第六章立體化學(xué)

1、第六章 立體化學(xué)(一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有異構(gòu)體中，哪些有手性碳原子？解：氯丁烷有四種構(gòu)造異構(gòu)體，其中2-氯丁烷中有手性碳：氯戊烷有八種構(gòu)造異構(gòu)體，其中2-氯戊烷(C2*)，2-甲基-1-氯丁烷(C2*)，2-甲基-3-氯丁烷(C3*)有手性碳原子：(二) 各寫出一個能滿足下列條件的開鏈化合物：(1) 具有手性碳原子的炔烴C6H10；(2) 具有手性碳原子的羧酸C5H10O2 (羧酸的通式是CnH2n+1COOH)。解： (1) (2) (三) 相對分子質(zhì)量最低而有旋光性的烷烴是哪些？用Fischer投影式表明它們的構(gòu)型。解： 和 和 (四) 是一個具有旋光性的不飽和烴，加氫后生成相應(yīng)的飽

2、和烴。不飽和烴是什么？生成的飽和烴有無旋光性？解：不飽和烴是或，生成的飽和烴無旋光性。(五) 比較左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各項：(1) 沸點 (2) 熔點 (3) 相對密度 (4) 比旋光度(5) 折射率 (6) 溶解度 (7) 構(gòu)型解： (1)、(2)、(3)、(5)、(6)相同；(4)大小相同，方向相反；(7)構(gòu)型互為對映異構(gòu)體。(六) 下列Fischer投影式中，哪個是同乳酸一樣的？ (1) (2) (3) (4) 解： (1)、(3)、(4)和題中所給的乳酸相同，均為R-型；(2)為S-型。提示： 在Fischer投影式中，任意兩個基團(tuán)對調(diào)，構(gòu)型改變，對調(diào)兩次，構(gòu)型復(fù)原；任意三個基

3、團(tuán)輪換，構(gòu)型不變。 在Fischer投影式中，如果最小的基團(tuán)在豎鍵上，其余三個基團(tuán)從大到小的順序為順時針時，手性碳的構(gòu)型為R-型，反之，為S-型；如果最小的基團(tuán)在橫鍵上，其余三個基團(tuán)從大到小的順序為順時針時，手性碳的構(gòu)型為S-型，反之，為R-型；(七) Fischer投影式是R型還是S型？下列各結(jié)構(gòu)式，哪些同上面這個投影式是同一化合物？(1) (2) (3) (4) 解： S-型。(2)、(3)、(4)和它是同一化合物。 (八) 把3-甲基戊烷進(jìn)行氯化，寫出所有可能得到的一氯代物。哪幾對是對映體？哪些是非對映體？哪些異構(gòu)體不是手性分子？解：3-甲基戊烷進(jìn)行氯化，可以得到四種一氯代物。其中：3-

4、甲基-1-氯戊烷有一對對映體： 3-甲基-2-氯戊烷有兩對對映體： (1) (2) (3) (4)(1)和(2)是對映體，(3)和(4)是對映體；(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非對映體。(九) 將10g化合物溶于100ml甲醇中，在25時用10cm長的盛液管在旋光儀中觀察到旋光度為+2.30°。在同樣情況下改用5cm長的盛液管時，其旋光度為+1.15°。計算該化合物的比旋光度。第二次觀察說明什么問題？解：第二次觀察說明，第一次觀察到的是+2.30°，而不是-357.7°。(十) (1) 寫出3-甲基-1-戊炔分別與下列

