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1、【知識(shí)動(dòng)脈】一、化學(xué)反應(yīng)方向1自發(fā)過(guò)程(1)含義:(2)特點(diǎn): 體系趨向于從 狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)?狀態(tài)。 在密閉條件下,體系趨向于從 狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)?狀態(tài)。2判斷化學(xué)反應(yīng)方向的依據(jù)化學(xué)反應(yīng)的方向與焓變二、化學(xué)平衡(一)、可逆反應(yīng)1概念:在 條件下,既能向 方向進(jìn)行,同時(shí)又能向 方向進(jìn)行的反應(yīng)稱(chēng)為可逆反應(yīng)。2表示:采用“”表示,如:Cl2 + H2O H+ +Cl- + HClO3特點(diǎn):可逆反應(yīng)在同一體系中同時(shí)進(jìn)行??赡娣磻?yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后,一定會(huì)達(dá)到 狀態(tài)【練習(xí)】當(dāng)反應(yīng)2SO2 + O22SO3達(dá)到平衡后,向容器中加入一定量的18O2,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后18O存在于 ASO3中 B剩余的O2中 C剩余的SO2中
2、 DSO2、SO3、O2中都有答案:D(二)化學(xué)平衡狀態(tài)在 下的 反應(yīng)里,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)體系中所有參加反應(yīng)的物質(zhì)的 (溶液中表現(xiàn)為 )保持恒定的狀態(tài)。在平衡時(shí),反應(yīng)物和生成物均處于 中,反應(yīng)條件不變,反應(yīng)混合物的所有反應(yīng)物和生成物的 或 保持不變【例1】(09江蘇卷14題)I2在KI溶液中存在下列平衡:I2(aq) (aq) (aq) , 某 I2、KI混合溶液中,的物質(zhì)的量濃度c(I3)與溫度T的關(guān)系如圖所示(曲線上任何一點(diǎn)都表示平衡狀態(tài))。下列說(shuō)法正確的是 ( ) A反應(yīng)I2(aq) (aq) (aq)的H0B若溫度為T(mén)1、T2,反應(yīng)的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1K2
3、C若反應(yīng)進(jìn)行到狀態(tài)D時(shí),一定有v正v逆D狀態(tài)A與狀態(tài)B相比,狀態(tài)A的c(I2)大解析與評(píng)價(jià):化學(xué)平衡移動(dòng)是中學(xué)化學(xué)基本理論的一個(gè)重點(diǎn)內(nèi)容?;瘜W(xué)平衡移動(dòng)的根據(jù)是勒沙特列原理,它將抽象的理論形象具體化。對(duì)平衡移動(dòng)的原理深刻理解和掌握,應(yīng)用起來(lái)卻比較方便。根據(jù)題中圖示可知,c(I3)是隨著溫度T 的升高而減小的,說(shuō)明:I2(aq)I(aq)I3(aq) 是一個(gè)放熱反應(yīng),即H0 ,所以A錯(cuò)誤;根據(jù)平衡移動(dòng)規(guī)律,c(I3)變小,則c(I2)應(yīng)變大,所以 狀態(tài)B的c(I2)大,所以D錯(cuò)誤答案:B、C?!咀兪接?xùn)練1】可逆反應(yīng)2SO2 + O2 2SO3,正反應(yīng)速度分別用、mol·L-1·
4、min-1表示,逆反應(yīng)速度分別用、mol·L-1·min-1表示。當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)正確的關(guān)系是 A= B= C= D=2【變式訓(xùn)練2】恒溫、恒壓下,n molA和1molB在一個(gè)容積可變的容器中發(fā)生如下反應(yīng):A(g) + 2B(g) 2C(g) 一段時(shí)間后達(dá)到平衡,生成amolC。則下列說(shuō)法中正確的是: A物質(zhì)A、B的轉(zhuǎn)化率之比為1 : 2B當(dāng)v正A=2v逆(C) 時(shí),可斷定反應(yīng)達(dá)到平衡C若起始時(shí)放入3nmolA和3molB,則達(dá)平衡時(shí)生成3amolC D起始時(shí)刻和達(dá)平衡后容器中的壓強(qiáng)比為(1+n):(1+n-)(三)化學(xué)平衡的特征1逆:研究對(duì)象必須是 反應(yīng)2動(dòng):化學(xué)平衡是 平
