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文檔簡介
1、l甲醇l醋酸l醋酐l醋酸酯l二醋絲束l聚甲醛lDMFl甲烷氯化物l甲醇轉乙烯、丙稀天天然然氣氣合合成成氨氨尿尿素素、碳碳酸酸銨銨化化學學肥肥料料脲脲醛醛樹樹脂脂甲甲醛醛甲甲醛醛合合成成氣氣(轉轉化化、氣氣化化)(CO+H2)甲甲醇醇多多聚聚甲甲醛醛聚聚甲甲醛醛MTBE甲甲烷烷氯氯化化物物二二甲甲醚醚燃燃料料、氣氣霧霧劑劑煤煤MTO乙乙烯烯/丙丙烯烯MTP丙丙烯烯/聚聚丙丙烯烯MTG燃燃料料油油品品甲甲醇醇CO醋醋酸酸/醋醋酐酐甲甲醇醇丙丙烯烯CO丁丁辛辛醇醇GTL/F-T燃燃料料油油品品l煤氣化消費合成氣是煤化工的中心。煤氣化技術始于20世紀30年代。氣化的方法達7080種,目前各國還在不斷研
2、發(fā)新的煤氣化技術。按時代劃分,包括第一代和第二代煤氣化技術l第一代煤氣化技術以魯奇爐、溫克勒爐和KT爐為代表,以魯奇爐運用范圍最廣,但由于第一代氣化爐技術缺陷,70年代第二代煤氣化技術逐漸取代了第一代煤氣化技術l第二代煤氣化技術是六十年代末至70年代初開發(fā)的。其代表爐型為德士古水煤漿氣化爐、殼牌粉煤氣化爐、GSP氣化爐、魯奇MARK-IV型氣化爐。U-GAS氣化爐、PRENFLO爐等。第二代氣化爐在各種煤的順應性、熱效率的提高、單臺爐才干的添加、環(huán)境污染的減少等方面均有很大的進展l國內的水煤漿多噴嘴對置氣化爐曾經實現產業(yè)化進程。l甲醇是重要的根底化工原料。甲醇廣泛用于消費塑料、合成纖維、合成橡
3、膠、染料、涂料、香料、醫(yī)藥和農藥等。目前甲醇主要下游產品有甲醛、醋酸、甲基叔丁基醚MTBE、甲胺類、氯甲烷類、對苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、二甲醚等 。l2002年全世界甲醇的總消費才干為3714萬噸/年,總才干的80%是以天然氣為原料。其中南中美洲是世界上最大的甲醇消費地域,占世界總消費才干的21.8%。估計,到2007年,全世界甲醇的消費才干將到達4300-4500萬噸/年。世界最大甲醇消費廠家是加拿大的Methanex公司,其甲醇的消費才干占世界總量的17%左右。l2002年,世界甲醇的消費量為3118.8萬噸。亞洲曾經成為世界最大的甲醇消費地域,消費量占世界總量的30.7%。l甲醛
4、是最大的消費領域,占總消費量的35.2%,其次是MTBE,占23.7%,第三是醋酸/醋酸,占9.1%。在2002-2007年間,全世界范圍內甲醇需求仍將堅持一定程度的增長,到2007年總需求量將到達3460萬噸,年均增長率為2.1%。 項 目1999年2000年2001年2002年2003年2004年2005年世界總消費才干3497.63778.13841.13841.1384540604294世界甲醇總產量2800.12889.22983.53064.5315232603580世界甲醇需求量2800.12889.22983.53064.5315232603580國內甲醇消費才干3683704
