分析化學(xué)期末試題及參考答案

1、分析化學(xué)期末試題班級學(xué)號姓名9一二三四五總分一、單項(xiàng)選擇題(15分，每小題1分)1、在以edta為滴定劑的絡(luò)合滴定中，都能降低主反應(yīng)能力的一組副反應(yīng) 系數(shù)為(a)。a、 ay(h), ay(n), am(l)；b、 a y(h), a y(n), a myc、a y(n), a m(l), a myda y(h), & m(l) , & my2、在edta&合滴定中，使滴定突躍增大的一組因素是( b )。a、cm 大，ay(h)小，am(l)大，kmy小；b、cm 大，am(l)小，kmy大，a y(h)小；c、cm 大，ay(h)大，kmy小，am(l)小；d>

2、 ay(h)小，am(l)大，kmy 大，cm ?。?、以edta為滴定劑，下列敘述錯(cuò)誤的是( d )。a、在酸度較高的溶液中，可形成 mhy絡(luò)合物。b、在堿性較高的溶液中，可形成 mohy絡(luò)合物。c、不論形成mhy或mohy ,滴定反應(yīng)進(jìn)行的程度都將增大。d、不論溶液ph值的大小，只形成my 一種形式絡(luò)合物。4、在絡(luò)合滴定中，有時(shí)出現(xiàn)指示劑的“封閉”現(xiàn)象，其原因?yàn)? d )(m:待測離子；n:干擾離子；in：指示劑)a、k my，k ny ；b、k my < k ny ；c、kmin kmy jd、k nin > k my。5、在用edta測定ca2+、mg2+的含量時(shí)，消除少量

3、fe3+、al3+干擾的下述方 法中，哪一種是正確的( c )。a、于ph=10的氨性緩沖溶液中直接加入三乙醇胺；b、于酸性溶液中加入 kcn,然后調(diào)至ph=10;c、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調(diào)至ph=10的氨性溶液；d 、加入三乙醇胺時(shí)，不需要考慮溶液的酸堿性。6、在1 mol l-1hc1介質(zhì)中，滴定fe2+最好的氧化-還原方法是（b ）。a、高鈕酸鉀法；b、重銘酸鉀法；c、碘量法；d、鈾量法7、用 0.02 mol l-1kmno4 溶液滴定 0.1 mol l-1 fe2+溶液和用 0.002 mol l-1kmno4溶液滴定0.01mol l-1fe2+溶液兩種情況下滴定突躍的

4、大小將（ a ）。a、相等；b、濃度大突躍大；c、濃度小的滴定突躍大；d、無法判斷。8、用k2c2o7法測定fe時(shí)，若sncl2量加入不足，則導(dǎo)致測定結(jié)果（b ）。 a、偏高；b、偏低；c、無影響；d、無法判斷。9、碘量法測銅時(shí)，加入ki 的目的是（ c ） 。a、氧化劑 絡(luò)合劑 掩蔽劑；b、沉淀劑 指示劑 催化劑；c、還原劑 沉淀劑 絡(luò)合劑；d、緩沖劑 絡(luò)合劑 預(yù)處理劑。10、對于agcl 沉淀，在酸性溶液中進(jìn)行沉淀時(shí)，使沉淀溶解度減小的因素是（ a） 。a、同離子效應(yīng)；b、鹽效應(yīng)；c、酸效應(yīng)；d、絡(luò)合效應(yīng)。11、在重量分析中，洗滌無定形沉淀的洗滌液應(yīng)該是（ c ） 。a、冷水；b、含沉淀劑

5、的稀溶液；c、熱的電解質(zhì)溶液；d、熱水。12、在沉淀形成過程中，與待測離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測離子一道與構(gòu)晶離子形成（ b ） 。a、吸留；b、混晶；c、包藏；d、繼沉淀。13、將磷礦石中的磷以 mgnh 4po4形式沉淀、冉灼燒為 mg2p2。7形式稱量， 計(jì)算p2o5含量時(shí)的換算因數(shù)算式是（ d ）oa、 m（p2o5） / m（mgnh 4po4）；b、 m（p2o5） / 2m（mgnh 4po4）；c、 m（p2o5） / 2m（mg 2p2o7）；d、 m（p2o5） / m （mg2p2o7）。14、在分光光度分析中，常出現(xiàn)工作曲線不過原點(diǎn)的情況，下列說法中不會引起這一現(xiàn)象

