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文檔簡介
1、國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置351汽柴油加氫裝置摘要:本裝置的主要研究內(nèi)容包括:國外汽柴油加氫裝置生產(chǎn)技術(shù)水平,如 exxonmobil 公司開發(fā)的 scanfining、axens 公司開發(fā)的 prime-g+、uop 公司開發(fā)的最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油的mqd、axens 開發(fā)的 prime-d、makfining-pdt 工藝等;國內(nèi)常規(guī)汽柴油加氫精制裝置的生產(chǎn)技術(shù)水平及改造經(jīng)驗,以及 rsds、ridos、oct-m、oat 等汽油加氫新技術(shù),mhug、mci、rich、臨氫降凝技術(shù)、柴油深度脫硫、脫芳烴的兩段加氫、柴油改質(zhì)等技術(shù);國內(nèi)外汽、柴油加氫精制催化劑的開發(fā)
2、與應(yīng)用情況;國內(nèi)外汽、柴油加氫精制裝置的技術(shù)經(jīng)濟水平;中國石油汽柴油加氫精制裝置生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展建議等。1 概述由于市場對優(yōu)質(zhì)中間餾分油的需求不斷增長,加工高硫原油的需要,發(fā)展原油深度加工和重油輕質(zhì)化、提高輕油收率、改進煉油經(jīng)濟效益的需求以及提高產(chǎn)品質(zhì)量和減少環(huán)境污染的需要,加氫技術(shù)的發(fā)展和推廣應(yīng)用速度很快。加氫技術(shù)在石油煉制和加工領(lǐng)域的應(yīng)用十分廣泛,工藝種類很多。截止 2004 年 1 月 1 日,世界加氫精制能力已達 16.52 億 t/a,占總加工量的 48.5%1。僅就汽柴油加氫精制而言,它是工業(yè)上解決汽柴油質(zhì)量問題的最有效、最普遍的使用方法。由于進口含硫和高硫原油逐年增加、新的汽油和柴
3、油國家標準的公布實施、汽油相對過剩和柴油供應(yīng)緊張的矛盾日益突出、優(yōu)質(zhì)化工原料短缺等原因,我國加氫工藝和技術(shù)發(fā)展也很迅速2。表 1 和表 2 分別列出了國內(nèi)外汽柴油典型的規(guī)格指標值3。可以看出,目前國內(nèi)外對汽油規(guī)格主要實施降低硫含量、降低苯含量、降低芳烴含量、降低烯烴含量,對氧含量、蒸汽壓有一定要求;柴油規(guī)格中主要對硫含量、芳烴含量、密度和餾出點溫度有一定限制,對十六烷值和十六烷值指數(shù)等提出了最低限要求。與國外發(fā)達國家相比,國內(nèi)汽柴油質(zhì)量仍有較大差距。未來汽油要求進一步降低芳烴、烯烴、苯、硫、雷德蒸氣壓(rvp) ,尤其要降低汽油中含硫量。由于催化裂化汽油(fcc 汽油)是汽油的主要成分,也是汽
4、油中硫的主要來源(占86%以上) 。因此,欲降低汽油總體硫含量,就必須降低 fcc 汽油的含硫量。加氫精制技術(shù)不但能脫除汽油等餾分油中硫醇性硫,而且還能較好地脫除其他較高沸程汽油中含有的較多的噻吩和其他雜環(huán)硫化合物。此外,十六烷值作為評價柴油質(zhì)量的重要指標之一,要求柴油國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置352加氫精制時除了深度脫硫外,還要盡可能降低柴油中芳烴的含量。高質(zhì)量的柴油應(yīng)具備低硫、低芳烴和高十六烷值等性能。為了滿足不斷苛刻的汽柴油標準的油品生產(chǎn)要求,加氫精制工藝必然得到廣泛應(yīng)用。表 1 國內(nèi)外車用汽油規(guī)格世界燃料憲章項目美國1990平均美國新配方1995.1加州新配
5、方1996.3美國第階段2000歐盟2000歐盟2005歐洲議會2000歐洲議會2005我國清潔汽油gb17930-1999硫/gg-1338不超過 1990年水平401401701505015030200301000(800)*苯/v%1.61.01.01.01.01.01.01.02.512.5芳烴/ v%28.625252542353530403540烯烴/ v%10.8不超過 1990年水平66101818141420102.01.63.52.72.32.72.72.72.72.7蒸汽/kpa604846.251.8*6060606088/74*注:* 南方城市為 46.2,北方城市為
6、 51.8;* 2000 年 7 月 1 日起在北京、上海、廣州執(zhí)行硫含量不大于 0.08%(m/m) ,烯烴含量不大于 35%(v/v) ;從 2003 年 1 月 1 日在全國范圍內(nèi)實施;* 9 月 16 日至 3 月 15 日為 88,3 月 16 日至 9 月 15 日為 74。表 2 國內(nèi)外車用柴油規(guī)格世界燃料憲章項目美國環(huán)保局加州carb加州carb 新配方歐盟1996年歐盟2000年歐洲議會建議我國城市柴油q/shr006-2000gb/t19147-2003硫/gg-1 5005002008003505030030500500密度(15.6)/m% 0.87600.82990.