5、04410425466560國內甲醇總產量124198.7204211299440330國內表觀消費量261329357390434573512國際市場甲醇價格走勢圖01002003004005006001994.11994.71995.11995.71996.11996.71997.11997.71998.11998.71999.11999.72000.12000.72001.12001.72002.12002.72003.12003.3年、月美元/噸西北歐美國韓國東南亞日本甲醇消費工藝 目前世界上甲醇合成有高壓30MPa、中壓10M15MPa和低壓 5M8MPa3種工藝。七十年代后國外新建
6、的大中型甲醇安裝全部采用中壓、低壓法。低壓法的代表流程主要有英國ICI、德國Lurgi、丹麥Topse、德國Linder、日本三菱瓦斯等;中低壓工藝曾經成為甲醇合成主流技術。甲醇消費的中心技術是反響器構造與方式、催化劑和熱量的轉移與利用。各種甲醇工藝過程類似,主要區(qū)別在于反響器的設計、反響熱的移走及回收利用方式的不同,另外所用催化劑亦有差別。甲醇合成系統包括合成氣緊縮等壓合成除外、甲醇合成、熱量回收、甲醇分別等。目前先進的合成塔主要有多段冷激式甲醇合成塔、管殼式甲醇合成塔、繞管式合成塔、多段徑向甲醇合成塔、雙套管甲醇合成塔、絕熱式甲醇合成塔、Casale軸徑向混合流合成塔、JW低壓均溫型合成塔
7、。l甲醇精餾l甲醇安裝精餾工藝有兩塔流程和三塔流程之分l兩塔和三塔流程的工藝目的根本相當,主要區(qū)別在于熱量的耗費。三塔流程由于采用雙效精餾,因此降低了冷卻水和熱能的耗費,但設備投資較高且操作相對較復雜。兩塔流程采用單效流程,冷卻水和熱能的耗費較高,但設備投資較低,操作簡單,此兩種工藝各有優(yōu)缺陷。三塔流程產品純度高,能耗只需兩塔流程的6070%,而投資只比其高15%左右工程兩塔流程三塔流程相對投資比1.01.15相對能耗10.0.60.7流程簡單較復雜操作控制簡單較復雜占地較小較大技術成熟程度現工業(yè)化適用技術現工業(yè)化適用技術l2004年中國甲醇消費才干已達600萬噸/年以上,消費安裝近200套。
8、目前上海焦化年產35萬噸、四川維尼綸30萬噸等。10-20萬噸/年規(guī)模的有14套,510萬噸/年的有17套;2006年底全國甲醇才干將超越1000萬噸;l目前甲醇作為車用替代燃料在國內部分地域曾經開場在一定范圍內推行,甲醇汽油作為汽車燃料的推行可以在一定程度上緩解我國原油短缺,特別是在原油資源饋乏日四川、山西等地隨著甲醇和二甲醚作為替代燃料的快速普及和推行,甲醇的需求量將會有質的飛躍;l由于國內甲醇市場開展較快,利潤較高,使投資者對大型甲醇工程非常關注,特別是煤產地和天然氣產地,在積極研討建立大型甲醇工程的能夠,有的曾經開展開工建立,如瀘天化、中海油、內蒙等地。l2003年消費量達的434萬噸
9、,9803年均增長15%。2003年進口達140萬噸,占總消費量的32.2%;l2003年甲醇衍生物的消費量約占總消費量的65.5%。其他主要為溶劑和燃料;l我國甲醇年均增長10.6%。其中衍生物占61.5%。37%9%6%3%5%3%9%8%6%5%9%70%甲醛MTBE醋酸甲烷氯化物甲胺DMT直接燃料醫(yī)藥溶劑農藥其它l醋酸是重要的有機原料,主要用于消費醋酸乙烯、醋酐、對苯二甲酸、聚乙烯醇、醋酸酯、氯乙酸、醋酸纖維素等。醋酸也用于醫(yī)藥、農藥、染料、涂料、合成纖維、塑料和粘合劑等行業(yè)l1999-2003年間全球醋酸消費才干、產量年均增長率分別為3.8%和3.1%,2003年消費才干和產量分別到