5、試劑反應(yīng)的產(chǎn)物。 (A) Br2，CCl4 (B) H2，Lindlar催化劑 (C) H2O，H2SO4，HgSO4 (D) HCl(1mol) (E) NaNH2,CH3I (2) 如果反應(yīng)物是有旋光性的，哪些產(chǎn)物有旋光性？(3) 哪些產(chǎn)物同反應(yīng)物的手性中心有同樣的構(gòu)型關(guān)系？(4) 如果反應(yīng)物是左旋的，能否預(yù)測哪個產(chǎn)物也是左旋的？解： (1) (A) (B) (C) (D) (E) (2) 以上各產(chǎn)物都有旋光性。 (3) 全部都有同樣的構(gòu)型關(guān)系。 (4) 都不能預(yù)測。(十一) 下列化合物各有多少立體異構(gòu)體存在？ (1) (2) (3) 解：(1) 四種： (2) 八種； (3) 八種(十二

6、) 根據(jù)給出的四個立體異構(gòu)體的Fischer投影式，回答下列問題： (1) ()和()是否是對映體？ (2) ()和() 是否是對映體？ (3) ()和()是否是對映體？ (4) ()和()的沸點是否相同？ (5) ()和()的沸點是否相同？ (6) 把這四種立體異構(gòu)體等量混合，混合物有無旋光性？解：(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No，四種立體異構(gòu)體等量混合物無旋光性 (十三) 預(yù)測有多少立體異構(gòu)體，指出哪些是對映體、非對映體和順反異構(gòu)體。解：有四種立體異構(gòu)體：(A) (B) (C) (D) (A)和(C)，(B)和(D)是對映異構(gòu)體；(A)

7、和(D)或(B)，(B)和(C)或(A)是非對映異構(gòu)體；(A)和(B)，(C)和(D)是順反異構(gòu)體。(十四) 寫出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四個立體異構(gòu)體的透視式。指出在這些異構(gòu)體中哪兩組是對映體？哪幾組是非對映體？哪兩組是順反異構(gòu)體？解：分子中有兩處可產(chǎn)生構(gòu)型異，一處為雙鍵，可產(chǎn)生順反異構(gòu)，另一處為手性碳，可產(chǎn)生旋光異構(gòu)。其中：(I)和(II)、(II)和(IV)是對映體；(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非對映體；(I)和(III)、 (II)和(IV)是順反異構(gòu)體。(十五) 環(huán)戊烯與溴進(jìn)行加成反應(yīng)，預(yù)期將得到什么產(chǎn)物？產(chǎn)品是否有旋光

8、性？是左旋體、右旋體、外消旋體，還是內(nèi)消旋體？解： (十六) 某烴分子式為C10H14，有一個手性碳原子，氧化生成苯甲酸。試寫出其結(jié)構(gòu)式。解：C10H14的結(jié)構(gòu)式為： (十七) 用高錳酸鉀處理順-2-丁烯，生成一個熔點為32的鄰二醇，處理反-2-丁烯，生成熔點為19的鄰二醇。它們都無旋光性，但19的鄰二醇可拆分為兩個旋光度相等、方向相反的鄰二醇。試寫出它們的結(jié)構(gòu)式、標(biāo)出構(gòu)型以及相應(yīng)的反應(yīng)式。解： (十八) 某化合物(A)的分子式為C6H10，具有光學(xué)活性?？膳c堿性硝酸銀的氨溶液反應(yīng)生成白色沉淀。若以Pt為催化劑催化氫化，則(A)轉(zhuǎn)變C6H14 (B)，(B)無光學(xué)活性。試推測(A)和(B)的結(jié)

9、構(gòu)式。解： (A) (B) (十九) 化合物C8H12(A)，具有光學(xué)活性。(A)在Pt催化下加氫生成C8H18(B)，(B)無光學(xué)活性。(A)在部分毒化的鈀催化劑催化下，小心加氫得到產(chǎn)物C8H14(C), (C)具有光學(xué)活性。試寫出(A)、(B)和(C)的結(jié)構(gòu)式。(提示：兩個基團(tuán)構(gòu)造相同但構(gòu)型不同，屬于不同基團(tuán)。)解：(A) (B)(C) 第七章 鹵代烴 相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng)鄰基效應(yīng)(一) 寫出下列分子式所代表的所有同分異構(gòu)體，并用系統(tǒng)命名法命名。（1）C5H11Cl (并指出1°，2°，3°鹵代烷) （2）C4H8Br2 (3) C8H10Cl解：(1) C5H11