5、衡,即當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),正反應(yīng)和逆反應(yīng)仍都在進(jìn)行(可通過(guò) 證明)3等:正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率>04定:反應(yīng)混合物中,各組分的 或 保持一定5變:化學(xué)平衡狀態(tài)是有條件的、相對(duì)的、暫時(shí)的,改變影響平衡的條件,平衡會(huì)被破壞,直至達(dá)到新的平衡。6同:在恒溫恒容時(shí),根據(jù)化學(xué)方程式的化學(xué)計(jì)量關(guān)系,采用極限思維的方法,換算成反應(yīng)物或生成物后,若對(duì)應(yīng)各物質(zhì)的物質(zhì)的量相同時(shí),達(dá)到平衡后平衡狀態(tài)相同。無(wú)論投料從反應(yīng)物開(kāi)始、從生成物開(kāi)始、還是從反應(yīng)物和生成物同時(shí)開(kāi)始。(四)、化學(xué)平衡的標(biāo)志1本質(zhì)標(biāo)志 對(duì)給定的反應(yīng):mA + nB pC + qD(A、B、C、D均為氣體),當(dāng)v正 = v逆時(shí),有:平衡的標(biāo)志即
6、:2等價(jià)標(biāo)志(1)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率不再隨時(shí)間發(fā)生變化。(2)體系中各組成的物質(zhì)的量濃度或體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)保持不變。(3)對(duì)同一物質(zhì),單位時(shí)間內(nèi)該物質(zhì)所代表的正反應(yīng)的轉(zhuǎn)化濃度和所代表的逆反應(yīng)的轉(zhuǎn)化濃度相等。(4)對(duì)同一反應(yīng)而言,一種物質(zhì)所代表的正反應(yīng)速率,和另一物質(zhì)所代表的逆反應(yīng)速率的比值等于它們的化學(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。3特殊標(biāo)志“特殊標(biāo)志”是指在特定環(huán)境、特定反應(yīng)中,能間接衡量某一可逆反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志。離開(kāi)上述界定,它們不能作為一般反應(yīng)是否達(dá)到化學(xué)平衡的判斷依據(jù)。(1)壓強(qiáng) 對(duì)于反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)化學(xué)計(jì)量數(shù)有變化的可逆反應(yīng),當(dāng)體系總壓強(qiáng)不變時(shí),可逆反應(yīng) 處于化學(xué)
7、平衡狀態(tài)。如:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)、2NO2(g)N2O4(g)、2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)、C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)等。 對(duì)于化學(xué)反應(yīng)前后氣體的化學(xué)計(jì)量數(shù)沒(méi)有變化的可逆反應(yīng),當(dāng)體系總壓強(qiáng)不變時(shí),可逆反應(yīng) 處于化學(xué)平衡狀態(tài)。如:H2(g)+I2(g)2HI(g)、CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)等。(2)氣體平均摩爾質(zhì)量(3)氣體密度(4)體系中氣體的顏色有色氣體參加反應(yīng)的平衡體系的顏色觀察,往往與觀察的角度和具體的操作方法有關(guān)。【例2】、(08江蘇卷)將一定量的SO2和含0.7mol氧氣的空氣(忽略CO2)放入一定體積的密閉
8、容器中,550時(shí),在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng):2SO2+O2 2SO3(正反應(yīng)放熱)。反應(yīng)達(dá)到平衡后,將容器中的混合氣體通過(guò)過(guò)量NaOH溶液,氣體體積減少了21.28L;再將剩余氣體通過(guò)焦性沒(méi)食子酸的堿性溶液吸收O2,氣體的體積又減少了5.6L(以上氣體體積均為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積)。(計(jì)算結(jié)果保留一位小數(shù))請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)判斷該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是 。(填字母)aSO2和SO3濃度相等 bSO2百分含量保持不變c容器中氣體的壓強(qiáng)不變 dSO3的生成速率與SO2的消耗速率相等e容器中混合氣體的密度保持不變(2)欲提高SO2的轉(zhuǎn)化率,下列措施可行的是 。(填字母) a向裝置中再充入N2 b向裝