10、達956.2萬噸/年、850萬噸。世界主要醋酸消費商為Celanese、BP、Daicel、Acetex和Millennium Chemical等五大公司,占世界總消費才干的80%。l目前世界醋酸消費向大型化、規(guī)模化方向開展,最大的單套醋酸消費安裝已達100萬噸/年。l2003年全球醋酸的消費量約860萬噸,醋酸乙烯占36.0%。PTA占18%,醋酐占17.7%,醋酸酯類占12.5%。l估計至2021年全球醋酸的消費量將到達1010萬噸,年均消費量增長率為3.3%。l目前我國有90多套醋酸消費安裝,2003年消費才干到達萬噸/年,產量約為92.5萬噸。其中甲醇羰基合成工藝消費才干占37%,乙烯
11、乙醛法工藝占38%,其他25%為乙醇乙醛法。最大安裝為揚子乙酰20萬噸/年。2003年我國醋酸表觀消費量到達142.8萬噸,國內產量占64.78%。目前國內在建和擬建的醋酸才干為150萬噸。l2003年我國醋酸消費量143萬噸,2021年將到達225萬噸,年均增長9.5%。其中增長最快的領域為PTA和醋酸纖維素。l到2021年,假設新增才干在100萬噸左右,那么供需根本平衡。0501001502002502003年2008年需求量:萬噸醋酸乙烯/ 聚乙烯醇醋酐/ 醋酸 纖維素醋酸酯氯乙酸對苯二甲酸醫(yī)藥雙乙烯酮染料/ 紡織 印染合成氨其他l醋酐是最重要的精細化工原料之一,化學性質非?;顫?,主要用
12、作乙酰化劑,也作脫水劑、溶劑。醋酐主要用于消費醋酸纖維素,其次是用作醫(yī)藥、染料、香料和有機合成中的乙?;瘎籰目前,世界主要國家或地域的醋酐消費才干為211萬噸/年,美國是世界最大的醋酐消費國,消費才干占世界總消費才干的59%左右。世界主要消費商有Eastman化學、Celanese公司、BP公司、大賽珞化學等。其中Eastman化學消費才干位居榜首,約占世界消費才干的35%;l2002年世界主要國家或地域消費醋酐147.8萬噸,安裝開工率為70%。同年耗費醋酐141.4萬噸,其中美國是世界醋酐最大的消費國家,占總消費量的55%,其次是西歐和日本,分別占28%和16.8%;l醋酸纖維素是世界醋
13、酐的主要消費領域,其他方面還包括醫(yī)藥、TAED等方面。今后幾年由于醋酸纖維素需求的下降將導致醋酐需求的萎縮,需求年均增長率為-0.5%。l目前我國醋酐消費才干約10萬噸/年,產量約7萬噸/年,如加上作為醋酸纖維素中間產品的醋酐,那么我國醋酐消費才干為18萬噸/年,產量約11.6萬噸。l國內醋酐的消費有兩種工藝:醋酸裂解乙烯酮道路和乙醛氧化道路,其中醋酸裂解法占醋酐總消費才干的95%左右,除上海化學試劑總廠采用乙醛氧化法,其他均采用烯酮法。目前最具競爭力的醋酐消費工藝為甲醇CO羰基合成的醋酸醋酐聯產法,甲醇和醋酸的CO羰基合成法具有流程短、產質量量好、耗費低、三廢排放少等優(yōu)點,該法代表目前醋酐消
14、費的先進技術程度。l2003年我國醋酐的消費量為17萬噸。估計2021年我國的醋酐需求量到達32萬噸以上,其中需求增長較快的是醫(yī)藥、染料、醋酸纖維素、PTMEG等領域的運用。8.31.80.40.45.10.011.11.80.40.6010.41.590.3024681012141618醫(yī)藥染料農藥三醋酸甘油酯醋酸纖維素PTMEG其他需求量:萬噸2003年2008年l醋酸酯是重要的有機溶劑,用于涂料、油墨、粘合劑、醫(yī)藥等領域。作為高檔溶劑,醋酸乙酯可以替代甲乙酮,醋酸丁酯可以替代甲基異丁基酮、芳烴溶劑等。l2001年,國外醋酸乙酯消費才干約150萬噸/年,消費量約120萬噸,醋酸丁酯消費才干