10、Cl共有8個同分異構(gòu)體：(2) C4H8Br2共有9個同分異構(gòu)體：(3) C8H10Cl共有14個同分異構(gòu)體：(二) 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物。(1) (2)(3) (4) (5) (6) (三) 1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-異構(gòu)體，哪一個熔點較高？哪一個沸點較高？為什么？解： 熔點： 沸點：原因：順式異構(gòu)體具有弱極性，分子間偶極-偶極相互作用力增加，故沸點高；而反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體分子的對稱性好，它在晶格中的排列比順式異構(gòu)體緊密，故熔點較高。(四) 比較下列各組化合物的偶極矩大小。 (2) 解： （1）（A）（B） (D) （C） （C）為對稱烯烴，偶極矩為0（2）（B）（C）（

11、A）。(五) 寫出1-溴丁烷與下列化合物反應(yīng)所得到的主要有機(jī)物。解：(六) 完成下列反應(yīng)式：解：紅色括號中為各小題所要求填充的內(nèi)容。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) 解釋：(8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (七) 在下列每一對反應(yīng)中，預(yù)測哪一個更快，為什么？ (1) 解：BA 。I-的離去能力大于Cl-。(2) 解：BA 。 中-C上空間障礙大，反應(yīng)速度慢。(3) 解：AB 。 C穩(wěn)定性：CH3CH=CHCH2CH2CHCH2CH2(4) (A)(B) 解：AB。反應(yīng)A的C具有特殊的穩(wěn)定性：(5) 解：AB 。 親核性：

12、SH-OH- 。(6) (A) (B) 解：BA 。極性非質(zhì)子溶劑有利于SN2 。 (P263)(八) 將下列各組化合物按照對指定試劑的反映活性從大到小排列成序。(1) 在2%AgNO3-乙醇溶液中反應(yīng)：（A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C)(A)(B)(2) 在NaI-丙酮溶液中反應(yīng)：（A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷(A)(C)(D)(B)(3) 在KOH-醇溶液中反應(yīng)：(A)(B)(C)(九) 用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物(1) 解(2) 解：(3) (A) (B) (C) 解： (4) 1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，環(huán)己烯解：(5) (

13、A) 2-氯丙烯 (B) 3-氯丙烯 (C) 芐基氯 (D) 間氯甲苯 (E) 氯代環(huán)己烷解：(十) 完成下列轉(zhuǎn)變(2)、(3)題的其它有機(jī)原料可任選： (1) 解：(2) 解： 或：(3) 解： (4) 解：(5) 解： (6) 解： (十一) 在下列各組化合物中，選擇能滿足各題具體要求者，并說明理由。(1) 下列哪一個化合物與KOH醇溶液反應(yīng)，釋放出F-？(A) (B) 解：(B) 。 -NO2的吸電子共軛效應(yīng)使對位氟的活性大增。(2) 下列哪一個化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？(A) (B) 解：(A) 。 芐基型C-X鍵活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于苯基型(芐基型C+具有特殊的穩(wěn)定性)。(3)

14、 下列哪一個與KNH2在液氨中反應(yīng)，生成兩種產(chǎn)物？(A) (B) (C) 解：(B) 。(十二) 由1-溴丙烷制備下列化合物：(1) 異丙醇解：(2) 1,1,2,2-四溴丙烷解：(3) 2-溴丙烯解：由(2)題得到的 (4) 2-己炔解：參見(2) (5) 2-溴-2-碘丙烷解：參見(2)(十三) 由指定原料合成：(1) 解：(2) 解：(3) 解：(4) 解：(十四) 由苯和/或甲苯為原料合成下列化合物(其他試劑任選)：(1) 解：(2) 解：或者：(3) 解：(4) 解：(十五) 4-三氟甲基-2,6-二硝基-N,N-二丙基苯胺(又稱氟樂靈，trifluralin B)是一種低毒除草劑，