7、86020.82000.86000.84480.82510.8200.8500.8200.840實測800860芳烴/ m% 3610*1525*2515無規(guī)定無規(guī)定稠環(huán)芳烴/m% 1.42.24.711152無規(guī)定無規(guī)定十六烷值 4855 594951585353484549十六烷值指數(shù) 40434690%餾出點/ 338228 321355 36595%餾出點/ 305 349304 350370360340355340365365國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置353注:*為體積分數(shù) 2 國外汽柴油加氫裝置生產(chǎn)技術(shù)水平加氫精制過程的研究和運用,根據(jù)不同的階段發(fā)展不同
8、特點的工藝技術(shù),因而加氫精制過程種類繁多。但這些過程不全是用于汽柴油精制,且大多數(shù)流程和設(shè)備是相似的,在同一裝置常常只需改變操作條件或催化劑,就可處理不同的原料或不同的產(chǎn)品。表 3 統(tǒng)計了目前工業(yè)應(yīng)用的一些工藝過程。下面介紹幾種工業(yè)上仍然普遍采用的以及具有發(fā)展前景的幾種汽柴油加氫工藝過程。表 3 2002 年汽柴油加氫工藝裝置主要過程報道統(tǒng)計4序號工藝過程名稱開發(fā)商裝置現(xiàn)狀過程特點1中間餾分油脫芳烴engelhard 公司與華盛頓 badger 技術(shù)中心聯(lián)合開發(fā)-采用 engehard 公司開發(fā)的 redar 催化劑,對中間餾分油進行深度脫芳烴并改質(zhì)輕循環(huán)油。通常硫含量可降低到 250g/g,
9、氮含量達 100g/g2柴油加氫處理axens100 多套中間餾分油加氫處理裝置許可或改造,包括 23 套低硫柴油生產(chǎn)裝置通過采用 prime-d 工藝,選擇 hr400 系列催化劑、equiflow 反應(yīng)器內(nèi)構(gòu)件等技術(shù),生產(chǎn)超低硫柴油和低芳烴、高十六烷值的優(yōu)質(zhì)柴油3汽油超深度脫硫axens 公司53 套被許可,其中有 8套已經(jīng)在運轉(zhuǎn)之中采用 prime-g工藝,使 fcc 重餾分 hcn進入雙金屬催化劑系統(tǒng),實現(xiàn)fcc 汽油超深度脫硫,工藝辛烷值損失小。4加氫脫芳烴topose共有 5 套裝置建成,其中有 2 套在歐洲,2 套在北美采用 topose 公司的兩段加氫脫硫/脫芳烴(hds/hd
10、a)工藝,生產(chǎn)低芳烴產(chǎn)物。5加氫脫硫exxonmobil 研究與工程公司2 套工業(yè)裝置在運轉(zhuǎn)之中采用 octgain 工藝使汽油在加氫脫硫的同時,通過裂化和異構(gòu)化恢復(fù)汽油的辛烷值,得到汽油硫含量10g/g 的產(chǎn)物。6加氫脫硫exxonmobil 研究與工程公司有 24 套裝置在建設(shè)、設(shè)計和操作之中采用 scanfing 工藝,選用 rt-225 催化劑,通過選擇性加氫技術(shù)降低 fcc 汽油中的硫含量至 10g/g 以下,同時最大程度的保留辛烷值7加氫脫硫uop llc2 套建設(shè)完成,2 套在工程設(shè)計之中采用 isal 中壓、固定床加氫處理技術(shù),降低汽油硫含量的同時,控制產(chǎn)物辛烷值8超低硫柴油加
11、氫脫硫topsoe21 套超低硫柴油加氫處理技術(shù)被許可設(shè)計處理裂化或直餾餾分油,通過選擇適宜的催化劑和操作條件,在低壓(3.45mpa)下生產(chǎn)餾含量為 5g/g 的超低硫柴油,提高反應(yīng)壓力可改善油品密度、十六烷值等國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置3549udhds加氫脫硫akzo nobel 催化劑公司已經(jīng)有 60 多套餾分油改質(zhì)裝置采用該技術(shù)為優(yōu)質(zhì)柴油家族技術(shù),采用超深度脫硫工藝可以把餾分油的硫含量降低到10g/g 以下10加氫處理cdtechcdhydro 裝置 5 套用于處理 fcc 汽油,17 套裝置在工程設(shè)計和建設(shè)之中;cdhds 裝置有3 套在運轉(zhuǎn)中,17 套
12、在工程設(shè)計和建設(shè)之中選用 cdhydro 和 cdhds 技術(shù),選擇性的降低 fcc 汽油中的硫含量,同時使辛烷值損失最小11加氫處理topsoe適用于各種用途的 35 套以上的裝置在運轉(zhuǎn)或設(shè)計階段該技術(shù)應(yīng)用廣泛,包括石腦油、餾分油、渣油等處理及柴油燃料的深度脫硫等12加氫處理howe-baker 工程公司-設(shè)計用于降低石腦油、煤油、柴油或瓦斯油的硫含量、氮含量及金屬含量13加氫處理uop llc數(shù)百套裝置已經(jīng)采用此技術(shù)使用 unifing 和 mqd unifing 技術(shù)加氫脫硫、加氫脫氮、脫金屬等,用于生產(chǎn)超低硫柴油、催化重整進料、fcc 預(yù)處理、餾分油改質(zhì)等14加氫處理-芳烴飽和abb
13、lunmmussyntechnology 技術(shù)有11 套在運轉(zhuǎn)之中,另有7 套在設(shè)計和建設(shè)之中采用 syntechnology 技術(shù)加氫處理中間餾分油,使其收率最大化,同時生產(chǎn)超低硫柴油、提高辛烷值、降低芳烴和冷流點等。該技術(shù)包括synhds、synshift/synsat、synflow 等技術(shù),以用于不同的目的2.1 汽油加氫工藝技術(shù)世界上大多數(shù)國家的車用汽油主要由催化汽油組成,降低催化汽油含硫量是降低成品汽油含硫量的關(guān)鍵。催化裂化汽油含硫量是催化裂化原料油中含硫量和硫類型的函數(shù)。催化裂化汽油硫的分布情況如下:輕汽油(5120)占催化汽油的 60%,含硫量占催化汽油含硫量的 15%;中汽油