9、置中再充入O2 c改變反應(yīng)的催化劑 d生高溫度(3)求該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化率(用百分?jǐn)?shù)表示)。(4)若將平衡混合氣體的5%通入過(guò)量的BaCl2溶液,生成沉淀多少克?答案:(1)bc (2)b(3)消耗的O2物質(zhì)的量: 生成的SO3物質(zhì)的量: SO2和SO3的物質(zhì)的量和: 反應(yīng)前的SO2物質(zhì)的量: SO2的轉(zhuǎn)化率:(4)在給定的條件下,溶液呈強(qiáng)酸性,BaSO3不會(huì)沉淀。因此BaSO4的質(zhì)量【變式訓(xùn)練3】在一定溫度下,在固定體積的密閉容器中進(jìn)行可逆反應(yīng):N2+3H22NH3。該反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志是_A3v(H2,正)=2v(NH3,逆)B單位時(shí)間生成m mol N2的同時(shí)生成3m mol
10、H2CN2、H2、NH3各物質(zhì)濃度不再隨時(shí)間而變化D容器內(nèi)的總壓強(qiáng)不再隨時(shí)間而變化E混合氣體的密度不再隨時(shí)間變化F單位時(shí)間內(nèi)N-H鍵的形成和斷開(kāi)的數(shù)目相等GN2、H2、NH3的分子數(shù)之比為132H2c(N2)=c(NH3)【變式訓(xùn)練4】下列方法中可以證明2HIH2+I2(g)已達(dá)平衡的是_A單位時(shí)間內(nèi)生成nmolH2的同時(shí)生成nmolHIB一個(gè)鍵斷裂的同時(shí)有兩個(gè)鍵斷裂C分子組成HI%=I2%D速率v(H2)=v(I2)=v(HI)/2Ec(HI)c(H2) c(I2)=2 1 1F溫度和體積一定時(shí),某一生成物濃度不再變化G條件一定,混合氣體的平均分子質(zhì)量不再發(fā)生變化H溫度和體積一定時(shí),混合氣體
11、的顏色不再變化I溫度和壓強(qiáng)一定時(shí),混合氣體的密度不再變化(五).化學(xué)平衡常數(shù)一、化學(xué)平衡常數(shù)的理解1. 化學(xué)平衡常數(shù)定義: 2. 平衡常數(shù)的數(shù)學(xué)表達(dá)式及單位:如對(duì)于達(dá)到平衡的一般可逆反應(yīng):aA + bB pC + qD反應(yīng)物和生成物平衡濃度表示為C(A) 、 C (B)、C(C) 、C(D) 化學(xué)平衡常數(shù):K= K的單位為 思考與交流 K值的大小說(shuō)明了什么? 化學(xué)平衡常數(shù)與哪些因素有關(guān)?3. K值的大小意義:4. 影響化學(xué)平衡常數(shù)的因素:二、化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用及計(jì)算1. 利用平衡常數(shù)解釋濃度改變對(duì)化學(xué)平衡的影響?!纠?】A 、B、 C、D為四種易溶物質(zhì),它們?cè)谙∪芤褐薪⑷缦缕胶猓篈+2B+H
12、2OC+D。當(dāng)加水稀釋時(shí),平衡向 (填“正”或“逆”)反應(yīng)方向移動(dòng),理由是 解析:該化學(xué)平衡常數(shù)Kc=C·D/A·B2,加水稀釋后,A 、B、 C、D四種物質(zhì)稀釋相同的倍數(shù),但Qc=c(C)·c(D)/c(A)·c(B)2Kc,所以加水稀釋后,平衡向逆方向移動(dòng)。答案:逆,Qc=c(C)·c(D)/c(A)·c(B)2Kc2. 利用平衡常數(shù)解釋壓強(qiáng)改變對(duì)化學(xué)平衡的影響【例4】在密閉容器中進(jìn)行的如下反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。SO2的起始濃度是0.4mol/l, O2的起始濃度是1mol/l,當(dāng)SO2的轉(zhuǎn)化率為80%時(shí)
13、,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài).(1)求反應(yīng)的平衡常數(shù)(2)若將平衡時(shí)反應(yīng)混合物的壓強(qiáng)增大1倍,平衡將如何移動(dòng)?(3)若將平衡時(shí)反應(yīng)混合物的壓強(qiáng)減少1倍,平衡將如何移動(dòng)?(4)平衡時(shí)保持體積不變,向平衡混合氣體中充入稀有氣體Ar,使體系總壓變?yōu)樵瓉?lái)的3倍,平衡又將如何移動(dòng)?解析與答案: 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)2 1 2起始時(shí)(mol/l) 0.4 1 0轉(zhuǎn)化了(mol/l) 0.4×80% 1/2×0.4×80% 0.32平衡時(shí)(mol/l) 0.08 0.84 0.32平衡常數(shù)K=0.322(0.84 ×0.082)= 400/21;壓強(qiáng)增大1倍
14、,各組分的濃度增大1倍;Qc=0.642(1.68 ×0.162)=200/21400/21.即QcK,所以平衡向正方向移動(dòng).同理壓強(qiáng)減少1倍,各組分的濃度減少1倍,經(jīng)過(guò)計(jì)算QcK,所以平衡向逆方向移動(dòng). 向平衡混合氣體中充入稀有氣體Ar,總壓增大,但反應(yīng)混合物中的各組分的濃度不發(fā)生改變,所以平衡不發(fā)生移動(dòng)。3. 利用平衡常數(shù)判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)和比較反應(yīng)速率及求解轉(zhuǎn)化率()若升高溫度,值增大,則正反應(yīng)為 熱反應(yīng)()若升高溫度,值減小,則正反應(yīng)為 熱反應(yīng)【例5】在一定體積的密閉容器中,進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng):其化學(xué)平衡常數(shù)K與溫度t的關(guān)系如下:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)