6、的是（ c ） 。a、測量和參比溶液所使用吸收池不對稱；b、參比溶液選擇不當(dāng)；c、 顯色反應(yīng)的靈敏度太低；d 、 測量和參比溶液所用吸收池的材料不同。15、適于對混濁樣品進(jìn)行吸光光度測定的方法是（a、高濃度示差光度法；b、低濃度示差光度法；c、精密示差光度法；d、雙波長吸光光度法。二、填空題（15分，每空0.5分）1、提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑有 a 和沉淀掩蔽法，b掩蔽法，選擇其它的c 或多胺類螯合劑作滴定劑，使 algko 5。2、絡(luò)合滴定方式有直接 滴定法、 間接 滴定法、滴置換定法和返滴定滴定法。3、在edta&合滴定中，當(dāng)cm和kmy都較大時(shí)，為了使滴定突躍增大，一般 講ph值

7、應(yīng)較大，但也不能太大，還要同時(shí)考慮到待測金屬離子的 和 我 的絡(luò)合作用。4、以kmno§液7定fe2+的理論滴定曲線與實(shí)驗(yàn)曲線有較大的差別，這是因 為;計(jì)量點(diǎn)電位 esp不在滴定突躍中點(diǎn)，是由于 。5、間接碘量法的主要誤差來源為碘的氧化性 與碘離子的還原性。6、沉淀滴定法中摩爾法的指示劑是 銘酸鉀;錢鹽存在時(shí)摩爾法滴 定酸度ph范圍是6.5-7.2。7、沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是 鐵鏤磯;滴定劑硫氟酸按。8、在重量分析方法中，影響沉淀純度的主要因素為 共沉淀, 沉淀。9、偏離朗伯-比爾定理的三個(gè)原因?yàn)?,。10、吸光光度法選擇測量波長的依據(jù)是 ,選擇測量的 吸光度是在 范圍。1

8、1、用有機(jī)相作為 相，用水相作為 相的萃取色譜分離法稱為 色譜分離法。12、動(dòng)物膠凝聚法是將試樣的鹽酸溶液在水浴上蒸發(fā)至 ,即一般所 說的 狀態(tài)，冷卻至60-80 c,加入hcl和動(dòng)物膠，充分?jǐn)嚢瑁⒃?0-70 c保溫10min,使硅酸三、計(jì)算題（40分）1、用 0.020 mol l-1 edta商定 0.10 mol l-1 mg2+和 0.020 mol l-1 zn2+混合溶 液中的zn2+ ,問能否準(zhǔn)確滴定zn2+ ?若溶液中的共存離子不是 mg+、而是0.10 mol l-1 ca2+ ,能否準(zhǔn)確滴定zn2+ ?若在ph 5.5以二甲酚橙（xq為指示劑、用 edta滴定zn2+時(shí)

9、,cl有干擾而mc2+無干擾，通過計(jì)算說明原因何在？已知二甲酚橙與 ca2+和 mc2+ 均不顯色，lgkzny = 16.5 , lgkmgy= 8.7,lgk cay ='107ph = 5.5 時(shí) lgk znxo = 5.7 、 pznep 5.7 o2、計(jì)算在1 mol l-1 h2so4介質(zhì)中，cs+與fe2+滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)及滴定至化 學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電勢和滴定突躍范圍。已知 eg4+ce3 + = 1.44v，e%/fe2+ = 0.68v。3、計(jì)算 cds沉淀在nh3 = 0.10 mol l-1 溶液中的溶解度。(cds: ksp = 8x10-27; nh3 h2o