14、(120175)占催化汽油的 25%,含硫量占催化汽油含硫量的 25%;重汽油(175220)占催化汽油的 15%,含硫量占催化汽油含硫量的 60%。針對催化汽油硫的分布情況,近年來,美國 exxonmobil 公司開發(fā)了 scanfining 工藝,法國 ifp 開發(fā)了 prime-g工藝,委內(nèi)瑞拉國家石油公司(pdvsa)研究開發(fā)公司(intevep)和美國 uop 公司聯(lián)合開發(fā)了isal 工藝,美國 mobil 公司開發(fā)了 octgain 工藝,美國催化蒸餾技術(shù)公司開發(fā)了cdhydro/cdhds 等。這些新工藝的共同特點:降低硫含量的同時,減少氫耗和烯烴飽和,使汽油辛烷值的損失降到最低
15、。2.1.1 exxonmobil 公司開發(fā)的 scanfining 加氫脫硫技術(shù)國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置355圖 1 scanfining 典型工藝流程圖 5美國 exxonmobil 研究與工程公司開發(fā)的 scanfining 技術(shù)于 1998 年宣布實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),是一種常規(guī)固定床汽油加氫脫硫工藝,工藝流程見圖 1。催化汽油進料和氫氣首先進入雙烯烴飽和器對雙烯烴進行飽和,以免雙烯烴在換熱器和反應(yīng)器中結(jié)垢。飽和后的物流通過裝有 rt-225 催化劑(由 exxonmobil 公司與 akzo nobel 公司聯(lián)合開發(fā),是專為取得較高的hds/烯烴飽和比而設(shè)計的
16、)的 scanfining 固定床反應(yīng)器進行反應(yīng),反應(yīng)物流冷卻分離。來自分離器的氫氣用胺洗滌脫除 h2s 后循環(huán)使用。scanfining 加氫脫硫技術(shù)已有兩代:第一代技術(shù)是 scanfining ,第二代技術(shù)為scanfining 。如果煉廠的催化裂化原料油經(jīng)過加氫預(yù)處理,采用 scanfining 技術(shù)可以生產(chǎn)超低硫汽油,但有少量辛烷值損失。已經(jīng)投產(chǎn)運用該技術(shù)的裝置見表 15。其中有些用全餾分汽油作原料,也有一些用催化中汽油或重汽油作原料。為了滿足更加嚴格的環(huán)保要求,該公司致力于進一步降低車用汽油硫含量,并且已經(jīng)取得了較大進展,開發(fā)的第二代 scanfining 工藝,硫含量可進一步降低到
17、 1050g/g,并使辛烷值損失減小到第一代工藝的 50%。與第一代技術(shù)相比,第二代技術(shù)很容易地達到硫含量低于 10g/g 的要求,還能使辛烷值的損失減少一半,當然要追加一定的投資。在開發(fā)第二代 scanfining 的過程中,對范圍很寬的各種原料都進行了試驗。在所有各種情況下都顯示了很高的選擇性和優(yōu)良的辛烷值水平。表 4 中列出了使用不同汽油進料時的脫硫/烯烴飽和選擇性。所選用的各種進料中的硫含量為8083340g/g,烯烴含量(體積分數(shù))則為 20.7%34.9%。將進料中的硫脫除到1020g/g(99%99.8%脫硫率)時烯烴被飽和的不多,為 33%48%。scanfining 適用于高
18、硫催化汽油加氫脫硫,生產(chǎn)低硫汽油或超低硫汽油,有少量辛烷值損失。在中試裝置國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置356上已通過長期運轉(zhuǎn),證實是一項工業(yè)上可行的技術(shù),目前至少有兩套工業(yè)裝置在設(shè)計之中,見表 5。該工藝 c5液收超過 100%。表 4 第二代 scanfining 的性能 6項目abcd催化裂化汽油進料性質(zhì)比重/api48.043.141.054.8硫含量/gg-1334028742062808硫醇硫含量/gg-1011.629.511.3溴值/g br(100g)-150.738.534.353.4芳烴含量(體積分數(shù))/%37.548.251.928.2烯烴含量(
19、體積分數(shù))/%32.823.020.734.9飽和烴含量(體積分數(shù))/%29.728.827.436.9餾程/10%17117820711850%25828132323090%344419421358產(chǎn)品硫含量/gg-18.012.016.59.1脫硫率/%99.899.699.298.9烯烴飽和率/%47.945.234.033.3估計抗爆指數(shù)損失3.82.31.12.4注:熒光指示劑法;氣相色譜模擬蒸餾為了生產(chǎn)10g/g 的汽油,exxonmobil 公司與 merichem 公司合作,開發(fā)了 scanfining和 exomer 工藝的組合工藝,exomer 工藝對 scanfining
20、 工藝產(chǎn)物中的含硫化合物進一步抽提。目前有幾個煉廠正在對 scanfining 與 exomer 組合工藝進行評價。據(jù)報道,截止目前,有 24 套采用 scanfining 技術(shù)的裝置正在設(shè)計、建設(shè)或操作運行之中 4。表 5 exxonmobil 公司部分 scanfining 汽油脫硫工藝裝置投用情況7序號公司位置進料采用的技術(shù)狀態(tài)1bazan orl以色列全餾分石腦油代2002 年開工2bazan orl以色列全餾分石腦油代(改造)2000 年開工3exxonmobil加拿大全餾分石腦油代設(shè)計4frontier美國全餾分石腦油代設(shè)計5許可美國全餾分石腦油代設(shè)計6許可美國全餾分石腦油代設(shè)計7
21、許可美國全餾分石腦油代設(shè)計8statoil挪威全餾分石腦油代建設(shè)中9williams美國全餾分石腦油代設(shè)計10exxonmobil法國中餾分石腦油代1999 年開工國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置35711lg-caltex韓國中餾分石腦油代(改造)2001 年開工12許可美國中餾分石腦油代(改造)2001 年開工13exxonmobil美國中重餾分石腦油代(改造)1995 年開工14exxonmobil加拿大中重餾分石腦油代設(shè)計15exxonmobil美國中重餾分石腦油代設(shè)計16exxonmobil美國中重餾分石腦油代設(shè)計17許可美國中重餾分石腦油代(改造)2001 年