15、適用于大豆除草，是用于莠草長出之前使用的除草劑，即在莠草長出之前噴灑，待莠草種子發(fā)芽穿過土層過程中被吸收。試由對三氟甲基氯合成之(其它試劑任選)。氟樂靈的構(gòu)造式如下：解：(十六)1,2-二(五溴苯基)乙烷(又稱十溴二苯乙烷)是一種新型溴系列阻燃劑，其性能與十溴二苯醚相似，但其阻燃性、耐熱性和穩(wěn)定性好。與十溴二苯醚不同，十溴二苯乙烷高溫分解時不產(chǎn)生二惡英致癌物及毒性物質(zhì)，現(xiàn)被廣泛用來代替十溴二苯醚，在樹脂、橡膠、塑料和纖維等中用作阻燃劑。試由下列指定原料(無機(jī)原料任選)合成之：（1）由苯和乙烯合成；（2）由甲苯合成。解：(1) 由苯和乙烯合成：(2) 由甲苯合成： (十七) 回答下列問題：(1)

16、 CH3Br和C2H5Br在含水乙醇溶液中進(jìn)行堿性水解時，若增加水的含量則反應(yīng)速率明顯下降，而(CH3)3CCl在乙醇溶液中進(jìn)行水解時，如含水量增加，則反應(yīng)速率明顯上升。為什么？解：CH3Br和C2H5Br是伯鹵代烷，進(jìn)行堿性水解按SN2機(jī)理進(jìn)行。增加水的含量，可使溶劑的極性增大，不利于SN2；(CH3)3CCl是叔鹵代烷，水解按SN1機(jī)理進(jìn)行。，增加水的含量，使溶劑的極性增大，有利于SN1；(2) 無論實驗條件如何，新戊基鹵(CH3)3CCH2X的親核取代反應(yīng)速率都慢，為什么？解：(CH3)3CCH2X在進(jìn)行SN1反應(yīng)時，C-X鍵斷裂得到不穩(wěn)定的1ºC+ ：(CH3)3CC+H2，

17、所以SN1反應(yīng)速度很慢；(CH3)3CCH2X在進(jìn)行SN2反應(yīng)時，-C上有空間障礙特別大的叔丁基，不利于親核試劑從背面進(jìn)攻-C，所以SN2速度也很慢。(3) 1-氯-2-丁烯(I)和3-氯-1-丁烯(II)分別與濃的乙醇鈉的乙醇溶液反應(yīng)，(I)只生成(III)，(II)只生成(IV)，但分別在乙醇溶液中加熱，則無論(I)還是(II)均得到(III)和(IV)的混合物。為什么？解：在濃的乙醇鈉的乙醇溶液中，反應(yīng)均按SN2機(jī)理進(jìn)行，無C+，無重排；在乙醇溶液中加熱，反應(yīng)是按照SN1機(jī)理進(jìn)行的，有C+，有重排：(4) 在含少量水的甲酸(HCOOH)中對幾種烯丙基氯進(jìn)行溶劑分解時，測得如下相對速率：試

18、解釋以下事實：(III)中的甲基實際上起著輕微的鈍化作用，(II)和(IV)中的甲基則起著強(qiáng)烈的活化作用。解：幾種烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH)中的溶劑解反應(yīng)教都是按照SN1機(jī)理進(jìn)行的。各自對應(yīng)的C+為：穩(wěn)定性：(II) (IV) (I) (III)(5) 將下列親核試劑按其在SN2反應(yīng)中的親核性由大到小排列，并簡述理由。解：親核性：（B） (C) (A)原因：三種親核試劑的中心原子均是氧，故其親核性順序與堿性一致。(6) 1-氯丁烷與NaOH生成正丁醇的反應(yīng)，往往加入少量的KI作催化劑。試解釋KI的催化作用。解：I-是一個強(qiáng)的親核試劑和好的離去基團(tuán)：親核性：I-OH-；離去能力：I-