15、約110萬噸/年,消費量約85萬噸。 美國、西歐和日本是主要消費國家和地域。估計今后幾年醋酸酯消費年均增長1-2%。l醋酸丁酯主要用于涂料消費,約占總消費量的75-85%,其次是油墨、粘合劑。各國醋酸乙酯的消費構造有所不同,主要是西歐和日本醋酸乙酯有相當大的比重消費于油墨消費。運用領域醋酸乙酯醋酸丁酯美國西歐日本美國西歐日本涂料60.631.43786.389.873.2油墨17.425.73803.10溶劑14.438.61310.515.129.5其它7.64.3123.21.57.3世界醋酸酯消費構造 %l2003年,我國醋酸乙酯消費才干43萬噸/年,醋酸丁酯消費才干27萬噸/年,二者合
16、計達70萬噸/年(由于安裝能切換消費,醋酸乙酯和醋酸丁酯的才干會有變化)。2003年我國醋酸乙酯產量約33萬噸,醋酸丁酯產量約22萬噸,二者合計約55萬噸。主要消費企業(yè)有:金沂蒙集團公司(10/2萬噸)、南昌市贛江溶劑廠(5/3萬噸) 、江門謙信化工開展(7萬噸),揚子乙酰化工公司(8萬噸)。l我國醋酸乙酯的消費量由1997年的10.5萬噸增長到2003年的36萬噸,年均消費增長率達22.5%。我國醋酸丁酯的消費量由1997年的9.6萬噸增長到2003年的28萬噸,年均消費增長率達18.7%。l估計2002-2007年,我國醋酸乙酯年均消費增長率約8.1%,需求量達42.7萬噸;醋酸丁酯年均消
17、費增長率約8.7%,需求量達34.3萬噸。行業(yè)醋酸乙酯醋酸丁酯消費量比例消費量比例醫(yī)藥8.830.39.441.7涂料4.816.710.044.2油墨2.68.80.62.6粘合劑7.024.11.56.6其他5.820.01.14.8合計29100.022.6100.02003年我國醋酸酯消費構成 萬噸,%l將纖維素用醋酐處置可制成不同酯化度的醋酸纖維素,其中二醋酸纖維素經抽絲可制成二醋酸纖維絲束,分為長絲和絲束,二醋酸纖維絲束大量用作香煙過濾嘴,另有部分長絲用于紡織品消費。l目前年世界二醋纖絲束總消費才干約65萬噸,產量約60萬噸。其中美國占總產量的42%、西歐占25%、日本占15%;l
18、世界二醋絲束的消費被為數不多的幾家公司所控制,Celanese占33%,Eastman占22%,Rhone-Poulenc占8%,Daicel占7%,Mitsubishi Rayon占6%;l目前世界二醋絲束消費量為57.8萬噸,中國美國、西歐分別占世界總消費量的28%、19%和8.8%。 l在未來510年內世界二醋酸纖維絲束消費總體增長率為1.0 1.5% ,興隆國家消費量與目前持平或稍有添加;東歐增長率到達3%。估計到2021年世界二醋絲束消費量將到達65萬噸左右。l1989年以前,我國煙用二醋酸纖維絲束全部依賴進口。目前,國內共有4家二醋酸纖維絲束消費廠,消費才干總計5.9萬噸/年,產量
19、約6.2-6.3萬噸。其中廠家是與中國煙草總公司與塞拉尼斯公司合資企業(yè),另一家是與日本合資企業(yè)。l我國是香煙消費和消費大國,香煙產量居世界第一位。目前的絲束產量尚不能滿足需求。為此,中國煙草總公司方案除擴產原有消費安裝外,另方案新建一批二醋酸纖維絲束消費安裝以滿足需求。l作為世界卷煙消費和消費第一大國,近幾年來我國濾嘴煙開展迅速。香煙消費年增長率到達了22%;2003年我國卷煙產量為3580.86萬箱,二醋酸纖維絲束用量約13.816.1萬噸。l2021年我國卷煙產量方案到達4000萬箱。即使國家對香煙消費采取限產政策,估計今后幾年我國卷煙消費仍將維持在36003700萬箱左右。卷煙接嘴率將堅