22、開工18許可美國中重餾分石腦油代(改造)設(shè)計19許可歐洲中重餾分石腦油代設(shè)計2.1.2 axens 公司開發(fā)的 prime-g+超深度汽油脫硫技術(shù)axens 公司(由 ifp 的 licensing division 和 ifp 在北美的 procatalyse catalyst&adsorbents合并組建)提出了生產(chǎn)低硫催化裂化汽油技術(shù)prime-g 和 prime-g+。最初開發(fā)的 prime-g 技術(shù)是把 127以上的催化重汽油加氫脫硫,調(diào)合得到的成品汽油可以實現(xiàn)含硫 100150g/g 的目標。prime-g 技術(shù)脫硫的思路主要是基于單一脫硫催化劑實現(xiàn)含硫 150g/g 的目
23、標。對高選擇性脫硫需求的增加,導(dǎo)致 prime-g 技術(shù)進一步改進,推出了采用雙催化劑系統(tǒng)的 prime-g+工藝。該過程包括在分餾塔上游設(shè)一個逆流選擇性加氫反應(yīng)器,在此反應(yīng)器中發(fā)生 3 種主要反應(yīng):雙烯烴加氫飽和;烯烴雙鍵異構(gòu)化;硫醇轉(zhuǎn)化為更重的硫化物。選擇性加氫與分餾塔聯(lián)合使用,其優(yōu)勢在于:生產(chǎn)低硫、無硫醇的 lcn 餾分油,這部分餾分可根據(jù)需要進一步加工,如醚化或烷基化;保護 hcn 加氫脫硫部分,防止 hcn餾分油中二烯參加反應(yīng)引起壓降上升及縮短催化劑運轉(zhuǎn)周期。由分離塔分離出的重 fcc 石腦油再進入 prime-g+雙催化劑反應(yīng)器系統(tǒng),獲得超低硫汽油。prime-g+的典型工藝流程見
24、圖2,性能如表 6 所示。到 2002 年 1 月為止,共有 43 套 prime-g 和 prime-g+裝置獲得許可,有 9 套裝置已經(jīng)工業(yè)運轉(zhuǎn),獲得許可裝置的總加工量超過 110 萬 bbl/d(約 550 萬 t/a)8。這些裝置應(yīng)用范圍如下:原料加工能力為 3,000100,000bbl/d(約 1.550 萬 t/a) ,可加工硫含量為1004,000g/g 的原料,產(chǎn)品硫含量可低于 10g/g。prime-g+工藝流程以固定床反應(yīng)器和傳統(tǒng)的蒸餾裝置為基礎(chǔ),可適合用于任何煉廠結(jié)構(gòu),可以處理其它裂化汽油,如熱裂化、焦化或減粘裂化汽油等。估計 prime-g工藝裝置的界區(qū)內(nèi)投資約為 6
25、00800 美元/bpsd(桶/開工日)。國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置358圖 2 prime-g+工藝典型流程9表 6 prime-g+工藝的工業(yè)應(yīng)用結(jié)果4全餾分 fcc 汽油,40220進料prime-g+產(chǎn)物硫含量/gg-1210050(ronmon)/287.586.5(ronmon)/2-1.0%hds-97.6*注:調(diào)合后可使汽油池硫含量30g/g。但在德國開工的兩套裝置汽油池硫含量已經(jīng)低于 10g/g。prime-g+工藝目前有 8 套裝置已經(jīng)在工業(yè)運轉(zhuǎn)之中。其中頭兩套工業(yè)化裝置于 2001 年在德國投產(chǎn)。第一套裝置加工能力 1.8 萬 bbl/d(約
26、9 萬 t/a) ,設(shè)計將硫含量從 550g/g 降低到10g/g。除了可加工本廠的 fcc 石腦油外,還具有加工蒸汽裂解石腦油的操作彈性。裝置開工以來,產(chǎn)品硫含量一直控制在 10g/g 以下;第二套裝置由一套現(xiàn)有加氫裝置改建而成,加工含硫 400g/g 的 c6fcc 石腦油,加工能力 21,500bbl/d(約 10.75 萬 t/a) 。盡管開工期間得到了硫含量在 10g/g 以下的產(chǎn)品,但目前該煉廠不需要控制該指標,該工藝裝置可利用操作彈性生產(chǎn)硫含量不同(一般可在 560g/g 范圍內(nèi)波動)的產(chǎn)品 8。2.1.3 催化蒸餾加氫脫硫技術(shù)美國催化蒸餾技術(shù)研究公司(cdtech)開發(fā)的脫硫工
27、藝使用兩段催化蒸餾工藝,fcc汽油脫硫率大于 99.5%,同時維持較高的收率,辛烷值損失小。兩段工藝可單獨使用,也可聯(lián)合使用,且均有工業(yè)應(yīng)用經(jīng)驗。(1) cdhydro 工藝第一段 cdhydro 工藝,用于處理 c6-汽油。fcc 輕汽油采用傳統(tǒng)的堿洗工藝已不能滿足未來硫含量的要求,而且如果 fcc 輕汽油去醚化或烷基化裝置,則要求脫除二烯烴。cdhydro 工藝把選擇性加氫和蒸餾結(jié)合起來,在脫戊烷塔頂部放置選擇性加氫催化劑,氫氣從催化劑床層底部引入(見圖 3) 。國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置359圖 3 cdhydro 塔10cdhydro 塔催化劑床層自下而上分
28、別裝有脫硫、選擇加氫和異構(gòu)作用的催化劑。催化輕汽油在催化劑區(qū)域底部,首先發(fā)生的反應(yīng)就是硫醚化,硫醇與雙烯形成烯屬硫化物及雙烯選擇性加氫,因而處理后的塔頂產(chǎn)物硫醇含量一般低于 1g/g,既可與處理過的重催化汽油混合出裝置,也可直接送去醚化裝置做原料。此外,cdhydro 還有其它功能,如可獲得加氫處理功能,在催化劑區(qū)域上部,氫氣與 c5二烯烴發(fā)生選擇性反應(yīng)生成烯烴,因而改善了 lcn作為醚化裝置的原料質(zhì)量。也可將該塔改成為烷基化裝置供料的脫戊烷塔。目前有三套以fcc 汽油為原料的 cdhydro 裝置在運行之中,見表 7。表 7 正在運行之中的 cdhydro 裝置 10煉廠地點開工時間ultr
29、amar diamond shamrocksunray,texas(美國)1994equilonmartinez,california(美國)1994pennzoilshreveport,louisiana(美國)1995(2) cdhds 工藝第二段 cdhds 是對 c6+催化汽油進行催化蒸餾加氫脫硫(見圖 4),hds 塔內(nèi)部結(jié)構(gòu)見圖5。塔上部溫度較低,輕餾分中的烯烴不易被飽和,但可保證脫硫效果,避免了辛烷值下降;塔下部的組分較重,相應(yīng)的溫度也較高,可有效地提供加氫脫硫所需的溫度。典型結(jié)果是塔頂和塔底餾分脫硫 95%而抗爆指數(shù)(r+m)/2 的損失小于 1。國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平