15、,其化學(xué)平衡常數(shù)K和溫度t的關(guān)系如下表:t70080083010001200K0.60.91.01.72.6請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K = 。(2)該反應(yīng)為 反應(yīng)。(填“吸熱”或“放熱”)(3)800,固定容器的密閉容器中,放入混合物,其始濃度為c(CO) =0.01mol/L, c(H2O) =0.03mol/L, c(CO2) =0.01mol/L, c(H2) =0.05mol/L ,則反應(yīng)開(kāi)始時(shí),H2O的消耗速率比生成速率 (填大小或不能確定)(4)830,在1L的固定容器的密閉容器中放入2molCO2和1molH2,平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為 , H2的轉(zhuǎn)化率為 .解析
16、與答案:由平衡常數(shù)的定義知該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K的表達(dá)K=c(CO)×c(H2O)/c(CO2)×c(H2) ;. 可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)一般只隨溫度的改變而改變,吸熱反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度升高而增大,放熱反應(yīng)的平衡常數(shù)隨溫度升高而減??;由表中數(shù)據(jù)知該反應(yīng)隨溫度的升高而增大,可推知升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),所以該反應(yīng)為吸熱反應(yīng).把起始濃度代入平衡常數(shù)的表達(dá)式中,其比值小于800時(shí)的K值,則反應(yīng)將向正反應(yīng)方向移動(dòng), H2O的消耗速率比生成速率小;830時(shí),平衡常數(shù)為1,設(shè)反應(yīng)中轉(zhuǎn)化的CO2濃度為x,則反應(yīng)過(guò)程中物質(zhì)濃度的變化情況為:CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O
17、(g) 起始時(shí)(mol/l) 2 1 0 0轉(zhuǎn)化了(mol/l) x x x x 平衡時(shí)(mol/l) 2x 1x x x 據(jù)平衡常數(shù)的關(guān)系可得(2x) ×(1x )= x×x,解得x=2/3, 則平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為1/3,H2的轉(zhuǎn)化率為2/3【變式訓(xùn)練5】抽煙對(duì)人體有害。煙草不完全燃燒產(chǎn)生的一氧化碳被吸進(jìn)肺里跟血液中的血紅蛋白(用HbO2表示)化合,發(fā)生下述反應(yīng):CO+HbO2O2+HbCO實(shí)驗(yàn)表明,HbCO的濃度即使只有HbO2濃度的2%,也足以使人的智力受損。試回答:(1)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為:K= 。(2)抽煙后,吸入肺部的空氣中測(cè)得的CO和O2的濃度分別
18、為10-6摩/升和10-2摩/升。已知37時(shí),平衡常數(shù)K=220,這時(shí)HbCO的濃度 (填大于、等于或小于)HbO2濃度的0.02倍【變式訓(xùn)練6】在一定條件下,二氧化硫和氧氣發(fā)生如下反應(yīng):2SO2(g) O2 (g) 2SO3(g) H0(1)寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式K (2)降低溫度,該反應(yīng)K值 ,二氧化硫轉(zhuǎn)化率 ,化學(xué)反應(yīng)速率 (以上均填增大、減小或不變)(3)600時(shí),在一密閉容器中,將二氧化硫和氧氣混合,反應(yīng)過(guò)程中SO2、O2、SO3物質(zhì)的量變化如圖,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)的時(shí)間是 。(4)據(jù)圖判斷,反應(yīng)進(jìn)行至20 min時(shí),曲線發(fā)生變化的原因是 (用文字表達(dá));10 min到15 m