20、持在98%以上,每萬大箱用絲束量6070噸,因此每年煙用絲束需求量共22萬噸左右,其中二醋絲束需求量可到達16萬噸,所以今后在較長的一段時間內存在較大的市場缺口。l聚甲醛是重要的通用型熱塑性工程塑料種類,其消費才干僅次于聚酰胺PA和聚碳酸酯PC居第三位。l2003年,全世界聚甲醛的消費才干總計83.7萬噸/年,其中美國、西歐和日本合計62.3萬年/年,約占世界總消費才干的74%。聚甲醛消費技術難度較大,消費技術相對比較壟斷,目前市場份額主要被Ticona、杜邦、三菱瓦斯、寶理公司等幾家公司所占領。l目前共聚甲醛消費安裝占全球聚甲醛消費安裝總才干的80%以上。l2003年世界主要國家和地域聚甲醛
21、的消費量為63.8萬噸。美國、西歐和日本是主要的消費國家和地域,消費量為42萬噸,約占世界總消費量的66%。汽車制造業(yè)和電子電器行業(yè)是國外聚甲醛最大的兩個消費領域,各占聚甲醛總消費量的32%,機械制造占13%,其他領域為24%。l估計到2007年,世界主要國家和地域聚甲醛需求量年均增長率為4.7%,屆時總需求量約達78萬噸。l近年來我國聚甲醛樹脂需求增長較快,2004年進口量為18.9萬噸,19982004年聚甲醛樹脂進口量年均增長率高達20。而目前我國聚甲醛樹脂消費廠家只需云天化一家,消費才干為1萬噸/年,未來幾年中方案將要建立的幾套合資聚甲醛樹脂消費安裝均在華東地域。l2004年我國聚甲醛
22、消費才干為3.2萬噸/年,目前有兩家消費企業(yè),2004年產量到達2.4萬噸。l國內在建和擬建的聚甲醛才干為11萬噸。l2004年我國聚甲醛消費量達19.8萬噸。2004年凈進口量達17.4萬噸。聚甲醛主要消費于電子電器占55%,日用消費品占20%,汽車工業(yè)占15%,工業(yè)機械占8%,其他領域占2%。l估計2021年我國聚甲醛需求量將到達30萬噸。lN,N-二甲基甲酰胺(DMF)是一種性能優(yōu)良的溶劑和各種氣體的吸收劑,主要于聚氨酯、腈綸抽絲、醫(yī)藥、氣體抽提、電子等。l2001年國外DMF的總消費才干到達40萬噸/年,其中德國的BASF公司消費才干最大,達6萬噸/年,其次是美國的DuPont公司、德
23、國的UCB公司和韓國的三星公司各有一套5萬噸/年的消費安裝。2001年國外DMF產量約為28萬噸,開工率近70%。DMF產量最大的是西歐10.1萬噸,其次是日本和南韓分別為6萬噸和5萬噸。l美國、西歐DMF主要用于醫(yī)藥占總消費量的40%,合成革占10-15%,而亞太地域DMF以聚氨酯合成革為主,占消費總量的60%左右。l估計,國外DMF的需求依然堅持一定的增長,其中美國、西歐和日本等國家和地域DMF的市場曾經成熟,其需求量仍堅持現有程度。主要的增長推進力來自亞太地域,該地域對DMF需求的增長率達10%。我國D M F消 費 構成我國D M F消 費 構成61%15%12%12%聚氨酯腈綸醫(yī)藥、