30、調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置360圖 4 典型 cdhds 工藝流程11圖 5 cdhds 塔內(nèi)部結(jié)構(gòu)11cdhds 工藝的 fcc 汽油脫硫性能在 texas motiva port arthur 煉廠進行了工業(yè)證實,2000 年 5 月投運。該工藝裝置的流程見圖 6。port arthur 煉廠加工大量的 arab 重質(zhì)原油,煉廠處理能力為 1.2 萬 bbl/d(約 60 萬 t/a),cdhds 工藝裝置處理含硫 5,000g/g 的重 fcc 汽油,設(shè)計進料性質(zhì)如表 8。氫氣來自管網(wǎng),流率 150 萬英尺/天(4.2 萬 m3/天) ,純度 99%,也可使用低純度的重整氫。該裝置獲得了良
31、好的脫硫效果(計劃使全廠汽油硫含量降低20%25%) ,辛烷值損失小于 1。comment zhj1: 頁:361 50 arvids judzis , r.s.peninger, j.c.demeter. npra am-01-11comment zhj2: 頁:361 51 arthur r.gardner. npra am-01-39comment zhj3: 頁:361 51 arthur r.gardner. npra am-01-39國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置361圖 6 texas motiva port arthur 煉廠 cdhds 工藝流程簡圖1
32、2表 8 arthur 煉廠重 fcc 汽油設(shè)計進料性質(zhì)(astm d-86,) 12ibp5%10%20%30%40%50%60%70%80%90%95%fbp硫含量/m%51.11091281471591711781871962052172252330.523)cdhydro/cdhds 組合工藝13由于 cdhydro/cdhds 組合工藝操作壓力低,不需要設(shè)單獨的加氫反應(yīng)器和新氫壓縮機,并可省去催化汽油苛性堿脫硫醇裝置,因而投資和操作費用都比較低。cdhydro/cdhds 工藝處理 fcc 全餾分工藝的流程見圖 7。圖 7 cdhydro/cdhds 組合工藝流程第一套 cdhydr
33、o/cdhds 裝置于 2000 年 10 月,在加拿大 irving 石油公司 st.john 的brunswick 煉廠投運成功,該裝置加工能力 5.4 萬 bbl/d(約 270 萬 t/a),原料為 fcc 全餾分汽油;texaco 公司在英國 pembroke 煉廠的 cdhydro/cdhds 裝置于 2002 年初開工,加工能力5 萬 bbl/d(約 250 萬 t/a) ,原料為 fcc 全餾分汽油;另外還有 8 套處理 fcc 汽油脫硫裝置正在北美、歐洲和亞洲等地處于工程設(shè)計階段。下面主要介紹第一套 cdhydro/cdhds 裝置應(yīng)用情況。irving 石油公司 bruns
34、wick 煉廠 cdhydro/cdhds 的工藝裝置進料為 rfcc 和 fcc 汽油的混合物,性質(zhì)見表 9。表 9 brunswick 煉廠 cdhydro/cdhds 裝置進料性質(zhì)13性質(zhì) fcc 汽油混合物流率/bbld-1 (萬 ta-1) 58,047(290.24)api 比重 56.7硫含量/gg-1 1,000烯烴/m% 37氫氣純度/% 84該工藝是將餾分油催化裂化和渣油催化裂化所得混合的全餾分催化汽油和氫氣送入催化國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置362蒸餾選擇性加氫(cdhydro)塔的中部,此塔的上部規(guī)整填料中有 ni 催化劑,使輕汽油中的所有硫醇
35、都與二烯烴反應(yīng)生成高沸點硫化物,隨中、重汽油從塔底流出,塔頂出含硫很低的脫硫輕汽油。塔底產(chǎn)物經(jīng)預(yù)熱后進入催化蒸餾-加氫脫硫(cdhds)塔中部,氫氣從塔底進入。進料在含有 como 催化劑的規(guī)整填料床層下進行催化蒸餾-加氫脫硫反應(yīng),塔的再沸用一個加熱爐,原料中的硫轉(zhuǎn)化為硫化氫,隨中汽油蒸汽從塔頂出來,經(jīng)冷卻后得到低硫汽油,中汽油和重汽油都經(jīng)過汽提塔分出輕組分,其中的硫化氫和烯烴含量比塔頂產(chǎn)物低得多,因此整個裝置的脫硫率維持在 85%左右,平均辛烷值損失小于 1,產(chǎn)品硫含量達到設(shè)計要求,硫醇含量在 38g/g 之間。一套加工能力為 35,000 桶/天(175 萬 t/a) 、脫硫率為 95%的
36、 cdhydro/cdhds 裝置,界區(qū)內(nèi)投資為 2600 萬美元(2000 年美國海灣價格) 。直接操作費用包括公用工程、催化劑、氫氣和辛烷值替換,估計每處理 1 加侖全餾分 fcc 汽油的費用為 0.04 美元4。2.1.4 uop 及 intevep 公司聯(lián)合開發(fā)的 isal 加氫脫硫技術(shù)isal 工藝是由 uop 及 intevep 公司開發(fā)的,該技術(shù)專為解決 fcc 汽油后處理中辛烷值和硫含量的問題,在加氫脫硫過程中飽和烯烴,同時使烷烴異構(gòu)化,以恢復(fù)損失的辛烷值。isal 工藝所用的催化劑體系以分子篩為基礎(chǔ),但在尺寸大小、表面積和酸度方面作了調(diào)整,在其表面未載入貴金屬。該催化劑具有脫
37、硫、脫氮、烯烴飽和及烷烴異構(gòu)化等功能,其提高辛烷值的作用主要是由于催化劑表面分子重排所致 14。isal 工藝條件及流程與普通石腦油加氫處理裝置完全相同,唯一的區(qū)別是 isal 催化劑體系為多床層的,催化劑床層間通過急冷控制放熱(見圖 8) 。isal 工藝經(jīng)過不斷的發(fā)展,通過調(diào)整催化劑體系中的金屬功能和沸石酸功能,提高了早期 isal 催化劑體系的抗氮性和脫硫能力,省掉中間分離罐和再加熱系統(tǒng)。isal 裝置的操作可根據(jù)硫含量、產(chǎn)物辛烷值和收率要求進行調(diào)節(jié)。加工含硫 400g/g 和 20m%烯烴的 fcc 石腦油時,典型的收率/辛烷值關(guān)系見表 10。國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽
38、柴油加氫裝置363加熱爐新鮮進料循環(huán)氣壓機輕餾分低硫石腦油酸性水補充氫壓縮機水洗反應(yīng)器急冷補充氫圖 8 isal 工藝流程圖15表 10 isal 工藝典型的收率/辛烷值關(guān)系4脫硫率93%98%c5產(chǎn)物收率/v%99.597.499.597.2硫含量/gg-130301010烯烴/m%15.315.714.915.3(r+m)/2 的變化-1.90-2.10isal 工藝汽油的辛烷值高于普通加氫處理,第一套 isal 汽油脫硫裝置 2000 年 8 月在美國 orion 煉制公司路易斯安娜州諾科煉廠投產(chǎn)。該廠 1999 年中面臨催化裂化汽油脫硫問題。當時該廠有一套 uop 公司的毫秒催化裂化裝
39、置將于 2000 年中期投產(chǎn),該裝置所產(chǎn)重汽油含硫估計為 15002500g/g,而采用一般加氫精制方法會帶來辛烷值損失(可能使抗爆指數(shù)損失 10 個單位以上)。該公司選用的 isal 工藝是在已閑置 20 年的催化重整裝置上改造而成的。改造工作包括:(1)將徑向反應(yīng)器改造成下流式反應(yīng)器,并改進許多反應(yīng)器內(nèi)件;(2)反應(yīng)器加熱爐由 6 行程改為 3 行程以改善流體分配,取消對流段,拆除并修整 2.7m 直徑的煙囪,安裝低 nox 燃燒器;(3)增加液體急冷系統(tǒng),包括一組新泵;(4)現(xiàn)有容器和管內(nèi)件的酸處理;(5)由于操作溫度較高,改造幾段厚壁大孔徑管。isal 裝置初步運轉(zhuǎn)結(jié)果表明,裝置改造取
40、得全面成功,生產(chǎn)出了優(yōu)質(zhì)重汽油(硫含量 10g/g),產(chǎn)品辛烷值等于或略高于原料辛烷值,收率損失很少 16。截至到目前,isal 工藝已經(jīng)有兩套裝置進入工程設(shè)計階段,三套裝置完成工程建設(shè)4。2.1.5 exxonmobil 公司的 octgain 加氫脫硫技術(shù)exxonmobil 公司開發(fā)的 octgain 技術(shù)是一種在低壓下操作的固定床加氫處理過程,其特點是可降低 fcc 汽油中的烯烴含量并加氫脫硫,但汽油辛烷值幾乎不降低。對于既要求降低汽油硫含量又要求降低汽油烯烴含量,液化氣市場好的煉廠來說,這是一項理想的技術(shù)。國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置364該技術(shù)生產(chǎn)成本遠小
41、于催化裂化進料的加氫處理或 fcc 汽油加氫脫硫過程(汽油辛烷值損失大),且已得到工業(yè)驗證。octgain 裝置看起來非常象傳統(tǒng)的汽油精制或餾分油脫硫裝置,這種設(shè)備上的類似使得裝置安裝簡單,投資少和容易操作。該工藝過程分兩段,在兩個反應(yīng)器中進行,第一段是將 fcc 汽油進行加氫精制,脫除其中的硫,中間產(chǎn)品汽油辛烷值因加氫脫硫而降低;第二段是用一種含類似 zsm-5 分子篩類的催化劑在第二反應(yīng)器中對第一段中間產(chǎn)品油進行辛烷值恢復(fù)作用,即 octgain 過程,使第一段因加氫脫硫而損失的辛烷值在此得以恢復(fù)。此工藝技術(shù)優(yōu)點是在兩個反應(yīng)器中,可對 fcc 汽油既加氫脫硫,又不使最終產(chǎn)品汽油辛烷值低于原
42、料油。octgain 工藝流程見圖 9。圖 9 octgain 工藝流程簡圖 5自從 1991 年 octgain 技術(shù)在 mobil 公司的 joliet 煉油廠首次實現(xiàn)工業(yè)化以來,至今已經(jīng)歷了三代技術(shù)。前兩代技術(shù)( oct 100 和 oct 125)在催化裂化汽油脫硫的同時,可以保持汽油辛烷值不變;第三代技術(shù)( oct 220)不僅能夠脫硫,還可以控制產(chǎn)品辛烷值或 c5及 c5+以上組分的收率。octgain 技術(shù)甚至可以根據(jù)每天經(jīng)濟效益的不同,使煉油廠有彈性地調(diào)節(jié)產(chǎn)物的辛烷值,同時保持 95%以上的脫硫率。oct-125 催化劑 1994 年工業(yè)應(yīng)用,用于全餾分汽油加氫脫硫,硫的質(zhì)量分
43、數(shù)由 1.2%降至 100g/g,辛烷值損失很少。oct-220 催化劑已進行中試,54220全餾分汽油加氫脫硫,含硫質(zhì)量分數(shù)由2800g/g 降至 100g/g,脫硫率大于96%,辛烷值損失 1.8%,苯含量和蒸汽壓無變化,硫醇含量低,該低硫、低烯烴、高辛烷值汽油可直接用作汽油組分。該技術(shù)的特點是:烯烴加氫活性低,烷烴異構(gòu)化活性高 17。從報道來看,octgain 對 hcn 脫硫效果好,硫含量 1.4%,氮含量 190g/g,烯烴含量 8%,抗爆指數(shù) 92.7 的 hcn(120252) ,經(jīng) oct-220 催化劑加氫處理,硫含量可降到10g/g。但處理全餾分時,脫硫效果尚不夠理想,如
44、54220的全餾分催化裂化汽油,其硫含量為 0.28%,烯烴 24.8%,采用 oct-220 催化劑,當脫硫深度達 57g/g 時,烯烴含量降到 13.2%,但抗爆指數(shù)損失 4.8 個單位。目前已有兩套采用 octgain 技術(shù)的裝置在工業(yè)國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置365應(yīng)用之中 4。2.2 柴油加氫技術(shù) 近年來,日益嚴格的環(huán)境保護要求生產(chǎn)硫含量500g /g 的低硫柴油,及硫含量350g /g (如:350g /g、100g /g、50g /g)的超低硫柴油。同時對十六烷值、芳烴等也提出了新的要求。由于不同國家、不同地區(qū)的要求不同,各國公司分別開發(fā)了自己的技術(shù),
45、如美國akzo 公司開發(fā)了一段和兩段工藝、美國 uop 公司開發(fā)了 mqd(unionfining/unisar)工藝、美國 exxon 公司開發(fā)了 dodd 工藝等。2.2.1 uop 公司開發(fā)的最大量生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)柴油的 mqd 聯(lián)合精制技術(shù)典型的 mqd unifing 單段反應(yīng)流程主要是柴油深度脫硫,采用非貴金屬(co-mo/ni-mo) ,可將硫含量從 1.85%降至 350g/g 或 50g/g。單段反應(yīng)流程的工藝流程見圖 10。圖 10 典型的 mqd unifing 單段反應(yīng)流程 18新鮮原料和循環(huán)氫混合后,在反應(yīng)進料換熱器中進行預(yù)熱,然后,在加熱爐中加熱到所需的反應(yīng)溫度后,進入反應(yīng)