10、: kb = 1.8x105; cd2+-nh3絡(luò)合物的 1g b 1 - 1g b 6： 2.65, 4.75, 6.19, 7.12, 6.80, 5.14; h2s 的 ka1=1.3x10-7, ka2 = 7.1x10-15)4、濃度為25.5仙g / 50 ml的cu2+溶液，用雙環(huán)己酮草酰二腺光度法進(jìn)行測定， 于波長600 nm處用2 cm比色皿進(jìn)行測量，測得 t=50.5%,求摩爾吸光系數(shù)£ 和靈敏度指數(shù)so （已知cu的摩爾質(zhì)量為63.546）四、推倒證明題（10分，每小題5分）1、推倒一元弱酸鹽的微溶化合物 ma2在酸性溶液中和過量沉淀劑 a 一存在下,溶解度s的

11、計(jì)算公式為s = ksp h ' ka 。k ka ca- j2、根據(jù)下列反應(yīng)和給出的關(guān)系式，推倒出螯合物萃取體系的萃取常數(shù)k萃與螯kd(hr)hr。hrw合物的分配系數(shù)kd(mrn)、螯合劑的分配系數(shù)kd (hr)、螯合劑的解離常數(shù)ka (hr) 和螯合物穩(wěn)定常數(shù)b的關(guān)系式來。 (m n4)w+n(hr)o =(m r九+n(h )wmrn i, h r-ixmrno一 n4 n， k a (hr)一 ， kd(mrn)一mnrn ( ) hrmrnw五、問答題(20分，每小題4分)1、為什么絡(luò)合物和配位體也可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液?2、在用k2c2o7法測定鐵礦石中全鐵

12、的方法中，加入h3po4的好處是什么?3、na2s2o3為什么不能直接配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液？如何配制 na2s2o3溶液?4、晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件有哪些5、什么叫分配系數(shù)、分配比和萃取百分率、單項(xiàng)選擇題（15分，每小題1分）1、a;2、b;3、d;4、d;5、c;=1.06v139、c;10、a;14、c;15、do6、b;7、a;8、b;11、c; 12、b;13、d;、填空題（15分，每空0.5分）1、a絡(luò)合,b氧化-還原，c氨竣絡(luò)合劑2、 直接、返、置換、 間接3、 水解和輔助絡(luò)合劑4、在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，電勢主要由不可逆電對 mnq / mn 2+所控制;滴定體系兩電對的電子數(shù) m與n2不相等5、

13、溶液的酸度 與i 2的揮發(fā)和i-的被氧化6、銘酸鉀；ph 6.5-10.57、鐵錢銳；nhscn（或 kscn nascn8、共沉淀現(xiàn)象，繼沉淀現(xiàn)象9、非單色光，介質(zhì)不均勻，溶液本身的化學(xué)反應(yīng)10、 最大吸收原則（或吸收最大、干擾最?。?.2-0.811、固定相，流動(dòng)相，反相分配（或反相萃?。?2、 砂糖狀、濕鹽、凝聚三、計(jì)算題（40分）1、解：0 02- 0 1.(d lg(kzny cz；)-lg(kmgy cmg)=lg(1016.5m-0-)-lgd。8."?)：7.1 >6故能準(zhǔn)確滴定zn2+,這時(shí)et<|±0.1% , mg2+不干擾。sp- sp

14、6 50.021070.12 lg(kzny czn)lg(kcay cca) = lg(10. 父 )-lg(10 0 *) = 5.1>522故能準(zhǔn)確滴定，這時(shí)et<±0.3%, ca2+不干擾。(3)在 ph 5.5時(shí)，igkznx。=5.7pz% =5.7對于 zn2+、mg2+體系:igkzny =igkzny -ig(kmgy c常)=16.5 8.7 + 1.3 = 9.10.021cspzn'spnj/nd*ml'xmoll)k kzny 1 10pznsp =5.55pzn = pznep - pznsp = 5.7 -5.55 =0.1