19、in的曲線變化的原因可能是 (填寫(xiě)編號(hào))。A. 加了催化劑 B. 縮小容器體積 C. 降低溫度 D. 增加SO3的物質(zhì)的量(六).化學(xué)平衡的移動(dòng)1影響化學(xué)平衡的條件(1)濃度v正v逆v平c(反應(yīng)物)c(反應(yīng)物)c(生成物)c(生成物)tvv逆v平0v正v逆v平pptv0(2)壓強(qiáng)v正v逆v平TTtv0(3)溫度v正v逆v平催化劑tv0(4)催化劑反應(yīng)特征改變條件改變條件瞬間達(dá)到新平衡前平衡移動(dòng)方向V(正)V(逆)V(正) 與V(逆)關(guān)系H<0升高溫度降低溫度氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)減小增大壓強(qiáng)減小壓強(qiáng)氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)不變?cè)龃髩簭?qiáng)減小壓強(qiáng)改變濃度增大c(反應(yīng)物)增大c(生成物)減小c(反應(yīng)物)減小c(
20、生成物)充入惰性氣體恒溫恒容恒溫恒壓氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)減小氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)不變使用催化劑勒夏特列原理【例6】(09年山東理綜·28)(14分)運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理研究氮、氧等單質(zhì)及其化合物的反應(yīng)有重要意義。(1)合成氨反應(yīng)N2(g)3H2(g)2NH3(g),若在恒溫、恒壓條件下向平衡體系中通入氬氣,平衡 移動(dòng)(填“向左”、“向右”或“不”);使用催化劑 反應(yīng)的H(填“增大”、“減小”或“不改變”)。(2)已知:O2(g) = O2+(g)+e H1=1175.7 kJ·mol-1PtF6(g)+e=PtF6(g) H2=-771.1 kJ·mol-1O2PtF6(S)=O
21、2+(g)+PtF6(g) H3=482.2 kJ·mol-1則反應(yīng)O2(g)+PtF6(g) = O2+PtF6(s)的H=_ kJ·mol-1。(3)在25下,向濃度均為0.1 mol·L-1的MgCl2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成 沉淀(填化學(xué)式),生成該沉淀的離子方程式為 。已知25時(shí)KspMg(OH)2=1.8×10-11,KsPCu(OH)2=2.2×10-20。(4)在25下,將a mol·L-1的氨水與0.01 mol·L-1的鹽酸等體積混合,反應(yīng)時(shí)溶液中c(NH4*)=c(Cl-)。則溶液顯
22、性(填“酸”、“堿”或“中”);用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離常數(shù)Kb= 答案:(1)向左 不改變(2)77.6 (3)Cu(OH)2 Cu2+2NH3·H2O = Cu(OH)2 +2NH4+ (4)中 mol·L-1【變式訓(xùn)練7】有下列三個(gè)體系 分別在某溫度下達(dá)到平衡 CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) -(a)PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) -(b)CO(g) +Cl2(g) COCl2(g) -(c) 保持總體積和溫度不變,加入一定量惰性氣體,使總壓力增加一倍,平衡分別如何移動(dòng)? 說(shuō)明理由。a,b,c三者都
23、不發(fā)生移動(dòng)。 保持總壓力和溫度不變,加入一定量惰性氣體,使總體積增加一倍,平衡分別如何移動(dòng)? 通過(guò)簡(jiǎn)單計(jì)算說(shuō)明。a不移動(dòng),b正向移動(dòng),c逆向移動(dòng)2平衡移動(dòng)對(duì)平衡體系的性質(zhì)的影響有可逆反應(yīng)N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H 0,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),改變下列條件,試分析外界條件的變化對(duì)平衡體系造成的影響:(設(shè)起始投料為:n(N2)=1mol n(H2)=3mol)平衡時(shí) (N2) (H2)p增加n(N2)(等溫等容)增加n(H2)(等溫等容)增加n(NH3)(等溫等容)縮小體積(等溫)升高溫度(等壓)有可逆反應(yīng)2NO2(g) N2O4(g) H 0,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),改變下列條件,試分析外界條件的變化對(duì)平衡體系造成的影響:(設(shè)起始投料為:n(NO2)=1mol)平衡時(shí)(NO2)p增加n(NO2)(等溫等容)增加n(N2O4)(等溫等容)縮小體積(等溫)升高溫度(等壓)(六)、化學(xué)平衡圖像的考查【例7】(09重慶卷13題)各可逆反應(yīng)達(dá)平衡后,改變反應(yīng)條件,其變化趨勢(shì)正確的是( )解析:化學(xué)平衡的移動(dòng)與化學(xué)平衡圖像題將化學(xué)知識(shí)與數(shù)學(xué)知識(shí)有機(jī)地結(jié)合到一起,既能很好地考查學(xué)生綜合運(yùn)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理等化學(xué)知識(shí)的
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