46、器。反應(yīng)器為單級、固定床、下流式反應(yīng)器。其中的催化劑床層為二層或二層以上。反應(yīng)產(chǎn)物在反應(yīng)進出物料換熱器中冷卻后進入空冷器,在空冷器進口處噴入水洗水。含 h2s 的廢水、液態(tài)產(chǎn)品和氣體在高壓分離器(hps)中分離。液態(tài)產(chǎn)品一般在汽提塔中分離成少量的汽油和大量的柴油。hps 出來的氣體一般在溶劑氣體脫硫裝置中脫除 h2s。典型的單段脫硫催化劑包括 類型的加氫脫硫催化劑 n-40、n-108 和 n-200,ni-mo類型的深度芳烴飽和加氫催化劑 hc-h、hc-k、hc-p、hc-r 和 hc-t。為了滿足大量生產(chǎn)低硫、低芳烴、高十六烷值和良好低溫流動性優(yōu)質(zhì)柴油的需要,uop公司開發(fā)了最大量生產(chǎn)優(yōu)
47、質(zhì)柴油的 mqd(maximum quality distillate)聯(lián)合精制技術(shù)。其核心是催化劑,包括 co-mo 類型的加氫脫硫催化劑 n-40、n-108 和 n-200;ni-mo 類型的深度芳烴飽和-加氫催化劑 hc-h、hc-k、hc-p、hc-r 和 hc-t;貴金屬催化劑的深度芳烴飽和催國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置366化劑 as-250;加氫裂化催化劑從無定型的 dhc-8 到分子篩的 hc-24;非貴金屬的催化脫蠟催化劑 hc-80 和貴金屬的加氫異構(gòu)脫蠟催化劑 dw-10。典型的 mqd unifing 兩段反應(yīng)流程是在第二段采用 as-250
48、 貴金屬催化劑,進行深度芳烴飽和及選擇性加氫裂化,使硫含量降至 50g/g,二環(huán)以上多環(huán)芳烴含量從 16%降至 6%,十六烷值從 49 提高至 51。二段反應(yīng)的工藝流程見圖 11。圖 11 典型的 mqd unifing 兩段反應(yīng)流程 18工藝操作條件取決于原料和雜質(zhì)的脫除程度,壓力 3.413.8mpa,溫度和空速由工藝要求而定。mqd unifining 工藝典型的加氫操作條件及經(jīng)濟性情況見表 11。不同加工目的和不同原料下的產(chǎn)物收率見表 124,18。表 11 mqd unifining 工藝典型的操作條件及經(jīng)濟性操作條件石腦油中間餾分油輕瓦斯油重瓦斯油液時空速/h-11.05.01.0
49、4.01.03.00.752.0氫油比/nm3m-350135170337氫分壓/kgcm-2(mpa)14(1.37)28(2.74)35(3.43)55(5.39)反應(yīng)器末期反應(yīng)溫度/290330345355投資/美元(桶/開工日)12002000公用工程消耗(每 m3進料) 燃料/mj265663 電/kwh3.149.43表 12 不同加工目的、不同原料下的產(chǎn)物收率處理目的fcc 進料脫硫脫硫脫硫進料來源vgo焦化agovgodsl 比重/api17.025.724.332.9 沸點/204.4/537.8154.4/348.9282.2/585.0193.3/371.1國內(nèi)外主要煉油
50、裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置367 硫/m%1.371.4031.1 氮/gg-160504001670102 溴值-26-石腦油收率/v%4.84.23.91.6 比重/api45.050.054.051 沸點/82.2/204.4c4/162.8c4/180.0c5/148.9 硫/gg-150221 氮/gg-130120.5餾分油收率/v%97.297.698.099.0 比重/api24.026.927.835.2 沸點/204.4162.8/348.9148.9148.9 硫/gg-10.0250.0010.0020.001氫耗/m3m-3124.662.4110.36
51、53.4目前有數(shù)百套采用 uop 公司的 unionfing 和 mqd unionfing 的工藝技術(shù)裝置已經(jīng)投入運轉(zhuǎn)。根據(jù)不同的用戶要求,mqd 裝置可分為四種類型來實現(xiàn)預(yù)期的柴油質(zhì)量目標:深度加氫脫硫 hds(350g/g 和 50g/g) ;hds+芳烴飽和 hda;hds+hda+降低密度;hds+hda+改善 cfpp(dw)+降低密度。柴油質(zhì)量以為最佳,完全滿足優(yōu)質(zhì)柴油規(guī)格,低溫流動性也很好,但投資也最高,幾乎是單純脫硫裝置的 2 倍。如某用戶提出三個階段的投資順序:加氫脫硫加氫脫硫加上脫蠟加氫脫硫加上脫蠟再加上芳烴飽和。用戶不同操作模式下的產(chǎn)品質(zhì)量情況見表 13。表 13 某用
52、戶采用 mqd unionfining 工藝在不同操作模式下的產(chǎn)品質(zhì)量 18項目數(shù)值進料性質(zhì)進料性質(zhì)api 比重30硫含量/m%12芳烴含量/m%25冷濾點/23.9(43)十六烷值指數(shù)54餾程(astm d-86)/初餾點/10%/30%/50%/70%/90%/終餾點250/290/313/330/346/370/388操作模式操作模式hdshdsdwhdsdwhda催化劑 反應(yīng)器-1hc-khc-khc-k 反應(yīng)器-2-hc-80hc-80 反應(yīng)器-3-as-250柴油產(chǎn)率/v%98.885.086.4柴油質(zhì)量 api 比重33.934.237 硫含量/gg-12005010國內(nèi)外主要煉