24、電子其它甲烷氯化物甲烷氯化物甲基氯硅烷有機規(guī)單體甲基氯硅烷有機規(guī)單體硅橡膠、硅樹脂、硅油等有機硅硅橡膠、硅樹脂、硅油等有機硅一氯甲烷一氯甲烷醫(yī)藥、農藥、甲基纖維素和季胺化合物等醫(yī)藥、農藥、甲基纖維素和季胺化合物等二氯甲烷二氯甲烷溶劑、清洗劑、發(fā)泡劑、感光膠片等溶劑、清洗劑、發(fā)泡劑、感光膠片等三氯甲烷氯仿三氯甲烷氯仿HCFC-22醫(yī)藥萃取劑、麻醉劑、染料、農藥醫(yī)藥萃取劑、麻醉劑、染料、農藥制冷劑制冷劑四氟乙烯四氟乙烯聚四氟乙烯聚四氟乙烯六氟丙烯等六氟丙烯等四氯化碳四氯化碳精細化工原料精細化工原料九、甲九、甲 烷烷 氯氯 化化 物物九、甲九、甲 烷烷 氯氯 化化 物物 2004 2004年國內一氯
25、甲烷表觀消費量為年國內一氯甲烷表觀消費量為8 8萬噸,萬噸,隨著國內經濟的快速開展,國內有機硅需求急隨著國內經濟的快速開展,國內有機硅需求急劇增長,同時,醫(yī)藥、農藥、甲基纖維素和季劇增長,同時,醫(yī)藥、農藥、甲基纖維素和季胺化合物對一氯甲烷需求也有一定的增長,估胺化合物對一氯甲烷需求也有一定的增長,估計到計到20212021年有機硅產品對一氯甲烷的需求量將年有機硅產品對一氯甲烷的需求量將到達到達2525萬噸左右,萬噸左右,20212021年到達年到達3838萬噸左右萬噸左右近幾年隨著廣東、浙江等沿海地域電子電氣行業(yè)近幾年隨著廣東、浙江等沿海地域電子電氣行業(yè)、聚氨脂發(fā)泡行業(yè)和金屬清洗行業(yè)的迅速開展
26、、聚氨脂發(fā)泡行業(yè)和金屬清洗行業(yè)的迅速開展,二氯甲烷替代部分,二氯甲烷替代部分ODSODS物質在這些行業(yè)的用量物質在這些行業(yè)的用量急劇添加,今后一段時期,我國國民經濟將繼急劇添加,今后一段時期,我國國民經濟將繼續(xù)堅持較快的開展速度,感光資料、電子電氣續(xù)堅持較快的開展速度,感光資料、電子電氣、金屬脫脂、脫漆和醫(yī)藥仍將是國家重點開展、金屬脫脂、脫漆和醫(yī)藥仍將是國家重點開展的行業(yè),對二氯甲烷的需求將繼續(xù)堅持增長勢的行業(yè),對二氯甲烷的需求將繼續(xù)堅持增長勢頭,估計頭,估計20212021年國內二氯甲烷總需求量將到達年國內二氯甲烷總需求量將到達2222萬噸左右,萬噸左右,20212021年到達年到達2828
27、萬噸左右萬噸左右國內氯仿主要用于消費國內氯仿主要用于消費HCFC-22HCFC-22,每年用于這一領,每年用于這一領域的氯仿量約占總消費量的域的氯仿量約占總消費量的70%70%,根據,根據“蒙特利蒙特利爾議定書規(guī)定,我國從爾議定書規(guī)定,我國從20212021年起將年起將HCFC-22HCFC-22制制冷劑消費凍結在冷劑消費凍結在20212021年程度,至年程度,至20402040年削減年削減100%100%,估計,估計HCFC-22HCFC-22在在20302030年以前仍將以價錢低年以前仍將以價錢低廉而堅持其應有的致冷劑市場占有率,在廉而堅持其應有的致冷劑市場占有率,在20212021年之前
28、其消費仍將呈增長勢頭;在化工消費中年之前其消費仍將呈增長勢頭;在化工消費中HCFC-22HCFC-22主要用作消費四氟乙烯主要用作消費四氟乙烯) )等氟化物,這等氟化物,這方面的消費不受任何限制,估計國內氯仿需求方面的消費不受任何限制,估計國內氯仿需求仍將穩(wěn)步增長,仍將穩(wěn)步增長,20212021年將到達年將到達3535萬噸左右,萬噸左右,20212021年到達年到達5050萬噸左右萬噸左右根據根據“蒙特利爾議定書規(guī)定,四氯化碳在制冷劑蒙特利爾議定書規(guī)定,四氯化碳在制冷劑和溶劑行業(yè)將完全被淘汰,四氯化碳將只用做和溶劑行業(yè)將完全被淘汰,四氯化碳將只用做部分精細化工產品的原料部分精細化工產品的原料甲
