汽油銅片腐蝕不合格解決方案

1、汽油銅片腐蝕不合格解決方案  作為汽油調(diào)和組分，重油催化裂化汽油和煤制石腦油，最為突出的一個問題是銅片腐蝕試驗不合格。而脫臭精制后汽油銅片腐蝕不合格時往往被迫將此類汽油進(jìn)行回?zé)捇蛟俅握{(diào)和后才能作為合格的成品油銷售，造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。       汽油銅片腐蝕原因分析       引起銅片腐蝕的原因主要來自以下三方面：        1、分析操作是否規(guī)范：分析操作過程中所用試管、量具、容器不潔凈，采樣時沒有排放干凈、油品靜置時間不足、過濾不好，以及銅片制作

2、過程不規(guī)范等，都會造成銅片腐蝕不合格。解決的方法是規(guī)范分析過程的操作。       2、是否含有腐蝕性雜質(zhì)：腐蝕性雜質(zhì)一般是指樣品在精制過程中夾帶的水、堿或其它極性溶劑。這類腐蝕一般是由于精制工藝段乳化或沉降罐沉降時間不足造成的。一般表現(xiàn)為：餾出口腐蝕不合格，而成品罐采樣時腐蝕減輕或變好。解決的方法是改善反應(yīng)條件以減輕乳化，或增加沉降分離時間。       3、油品精制是否徹底：脫除酸性化合物是油品精制的一個重要目的，銅片腐蝕就是酸性化合物脫除程度的控制指標(biāo)。汽油或液化氣中的酸性化合物基本上有酸性氧化物和活性硫化物

3、兩類?；钚粤蚧锇ㄔ亓颉⒘蚧瘹浼傲虼?、硫酚（統(tǒng)稱為硫醇性硫）。酸性氧化物和硫化氫的酸性較強(qiáng)，都容易通過堿洗從油品中除掉。相比之下，硫醇性硫的酸性較弱，單靠堿洗脫硫醇需耗費(fèi)大量的堿液，生成大量的惡臭堿渣，一般通過催化氧化過程將硫醇轉(zhuǎn)化為二硫化物。常溫下元素硫既不和堿反應(yīng)又不和酸反應(yīng)，很難從油品中除掉，所以，造成油品銅片腐蝕的多數(shù)原因是由元素硫引起的。元素硫單獨(dú)存在時，僅0.34ppm就可造成明顯的灰黑色腐蝕。元素硫來源有兩方面，一是原油中自身帶有的，這種情況一般很少見；二是硫化氫在脫硫醇過程這個弱的氧化環(huán)境下產(chǎn)生的，這是形成元素硫腐蝕的主要原因。元素硫形成的反應(yīng)方程式如下：   &

4、#160;   H2S +OH  HS+ H2O       HS + H2O + O2  S + OH       元素硫及其硫化物引起銅片腐蝕情況：        1、硫化氫腐蝕：       硫化氫為無色、有臭味的酸性氣體，在水中溶解度很小，但在汽油中的溶解度較大。而汽油中硫化氫含量較大時，引起的銅片腐蝕特征為：腐蝕銅片主要呈紅色，而隨著硫化氫濃度的增

5、大，腐蝕銅片的顏色由紫紅色向洋紅色轉(zhuǎn)變。       2、硫醇腐蝕：       文獻(xiàn)報道在一般實驗條件下（低溫下油品中含微量硫醇時），硫醇均不產(chǎn)生銅片腐蝕；在溫度大于100時，硫醇對銅片的腐蝕性明顯增強(qiáng)，可表現(xiàn)出活性硫化物的性質(zhì)。       3、元素硫腐蝕：       微量元素硫在烴油中具有良好的溶解性，其對有色金屬有很強(qiáng)的反應(yīng)性。元素硫具有很強(qiáng)的銅片腐蝕性，當(dāng)油品中元素硫含量為0.34ppm時，銅片腐蝕級別即可達(dá)到1b級。同時元

6、素硫易與烷基二硫化物加合形成多硫化物，產(chǎn)生銅片腐蝕。       汽油、液化氣銅片腐蝕原因分析及解決方法       1、采用助溶技術(shù)提高脫硫醇效果、抑制元素硫形成，解決銅片腐蝕問題。           助溶脫硫醇技術(shù)的特點(diǎn)：       第一、根據(jù)相似相溶的原理，利用助劑來提高硫醇在堿液中的溶解度。純堿液的抽提能力，一般是隨著堿濃度的增加而增加的，而助溶精制堿劑的抽提能力隨堿濃度的變化幾乎可忽

7、略。操作可以在5%甚至更低的堿濃度條件下進(jìn)行。       第二、脫硫醇催化劑的溶解性很差，并且隨著堿濃度的增高迅速下降，在20%的堿液中幾乎不溶。而助溶精制催化劑除臭精制液代替磺化酞菁鈷，壽命長，活性穩(wěn)定。另外，脫硫醇過程中，油中的酚、羧酸與堿反應(yīng)形成類似表面活性劑的物質(zhì)，它們與催化劑有絡(luò)合吸附能力，從而使溶液中的催化劑產(chǎn)生向油堿界面富集的傾向，使溶液的催化活性迅速下降，堿液使用壽命縮短，這就是催化劑的中毒。除臭精制液增加了酚類和羧酸類的溶解性，從而推遲了它們在界面上形成飽和濃度的時間，防止了催化劑中毒，延長了堿液的使用壽命。   

8、    第三、空氣中的氧氣在堿液中的溶解度是很小的，所以，堿液的氧化活性較低。而除臭精制液中有一類物質(zhì)，在堿液中極易被空氣氧化，而其氧化態(tài)的氧化性又高于分子氧，起到了載氧劑的作用。載氧劑可大大提高堿液中的氧濃度和氧化活性。堿液的氧化活性的提高，不但增強(qiáng)了氧化硫醇的能力，提高硫醇的脫除率，還使脫硫醇堿液具有了防止脫后銅片腐蝕的能力。硫化氫在強(qiáng)氧化條件下被直接氧化成硫代硫酸鈉，避免了元素硫的生成。       幾種常見的銅片腐蝕案例       1、脫硫醇后液化氣硫醇硫大于3ppm，汽油硫醇硫大于1

9、0ppm，此種情況下，銅片腐蝕的原因為脫硫醇不徹底。加強(qiáng)脫硫醇操作。       2、液化氣脫硫醇后裝置餾出口采樣腐蝕合格，MTBE后的重碳四組份或民用氣采樣腐蝕不合格。這種現(xiàn)象是由MTBE生產(chǎn)過程造成的，請MTBE技術(shù)廠家提供解決方案，或增設(shè)固體吸附脫硫設(shè)備。       3、脫硫醇后裝置餾出口采樣腐蝕合格，成品罐采樣腐蝕不合格。一種情況是閥門泄漏，另一種情況是成品與原料罐氣相線互串。通過各工藝段間副線設(shè)雙閥，正常情況加盲板，和球罐區(qū)原料罐與產(chǎn)品罐的氣相線分開來解決。       4、脫后硫醇硫合格、腐蝕不合格，為元素硫腐蝕。根據(jù)元素硫來源的不同，采用不同的應(yīng)對措施：是工藝過程形成的，采用助溶技術(shù)強(qiáng)化脫硫醇過程解決；是原料中帶來的，在精制裝置出口增設(shè)固體精脫硫裝置。       5、對于成品