第十三章-final

1、1ds213.1 H及相關化合物及相關化合物3氫的成鍵性質氫的成鍵性質1 與水反應 MgH2 + 2H2O 2H2 + Mg(OH)21bar， 300MgH2 Mg + H2 3 在空氣或氧氣中自燃2MgH2 + O2 MgO + H2O 白色晶體45l 678氫的簡單化合物氫的簡單化合物9氫的制備氫的制備10氫的制備氫的制備11121213141415161713.2 s 區(qū)元素通性區(qū)元素通性ns1, ns218Na2O2 + 2H2O 2NaOH + H2O2 H2O2 H2O + 1/2O2Na2O2 + CO2 Na2CO3 + 1/2O22KO2 + 2H2O 2KOH + H2O

2、2 +O2 H2O2 H2O + 1/2O24KO2 + 2CO2 2K2CO3 + 3O2 Na2O2強氧化性、堿性，使某些不溶于酸的礦物分解強氧化性、堿性，使某些不溶于酸的礦物分解。191*22*22222222*2222*121)()()()()()()()()(zyzyxpppppssss2*22*22222222*2222*121)()()()()()()()()(zyzyxpppppssss1*21*22222222*2222*121)()()()()()()()()(zyzyxpppppssss202122232425 NH4Cl HCl 262713.3 s區(qū)重要化合物性質與應

3、用區(qū)重要化合物性質與應用28/tt/techs/lbnl2080.html29Bone, 31(4), 479487, 2002Hydroxyapatite or Ca10(PO4)6(OH)2 partly bound with some organic material (mostly collagen)30313213.4 ds13.4 ds區(qū)元素通性區(qū)元素通性s區(qū)區(qū)ds區(qū)區(qū)最外層最外層ns1 2ns1 2次外層次外層(n 1)s2 or (n 1)s2p6(n 1)s2p6 (n 1)d10價層價層ns1 2ns1 2離子的電子構型離子的電子構型 2e

4、構型構型 or 8e構型構型 18e構型構型 Z (ds) Z (s)，r(ds) ds區(qū)區(qū) 極化能力極化能力18e8e,化合物中共價成分化合物中共價成分 ds區(qū)區(qū) s區(qū)區(qū) d軌道參與成鍵，軌道參與成鍵，IB氧化態(tài)高于族數(shù)氧化態(tài)高于族數(shù) e.g. Cu2+() , Au3+()333435XAuAg,OCuCuOCu2分解以上 C1000HgOHgCdOZnO,CdZn,2CuCuOCu OAg,AuX 1000 CZn,CdZnO,CdOHgHgO 分解3637383940414142Hg()Hg()與與Hg()Hg()的穩(wěn)定性及相互轉化的穩(wěn)定性及相互轉化 Hg+ Hg22+ Hg+ : H

5、g+Hg Z=80 4s24p64d104f14 5s25p65d10 6s2 n 2 n 1 n 32 18 2封閉飽和結構封閉飽和結構 Cl-Hg-Hg-Cl難溶于難溶于H2O, 反磁性反磁性,見光易分解為見光易分解為HgCl2+Hg43 Hg2+ Hg22+ Hg0.920 V 0.797V Hg2+Hg = Hg22+ K=122 水溶液中水溶液中Hg22+比比Hg2+更穩(wěn)定更穩(wěn)定 Sn4+2e Sn2+ E =0.15VHgCl2+SnCl2+2HCl =Hg2Cl2(s,白白)+H2SnCl6 Hg2Cl2(s,白白)+SnCl2+2HCl = 2Hg (s,黑黑)+H2SnCl6

6、 E (右右) E (左左) = 0.123 V可用于鑒定可用于鑒定Hg2+44 (升汞升汞)HgCl2 + Hg = Hg2Cl2 (甘汞甘汞)Hg(CN)42 +HgHgCl42 +Hg HgI42 +HgNH3 HgNH2Cl(s,白白)+HgS2 HgS(s,黑黑)+Hg HgO(s,黃黃or紅紅)+HgKCN濃濃HClI OH 45Cu2+的檢出的檢出:Cu(H2O)42+(淺藍色淺藍色) Cl CuCl42 (黃綠色黃綠色) K穩(wěn)穩(wěn)=1.1 105 NH3 CN Cu(CN)42 (無色無色) K穩(wěn)穩(wěn)=2 1027 Cu(NH3)42+(深藍色深藍色) K穩(wěn)穩(wěn)=1.99 1013

7、自學自學46Ag+的檢出的檢出:2Ag(NH3)2+ +3OH +C6H12O6 = 2Ag(s) + C6H11O7- + 4NH3 + 2H2O （銀鏡反應）（銀鏡反應） NH4+ 離子的檢出離子的檢出: :(反應物濃度比不同，得到顏色不同的產物反應物濃度比不同，得到顏色不同的產物) 2K2HgI4 + 4KOH + NH4Cl = KCl + 7KI + O NH2I + 3H2OHg Hg(Nessler試劑試劑) ) (s,紅棕色紅棕色)Ag3N 易爆易爆自學自學47用用Hg(SCN)42+檢出檢出Zn2+, Co2+: Hg(SCN)42+Zn2+ZnHg(SCN)4(s,白白)

8、Hg(SCN)42+Co2+CoHg(SCN)4(s,藍藍) Zn2+ Zn(NH3)42+Al3+ Al(OH)3(s) 過量）O(2H3NHCd2+ Cd(NH3)42+Al3+, Zn2+, Cd2+的分離：的分離：自學自學48用用Hg(SCN)42+檢出檢出Zn2+, Co2+: Hg(SCN)42+Zn2+ZnHg(SCN)4(s,白白) Hg(SCN)42+Co2+CoHg(SCN)4(s,藍藍) Zn2+ Zn(NH3)42+Al3+ Al(OH)3(s) 過量）O(2H3NHCd2+ Cd(NH3)42+Al3+, Zn2+, Cd2+的分離：的分離：自學自學49 Cu2+,

9、Ag+, Zn2+, Hg2+ NaOH(過量過量) Cu(OH)42- Ag2O(s) Zn(OH)42- HgO(s)HCl酸化酸化 H+=0.3 mol/dm3 H2S(g)CuS(s,黑黑) Zn2+ HNO3(6M) Cu2+ NH3H2O Cu(NH3)42+ (深藍深藍) HAc K4Fe(CN)6 Cu2Fe(CN)6 (s,紅棕紅棕) NH3H2O pH 3-4 H2S(g) ZnS(s,白白) 稀稀HCl 趕趕H2S(g) Zn2+ (NH4)2Hg(SCN)4 ZnHg(SCN)4 (s,白白) Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+的分離及鑒定反應的分離及鑒定反應自學自學

10、50Ag2O(s)HgO(s)HCl (6M) AgCl(s,白白) HgCl2 NH3H2O Ag(NH3)2+ HNO3 (酸化酸化) AgCl (s,白白) SnCl2 (適量適量)Hg2Cl2 (s,白白) 過量過量 SnCl2 Hg (s,黑黑)自學自學51 13.5 f 區(qū)元素簡介區(qū)元素簡介 52中東有石油，中國有稀土中東有石油，中國有稀土 53/LnLn3 Ef 區(qū)元素概述區(qū)元素概述-性性質遞變規(guī)律質遞變規(guī)律 54/LnLn3 E鑭系元素的性質遞變規(guī)律鑭系元素的性質遞變規(guī)律 (續(xù)續(xù)表表)5455鑭系收縮現(xiàn)象鑭系收縮現(xiàn)象(Lanthanide Contraction )160180200220La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb LuLn系原子半徑（pm）8090100110La Ce Pr