29、甲 烷烷 氯氯 化化 物物從近年來國內甲烷氯化物供需情況分析,從近年來國內甲烷氯化物供需情況分析,2005年年前后,國內甲烷氯化物消費才干和產量有較大前后,國內甲烷氯化物消費才干和產量有較大幅度的提高,市場競爭比較猛烈,規(guī)模小、技幅度的提高,市場競爭比較猛烈,規(guī)模小、技術落后、產質量量差的企業(yè)遭到猛烈的沖擊,術落后、產質量量差的企業(yè)遭到猛烈的沖擊,沒有下游產品安裝配套的企業(yè)的利潤空間也在沒有下游產品安裝配套的企業(yè)的利潤空間也在逐漸減少逐漸減少因此,國內新建甲烷氯化物安裝應到達一定的經因此,國內新建甲烷氯化物安裝應到達一定的經濟規(guī)模,同時配套合理的有機硅或有機氟下游濟規(guī)模,同時配套合理的有機硅或
30、有機氟下游安裝,以降低市場風險,提高產品附加值,提安裝,以降低市場風險,提高產品附加值,提高工程的綜合競爭才干高工程的綜合競爭才干l20世紀世紀80年代初,年代初,Mobil公司在研討公司在研討MTG甲醇制汽油過程時,甲醇制汽油過程時,發(fā)現經過改動操作條件,用發(fā)現經過改動操作條件,用ZSM-5催化劑可以消費烯烴,烯烴的收催化劑可以消費烯烴,烯烴的收率為率為6%左右。左右。1980年年UCC發(fā)現采用發(fā)現采用SAPO-34磷酸硅鋁分子篩可磷酸硅鋁分子篩可以有效地將甲醇轉化為低碳烯烴。而后以有效地將甲醇轉化為低碳烯烴。而后UCC將相關技術轉讓給了將相關技術轉讓給了UOP公司。公司。l1995年年UO
31、P/HYDRO公司在挪威建成了一套甲醇加工才干為公司在挪威建成了一套甲醇加工才干為0.75 t/d的中試安裝。甲醇轉化率近的中試安裝。甲醇轉化率近100%,乙烯和丙烯選擇性分別在,乙烯和丙烯選擇性分別在45%和和37%左右,經過改動反響條件,乙烯與丙烯之比可在左右,經過改動反響條件,乙烯與丙烯之比可在1.5 10.75 1之間變化。之間變化。l中科院大連化學物理研討所在中科院大連化學物理研討所在20世紀世紀80年代初開展年代初開展MTO任務。任務?!捌呶迤呶迤陂g完成期間完成0.71.0t/d 中試,甲醇的轉化率為中試,甲醇的轉化率為100%,乙烯到丁烯的,乙烯到丁烯的選擇性為選擇性為86%,到
32、達同期國際先進程度。,到達同期國際先進程度。l目前中科院大連化學物理研討所推出的目前中科院大連化學物理研討所推出的DO123催化劑,與催化劑,與UOP的的MTO-100催化劑相當,缺陷是催化劑的用量大,但價錢僅為催化劑相當,缺陷是催化劑的用量大,但價錢僅為UOP的的15%。正在與陜西省新興煤化工有限責任公司協作在榆林進展萬噸。正在與陜西省新興煤化工有限責任公司協作在榆林進展萬噸級級MTO工業(yè)實驗安裝的建立。在此根底上陜西將與香港益業(yè)等投資工業(yè)實驗安裝的建立。在此根底上陜西將與香港益業(yè)等投資155億,建立億,建立240萬噸甲醇、制萬噸甲醇、制80萬噸烯烴的萬噸烯烴的MTO工程。工程。l甲醇制丙烯