19、Cl-(7) 仲鹵代烷水解時，一般是按SN1及SN2兩種機(jī)理進(jìn)行，若使反應(yīng)按SN1機(jī)理進(jìn)行可采取什么措施？解：增加水的含量，減少堿的濃度。(8) 寫出蘇型和赤型1,2-二苯基-1-氯丙烷分別與C2H5ONa-C2H5OH反應(yīng)的產(chǎn)物。根據(jù)所得結(jié)果，你能得出什么結(jié)論？解：1,2-二苯基-1-氯丙烷的構(gòu)造：蘇型的反應(yīng)：赤型的反應(yīng)：以上的結(jié)果說明，E2反應(yīng)的立體化學(xué)是離去基團(tuán)與-H處于反式共平面。(9) 順-和反-1-叔丁基-4-氯環(huán)己烷分別與熱的氫氧化鈉乙醇溶液反應(yīng)(E2機(jī)理)，哪一個較快？解：順式較快。因為其過渡態(tài)能量較低：(10) 間溴茴香醚和鄰溴茴香醚分別在液氨中用NaNH2處理，均得到同一產(chǎn)

20、物間氨基茴香醚，為什么？解：因為二者可生成相同的苯炔中間體：(十八) 某化合物分子式為C5H12(A)，(A)在其同分異構(gòu)體中熔點和沸點差距最小，(A)的一溴代物只有一種(B)。(B)進(jìn)行SN1或SN2反應(yīng)都很慢，但在Ag+的作用下，可以生成Saytaeff烯烴(C)。寫出化合物(A)、(B)、和(C)的構(gòu)造式。解：(十九) 化合物(A)與Br2-CCl4溶液作用生成一個三溴化合物(B)，(A)很容易與NaOH水溶液作用，生成兩種同分異構(gòu)的醇(C)和(D)，(A)與KOH-C2H5OH溶液作用，生成一種共軛二烯烴(E)。將(E)臭氧化、鋅粉水解后生成乙二醛(OHC-CHO)和4-氧代戊醛(OH

21、CCH2CH2COCH3)。試推導(dǎo)(A)(E)的構(gòu)造。解：(二十) 某化合物C9H11Br(A)經(jīng)硝化反應(yīng)只生成分子式為C9H10NO2Br的兩種異構(gòu)體(B)和(C)。(B)和(C)中的溴原子很活潑，易與NaOH水溶液作用，分別生成分子式為C9H11NO3互為異構(gòu)體的醇(D)和(E)。(B)和(C)也容易與NaOH的醇溶液作用，分別生成分子式為C9H9NO2互為異構(gòu)體的(F)和(G)。(F)和(G)均能使KMnO4水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式為C8H5NO6的化合物(H)。試寫出(A)(H)的構(gòu)造式。解：(二十一) 用立體表達(dá)式寫出下列反應(yīng)的機(jī)理，并解釋立體化學(xué)問題。解：兩步反應(yīng)均按S

22、N2機(jī)理進(jìn)行，中心碳原子發(fā)生兩次構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，最終仍保持R-型。(二十二) 寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：解：(二十三) 將對氯甲苯和NaOH水溶液加熱到340，生成等量的對甲苯酚和鄰甲苯酚。試寫出其反應(yīng)機(jī)理。解：(二十四) 2,4,6-三氯苯基-4-硝基苯基醚又稱除草醚，是一種毒性很低的除草劑。用于防治水稻田中稗草等一年生雜草，也可防除油菜、白菜地中的禾本科雜草。其制備的反應(yīng)式如下，試寫出其反應(yīng)機(jī)理。解：P315 第八章波譜習(xí)題一、分子式為C2H4O的化合物(A)和(B)，(A)的紫外光譜在max=290nm(=15)處有弱吸收；而(B)在210以上無吸收峰。試推斷兩種化合物的結(jié)構(gòu)。解：(A)的結(jié)構(gòu)為：