53、油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置368 cfpp/()25(45)2.8(5)2.8(5) 十六烷值指數(shù)605964 芳烴含量/m%232210界區(qū)內(nèi)基建投資基準基準1.5基準1.932.2.2 axens 開發(fā)的 prime-d 柴油加氫脫硫過程axens 開發(fā)的 prime-d 生產(chǎn)技術(shù)是柴油深度、超深度加氫處理技術(shù)。它有雙催化劑系統(tǒng)和多催化劑系統(tǒng),采用緩和的氫分壓和較高的空速,對各種原料都有良好的適應(yīng)性。成套的prime-d 單段或兩段工藝技術(shù)不僅可應(yīng)用于柴油的脫硫,同時還可脫氮、脫芳烴及提高十六烷值。采用單段的 prime-d 技術(shù),在總壓為 3.05.0mpa、溫度為 34
54、0360、液時空速(lhsv)為 1 和 2 的操作條件下,通過深度加氫脫硫或超深度加氫脫硫,可使直餾粗柴油及其與催化裂化粗柴油混合油的硫含量分別降到 500g/g 和 30g/g 的水平。若采用兩段工藝,則可減少柴油的多環(huán)芳烴含量及提高十六烷值。prime-d 生產(chǎn)技術(shù)可根據(jù)不同的原料性質(zhì)和所需達到的產(chǎn)品要求選擇適當?shù)拇呋瘎H魞H以加氫脫硫為目的,則可選用新開發(fā)的 co-mo 型柴油深度脫硫催化劑 hr-416 和 hr-426。若以提高油品穩(wěn)定性、提高十六烷值或降低芳烴含量為目的,則可選用新開發(fā)的 ni-mo型柴油超深度脫硫/脫氮催化劑hr-448??紤]到為達到一個具體目標,操作苛刻度會受
55、到原料性質(zhì)的影響,axens 為 prime-d 生產(chǎn)技術(shù)開發(fā)了一整套優(yōu)化催化劑、操作條件和工藝流程的方法(見圖 12)。圖 12 prime-d 工藝流程 19目前已經(jīng)有 100 多套采用該技術(shù)的中間餾分油加氫處理裝置獲得許可或改造,其中包括23 套超低硫柴油(50g/g)和改進十六烷值的裝置,大多數(shù)裝置裝有 equiflow 內(nèi)構(gòu)件 4。2.2.3 makfining-pdt 工藝技術(shù) makfing 是 exxonmobil 研究和工程公司、akzo nobel 化學(xué)品公司、kellogg brownroot 公司和 totalfina 研究公司組成的一個全球性加氫技術(shù)聯(lián)盟。為了滿足日益
56、嚴國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置369格的柴油規(guī)格要求,makfing 聯(lián)合開發(fā)了 makfing-pdt(makfing-premium distillate technology)工藝。它包括四個工藝技術(shù):超深度加氫脫硫(udhds)工藝技術(shù)、加氫脫芳(hdar)工藝技術(shù)、重餾分加氫裂化(hdhdc)工藝技術(shù)和低溫流動性改進(cfi)工藝技術(shù)。(1)makfing udhds 工藝技術(shù) 20圖 13 加工輕質(zhì)低硫原料油的 makfing udhds 工藝流程 20udhds 工藝是一個單段、單反應(yīng)器工藝過程。對于較易加工的原料油,可以采用一種簡單的流程構(gòu)型(如圖 1
57、3) ,當原料含硫低,使用高效率的入口分配器時,單段催化劑床就可達到深度脫硫的目的。對于含硫較高的原料及最苛刻的操作(產(chǎn)品硫含量10g/g) ,在反應(yīng)器設(shè)計中采用多個催化劑床層會有明顯的經(jīng)濟好處。makfing 的急冷設(shè)施spider vortex(芯型支座渦流型)以及再分布系統(tǒng)提供的優(yōu)良性能,可使操作周期更長,催化劑消耗較少,裝置更可靠。隨著脫硫水平及操作苛刻度的增加,改進設(shè)計,采用循環(huán)氣 h2s 洗滌塔是有好處的(見圖 14) 。國內(nèi)外主要煉油裝置生產(chǎn)技術(shù)水平調(diào)查之八 汽柴油加氫裝置370圖 14 加工重質(zhì)高硫原料油的 makfing udhds 工藝過程 20udhds 過程所用的催化劑
58、是上述 stars 技術(shù)生產(chǎn)的 kf757 和 kf848 催化劑。典型的工藝條件見表 1420。表 14 makfing udhds 的主要工藝參數(shù)范圍項目數(shù)值壓力/mpa38溫度/300400液時空速/h-10.52氣油比/nm3m-3100300操作周期/月1236催化劑kf757 和 kf848(stars) 以 2000 年美國海灣一季度價格為基礎(chǔ),新建一套規(guī)模為 2500035000 開工日/桶(約125175 萬 t/a)的 udhds 裝置,其每開工日/桶投資大約為 10001800 美元。目前有 60 多套餾分油改質(zhì)裝置應(yīng)用此 udhds 技術(shù),其中 11 套裝置用于生產(chǎn)硫含
59、量180)工藝名稱原料油性質(zhì)條件 1條件 2原料油76%直餾柴油+24%裂化柴油相對密度(15.6)0.87080.86650.8702硫含量/gg-111700190170傾點/3.9-24-33十六烷值指數(shù)505049收率/v%8379氫耗/m3m-338.340.9氫分壓/mpa3.85makfing cfi工藝氣油比/m3m-3151原料油100%直餾柴油相對密度(15.6)0.82030.81090.8063硫含量/gg-125942傾點/32.812.2-23.9十六烷值指數(shù)676969d-86 95%餾出點/398.9377.8收率/v%415.69587氫耗/m3m-344.5
60、69.5氫分壓/mpa5.6makfing midw 工藝氣油比/m3m-3356該技術(shù)包括兩種工藝:makfing cfi 和 makfing midw 兩種工藝。makfing cfi 工藝采用擇型裂化正構(gòu)烷烴的催化劑與深度脫硫催化劑復(fù)合,在低到中壓條件下,生產(chǎn)低硫、低傾點的中餾分油;makfing midw 工藝采用貴金屬分子篩催化劑,在低到中壓條件下使正構(gòu)烷烴異構(gòu)化(反應(yīng)環(huán)境中允許有芳烴存在) ,而達到降低傾點的目的。其優(yōu)點是,柴油產(chǎn)率比選擇性裂化工藝的高。這兩種工藝性能見表 17。2.2.4 abb lummus global 公司的 synsat/synshift 工藝由 shell gl
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