15、5100.15 _10。15止匕時(shí)，et = 00 m100% = 0.02% ,說明加09父10/mg2+無干擾。對于 zn2+、ca2+體系：ig。=3丫 -ig(kcayccp) =16.5-10.7 1.3 = 7.1此時(shí),2、解:ig k 二0.0224.551、7.1 =10 (moi l )10pznsp =4.55pzn = pznep。pznsp = 5.7 -4.55 =1.151.151.15et =10,m100% =4% ,說明 ca2+ 有干擾。,109.1 10(ece4 7ce3，- efe3 /fe2 )n0.059v1.44v -0.68v0.059v= 1

16、2.88k =7.6 1012espn1 ec；4/ce3 ., n 1fe32fgi 二 1.44v 0.68vnt nx否虹田由l口0.0593 1 l00.059_3大躍沱圍：e23力 2+ lg 10 v e*+ 3+ lg10- vin2c in1)(0.68+0.059x 3) v (1.44-0.059x 3) v即：0.86v1.26v3、解:設(shè)cds的溶解度為s,條件溶度積常數(shù)為ksp,則0.10 mol l-1nh3溶液中h+為:kw1 10”h=*_oh -. kb c 1.8 100.10=7.4 102(mol l)_1.jh± . h 2)1 ka2ka1

17、 ka21212 2d 7.4 10(7.4 10 )23-1 'j5' '315 = 1.05 107.1 101.3 107.1 10：cd二cd(nh3)=1一：1小乩一n%2 %nh33nh34 7nh35 7nh362654.7526.1937.12468055.146=1 100.10 10(0.10)10(0.10)10(0.10)10(0.10)10(0.10)3.5510故ksp =ksp%d二 s =810271.05103103.55-310'°cs2_ccd2.二s s=s2 =ksp s cds= ksp = 3 10，0 =

18、1.7 10。4、解:ccu2 += 25.5%/50ml =25.563.54610"50 10”-8.0 10“mol l”0.29672 8.0 10”= 1.9 104 l mol1 cm1 1,1八 1g 1g a t 50.5%b c b c 2 8.0 10"663.54668 ,2104 10一 = 3.3 10 - 'g cmr1.9 104四、推倒證明題（10分）1、證明：v ca- = a + ha = 2s + c a- = ca-ca ka . a-= dka h 2那么 ksp=ma-2c ca ka a_ka+h+/二 s = ksp2

19、h +kaka ca- j152、證明:根據(jù)反應(yīng)方程，則有k萃mrn。h wmn w hr0v mrn 0 = kd (mrn mrnw 和hr 0 = kd (hr hrwkd(mrn) mrnwh w代入行k萃二n+,kd(hr) m n w hrw分子分母同乘以rw得:kd(mrn) mrnwk d (hr)nnm w rwh w rwhrwk d(mrn)k d(hr)1- k k a (hr) a (hr)五、問答題（20分）1、答：當(dāng)絡(luò)合物與配位體足夠大時(shí)，加入少量的金屬離子m,由于大量存在的絡(luò)合 劑可與m絡(luò)合，從而抑制了 pm的降低；當(dāng)加入能與m形成絡(luò)合物的配位體時(shí)， 大量存在的絡(luò)合物會在外加配位體的作用下解離出 m來，而與加入的配位體絡(luò)合，從而使pm不會明顯增大；故絡(luò)合物和配位體可組成具有緩沖作用的金屬離 子緩沖溶液。2、答：加入h3po4,可使fe3+生成無色穩(wěn)定的fe(hpo”一，降低了 fe3+ / fe2+ 電對的電勢，使滴定突躍范圍增大；又由于生成了無色的 fe(hpo4)2 ,消除了 fe3+的黃色，有利于觀察終點(diǎn)顏色；總之是減小了終點(diǎn)誤差。3、答：這是由于na2s2o3與水中的微生物、co2、空氣中o2發(fā)生下述分解反應(yīng)：、 微牛物，2_ 12na2s203tnnazsos+sj ,s2o3 +o2so4 +sj,2s2o32-