23、(B)的結(jié)構(gòu)為：二、用紅外光譜鑒別下列化合物：(1) 解：(A) CH伸縮振動(CH)：低于3000cm-1； 無雙鍵的伸縮振動(C=C)及雙鍵的面外彎曲振動(C=C)吸收。(B) CH伸縮振動(CH)：3010 cm-1、2980 cm-1均有峰； 雙鍵紳縮振動(C=C)：1640 cm-1；雙鍵面外彎曲振動(C=C)：990 cm-1，910 cm-1。(2) 解：(A) 雙鍵面外彎曲振動(C=C)：680 cm-1。 (B) 雙鍵面外彎曲振動(C=C)：970 cm-1。(3) 解：(A) 無3300 cm-1 (CH)、2120 cm-1 (CH)及680 cm-1 (CH)峰； (B

24、) 有3300 cm-1 (CH)、2120 cm-1 (CH)及680 cm-1 (CH)峰。(4) 解：(A) 有1600、1500、1580、1460 cm-1苯環(huán)特征呼吸振動； (B) 無1600、1500、1580、1460 cm-1苯環(huán)特征呼吸振動；三、指出以下紅外光譜圖中的官能團(tuán)。(1) (2)四、用1H-NMR譜鑒別下列化合物：(1) (A) (CH3)2C=C(CH3)2 (B) (CH3CH2)2C=CH2解：(A) 一種質(zhì)子。出一個單峰(12H)。(B) 三種質(zhì)子。出三組峰：0.9(3H,三重峰)，2.0(2H,四重峰)，5.28(2H)。(2) (A) ClCH2OCH

25、3 (B) ClCH2CH2OH解：(A) 兩種質(zhì)子，出兩組單峰。 (B) 三種質(zhì)子，兩組三重峰,一組單峰。(3) (A) BrCH2CH2Br (B) CH3CHBr2解：(A) 四個質(zhì)子完全等價，出一個單峰； (B) 兩種質(zhì)子，出一組雙重峰(3H)和一組四重峰(1H)。(4) (A) CH3CCl2CH2Cl (B) CH3CHClCHCl2解：(A) 兩種質(zhì)子，出兩組單峰。 (B) 三種質(zhì)子，出三組峰。五、化合物的分子式為C4H8Br2，其1HNMR譜如下，試推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。(六) 下列化合物的1H-NMR譜中都只有一個單峰，寫出它們的結(jié)構(gòu)式：序號分子式及波譜數(shù)據(jù)結(jié)構(gòu)式(1)C8H1

26、8 ，=0.9(2)C5H10 ，=1.5(3)C8H8 ，=5.8(4)C12H18 ，=2.2(5)C4H9Br ，=1.8(6)C2H4Cl2 ，=3.7(7)C2H3Cl3 ，=2.7(8)C5H8Cl4 ，=3.7(七) 在碘甲烷的質(zhì)譜中，m/z=142和m/z=143兩個峰是什么離子產(chǎn)生的峰？各叫什么峰？而m/z=143的峰的相對強(qiáng)度為m/z=142的1.1%，怎么解釋？解：m/z=142為產(chǎn)生的峰，叫分子離子峰；m/z=143為產(chǎn)生的峰，叫分子離子的同位素峰；m/z=143的峰的相對強(qiáng)度為m/z=142的1.1%是由于13C同位素的天然豐度為12C的1.1%。P360 第九章 醇