33、甲醇制丙烯MTP工藝是工藝是Lurgi公司于公司于20世紀世紀90年代末開發(fā)勝年代末開發(fā)勝利的利的Lurgi公司于公司于2001年夏季在挪威的年夏季在挪威的Tjldbergolden的的Statoil工廠工廠建立了一套示范安裝,示范安裝于建立了一套示范安裝,示范安裝于2002年年1月開車,已運轉超越月開車,已運轉超越9000小時。小時。lLurgi公司曾經與伊朗國家石化公司公司曾經與伊朗國家石化公司NPC旗下的子公司扎格旗下的子公司扎格羅斯羅斯Zagros石化公司簽署了價值石化公司簽署了價值1.99億美圓的合同。由億美圓的合同。由Lurgi公司擔任在伊朗的公司擔任在伊朗的Bandar Assa
34、luye建立一座建立一座5000噸噸/日的甲醇廠,日的甲醇廠,并確認正在與扎格羅斯并確認正在與扎格羅斯Zagros石化公司商談利用甲醇產品,石化公司商談利用甲醇產品,建立一套建立一套52萬噸萬噸/年的甲醇制丙烯年的甲醇制丙烯MTP消費安裝。消費安裝。l我國內蒙古蒙西高新技術集團公司方案建立天然氣經甲醇制丙烯我國內蒙古蒙西高新技術集團公司方案建立天然氣經甲醇制丙烯MTP工程。該工程是由美國工程。該工程是由美國Euclid國際金融公司、蒙西高新國際金融公司、蒙西高新技術集團公司和德國技術集團公司和德國Lurgi油氣化公司共同投資。油氣化公司共同投資。lMTP工藝采用固定床反響器,易于放大、風險小,
35、并能降低投資。工藝采用固定床反響器,易于放大、風險小,并能降低投資。MTP工藝本身要副產液化氣和汽油,這對于富煤缺油少氣的地域工藝本身要副產液化氣和汽油,這對于富煤缺油少氣的地域得到能源產品有很好的現實意義,但大量的液化氣和汽油也妨礙得到能源產品有很好的現實意義,但大量的液化氣和汽油也妨礙了下游產品的開展和附加值的提高。了下游產品的開展和附加值的提高。l一步法合成二甲醚沒有甲醇合成的中間過程,與兩步法相比,其工藝一步法合成二甲醚沒有甲醇合成的中間過程,與兩步法相比,其工藝流程簡單、設備少、投資小、操作費用低,從而使二甲醚消費本錢得流程簡單、設備少、投資小、操作費用低,從而使二甲醚消費本錢得到降
36、低,經濟效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是國內外開發(fā)到降低,經濟效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是國內外開發(fā)的熱點。國外開發(fā)的有代表性的一步法工藝有:丹麥的熱點。國外開發(fā)的有代表性的一步法工藝有:丹麥Topse工藝、美工藝、美國國Air Products工藝和日本工藝和日本NKK工藝。工藝。l二步法合成二甲醚是目前國內外二甲醚消費的主要工藝,該法以精甲二步法合成二甲醚是目前國內外二甲醚消費的主要工藝,該法以精甲醇為原料,脫水反響副產物少,二甲醚純度達醇為原料,脫水反響副產物少,二甲醚純度達99.9%,工藝成熟,安,工藝成熟,安裝順應性廣,后處置簡單,可直接建在甲醇消費廠,也可建在其它公裝順應性廣,后處置簡單,可直接建在甲醇消費廠,也可建在其它公用設備好的非甲醇消費廠。但該法要經過甲醇合成、甲醇精餾、甲醇用設備好的非甲醇消費廠。但該法要經過甲醇合成、甲醇精餾、甲醇脫水和二甲醚精餾等工藝,流程較長,因此設備投資較大,產品本錢脫水和二甲醚精餾等工藝,流程較長,因此設備投資較大,產品本錢較高。較高。l1923年德國年德國Fischer和和Tropsch發(fā)如今鐵催化劑上合成氣發(fā)如今鐵催化劑上合成氣(CO+H2)可制取液態(tài)烴燃料,后被稱為可制取液態(tài)烴燃料,后被稱
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