后反 應(yīng)溫度 70；反應(yīng)總時(shí)間 6h（前反應(yīng)時(shí)間 3h，后反應(yīng)時(shí)間 3h）其收率變化趨勢如圖 3.3，由圖可以看出，隨著甲代烯丙基氯用量的增加產(chǎn) 品收率隨之減少

24、，當(dāng) MAC/EG 等于 0.1 到 0.2 之間時(shí)產(chǎn)品收率減少較緩慢。 結(jié)果分析：過量的乙二醇在反應(yīng)中是很好的極性溶劑， 一方面有利于甲代烯 丙基氯中氯基的離去，使乙二醇甲代烯丙基氯得到充分利用； 另一方面過量的乙 二醇可以使反應(yīng)物得到充分接觸有利于反應(yīng)的進(jìn)行；此外， 醇多水少可以減少副 反應(yīng)的發(fā)生。 因此收率隨 MAC/EG 的值的增加而減少。 MAC/EG 的值超過 0.2 當(dāng) 時(shí)， 收率減少的幅度增加， 這是因?yàn)殡S著乙二醇相對含量減少氫氧化鈉溶液含量 也在增加，這樣乙二醇二取代和甲代烯丙基氯水解兩種副反應(yīng)較容易發(fā)生。 綜上 所述，MAC/EG 的理論較優(yōu)值為 0.2。圖 3.3 甲代烯

25、丙基氯用量對收率的影響3.4 最優(yōu)工藝組合根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，最佳摩爾配比應(yīng)為 0.2，但從經(jīng)濟(jì)角度選取摩爾比為 0.22 和 0.24 兩組數(shù)據(jù)在相同條件下做兩組實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn) 0.2 到 0.24 之間收 率相差不多，因此選擇摩爾比為 0.24 作為最佳摩爾比。綜上，最佳工藝條件如 下： 1.原料配比：MAC/EG=1.2：5(mol)； MAC/NaOH=1(mol)； 2.工藝條件 :前反應(yīng)時(shí)間為 3 小時(shí)； 后反應(yīng)時(shí)間為 3 小時(shí)； 前反應(yīng)溫度為 60； 后反應(yīng)溫度為 70； 在此工藝條件下進(jìn)行試驗(yàn)，制得的精細(xì)產(chǎn)品的氣相色譜測定結(jié)果如圖 3.4 所示，其對應(yīng)的峰值表如表 3.4 所示。

26、圖 3.4 乙二醇甲代烯丙基醚精細(xì)產(chǎn)品的氣相譜圖 表 3.4 乙二醇單甲代烯丙基醚精細(xì)產(chǎn)品的氣相譜圖峰值表 峰號(hào) 1 2 3 4 保留時(shí) 間 1.125 1.348 2.746 5.724 面積 2130.3 1032340 726816.3 33758.7 峰高 1933.3 129918.6 216883.5 15300.8 濃度 0.11867 57.51052 40.49014 1.88066 單 位 % % % % 組分名 甲代烯丙醇 乙二醇 乙二醇甲代烯丙基醚 二取代其餾分的氣相色譜譜圖如圖 3.5 所示，對應(yīng)的峰值表如表 3.5 所示，圖 3.5 餾分的氣相色譜譜圖表 3.4 餾

27、分的氣相色譜峰值表 峰 號(hào) 1 2 3 4 保留時(shí) 間 1.127 2.382 2.796 5.826 面積 515415 87210 1673678 3178392 峰高 459058 46762.5 360769 730850 濃度 9.44902 1.59881 30.68325 58.26892 單 位 % % % % 組分名 甲代烯丙醇 未知物 乙二醇甲代烯丙基醚 二取代對此實(shí)驗(yàn)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理： 投料：乙二醇的質(zhì)量 mEG=159.3g(含水量=2.7，2.5mol)； 甲代烯丙基氯的質(zhì)量 mMAC=54.36g(0.6mol); 48的氫氧化鈉溶液 mNaOH=50g(0.6mol) 稱量數(shù)據(jù)：精餾處理前的粗產(chǎn)品的質(zhì)量 m 粗 =219.87g; 精餾處理后的精細(xì)產(chǎn)品質(zhì)量 m 精 =168.2g（測得其含水量為 8.33）; 精餾處理所得餾分的質(zhì)量 m 餾 =29.39g; 餾分中油的質(zhì)量 m 油=4.81g; 計(jì)算：理論生成乙二醇甲代烯丙基醚的質(zhì)量 m 醚=0.6×116=69.6g 理論生成鹽的