27、和酚習(xí)題(P360)(一) 寫出2-丁醇與下列試劑作用的產(chǎn)物：(1) H2SO4，加熱 (2) HBr (3) Na (4) Cu，加熱 (5) K2Cr2O7+H2SO4解：(1) (2) (3) (4) (5) (二) 完成下列反應(yīng)式：(1) (2) (3) (4) (三) 區(qū)別下列化合物：(1) 乙醇和正丁醇 (2) 仲丁醇和異丁醇(3) 1,4-丁二醇和2,3-丁二醇 (4) 對甲苯酚和苯甲醇解：(1) (2) (3) (4) (四) 用化學(xué)方法分離2,4,6-三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚。解：(五) 下列化合物中，哪一個具有最小的Pka值 ？(1) (2) (3) (4) (5

28、) (6) 解：題給六個化合物的酸性大小順序為：(5) (3) (1) (2) (6) (4) ；所以，對硝基苯酚( )具有最小的pKa值。(六) 完成下列反應(yīng)式，并用R，S-標(biāo)記法命名所得產(chǎn)物。(1) 解：(2) 解：(七) 將3-戊醇轉(zhuǎn)變?yōu)?-溴戊烷(用兩種方法，同時無或有很少有2-溴戊烷)。解：方法一：方法二：(八) 用高碘酸分別氧化四個鄰二醇，所得氧化產(chǎn)物為下面四種，分別寫出四個鄰二醇的構(gòu)造式。(1) 只得一個化合物CH3COCH2CH3； (2) 得兩個醛CH3CHO和CH3CH2CHO； (3) 得一個醛HCHO和一個酮CH3COCH3； (4) 只得一個含兩個羰基的化合物(任舉一

29、例) or (九) 用反應(yīng)機(jī)理解釋以下反應(yīng)(1) 解：(2) 解： (3) 解：(4) 解：(十) 2,2-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)又稱抗氧劑2246，對熱、氧的老化和光老化引起的龜裂具有較高的防護(hù)效能，被用作合成橡膠、聚烯烴和石油制品的抗氧劑，也可用作乙丙橡膠的相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑。其構(gòu)造式如下所示，試由對甲苯酚及必要的原料合成之。解：(十一) 2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷又稱四溴雙酚 A，構(gòu)造式如下所示。它既是添加型也是反應(yīng)型阻燃劑，可用于抗沖擊聚苯乙烯、ABS樹脂和酚醛樹脂等。試由苯酚及必要的原料合成之。解：(十二) 2,4,5-三氯苯氧乙酸又稱2,4,5-T，

30、農(nóng)業(yè)上用途除草劑和生長刺激劑。它是由1,24,5-四氯苯和氯乙酸為主要原料合成的。但在生產(chǎn)過程中，還生成少量副產(chǎn)物-2,3,7,8-四氯二苯并-對二惡英(2,3,7,8-tetra chlorodibenzo-p-dioxin，縮寫為2,3,7,8-TCDD)，其構(gòu)造式如下所示：2,3,7,8-TCDD是二惡英類化合物中毒性最強(qiáng)的一種，其毒性比NaCN還大，且具有強(qiáng)致癌性，以及生殖毒性、內(nèi)分泌毒性和免疫毒性。由于其化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng)，同時具有高親脂性和脂溶性，一旦通過食物鏈進(jìn)入人和動物體內(nèi)很難排出，是一種持續(xù)性的污染物，對人類危害極大。因此，有的國家已經(jīng)控制使用2,4,5-T。試寫出由1,2,4,5-四氯苯，氯乙酸及必要的原料反應(yīng)，分別生成2,4,5-T和2,3,7,8-TCDD的反應(yīng)式。解：(十三) 化合物(A)的相對分子質(zhì)量為60，含有60.0%C，13.3%H。(A)與氧化劑作用相繼得到醛和酸，(A)與溴化鉀和硫酸作用生成(B)；(B)與NaOH乙醇溶液作用生成(C)；(C)與HBr作用生成(D)；(D)含有65.0%Br，水解后生成(E)，而(E)是(A)的同分異構(gòu)體。試寫出(A)