靈香草化學成分的研究概述

1、1.3 靈香草化學成分的研究概述1.3.1 靈香草概述靈香草 ( lysimachia foenumgraecumhance) 是一種名貴的中藥材， 可全草入藥，味辛甘性溫；有祛風寒 、避瘟疫 行氣止痛 、驅(qū)蟲的功能；主治傷寒 、感冒頭痛、牙痛、咽喉腫痛、胸滿腹脹、蛔蟲等癥；全草含有類似香豆素芳香油物質(zhì)， 還可提煉香精， 配制高級香水香皂牙膏和飲料； 靈香草的稈和籽實除持久散發(fā)濃郁的香味外， 還具有防腐殺菌消毒驅(qū)蟲滅虱等特殊功效， 可用來香化居室衣料身體，填充睡枕，縫制香荷包等66 。不僅如此，靈香草還是一種重要的工業(yè)原料，用于紡織、建材皮革卷煙行業(yè)及衛(wèi)生制品，其精油被譽為液體黃金。靈香草作為

2、新開發(fā)的高效農(nóng)業(yè)項目 , 將會給種植戶帶來十分可觀的經(jīng)濟效益67 。零陵香是非常走俏的盆栽驅(qū)蚊花卉其株型豐滿美觀， 盆栽置放庭院客廳居室和陽臺，不僅綠意盎然，美化了居住環(huán)境，而且芳香飄溢，讓人心曠神怡其不僅具有殺菌醒目提神和殺菌防疫的功效， 而且有很強的驅(qū)蚊效果， 天然綠色環(huán)保被蚊子叮咬后，取葉片擦幾下既可止痛止癢，還留有余香用其干枯的花葉或種殼填充香囊掛飾睡枕和靠墊等用品， 持續(xù)散發(fā)的香味可長達1 年之久， 深受人們喜愛。靈香草是一種重要的工業(yè)原料， 可用于紡織建材皮革煙卷行業(yè)及衛(wèi)生制品其精油為液體黃金，在國際市場上價值極高，需求量很大，而且，靈香草還具有殺蟲作用 防治方法較多，特色各異，獲

3、取的效果也不盡相同 68 。近年來， 珍稀香料植物靈香草的用途不斷拓寬， 國內(nèi)外市場需求殷切， 由于野生資源有限，產(chǎn)不敷銷，進行人工種植前景看好。靈香草氣味芳香濃郁，有消炎抗菌、生津利尿、提神明目等保健功效，廣泛用于食品、醫(yī)藥、日用化工、煙草等行業(yè)，不僅國內(nèi)市場貨缺價高，而且外銷潛力也很大。目前，韓國和日本希望能從我國大量進口靈香草， 但因資源不足， 不能滿足外商需求。 靈香草屬一年生草本植物，喜陰涼、濕潤，管理粗放，在丘陵山地、農(nóng)家庭院均可種植，每畝年收入可達元。 專家認為， 人工種植靈香草是一條投資少、 見效快的生財之道69 。由于靈香草類藥材經(jīng)干燥、切制后外觀特征性不強，且其同屬藥用植物

4、狼尾花、黃連花、 金錢草及非藥用植物球尾花， 均帶有濃郁香氣且價格低廉， 常被用于充當靈香草的市場偽品，但因其所含成分不同導致功能主治差異較大，在應用時產(chǎn) 生安全性問題。為此，本綜述將靈香草及其同屬混淆品列于 表1.8,作為鑒別 依據(jù)。表1.8靈香草及其同屬混淆品名稱別名拉丁名性味功能主治靈香草排草lysimachia foenumgraecum hance辛、甘、溫祛風寒、避蛔 蟲。用于傷寒、 感冒頭痛、胸腹 脹滿、牙塞球尾花腋花珍珠菜lysimachiathyrsiflora酸、苦、平非藥用黃連花l.vulgarisdavurica r.knuth酸、澀、微寒鎮(zhèn)靜、降血壓狼尾花狼巴草、酸溜

5、 子、虎尾草lysimachia baystachys bunge酸、苦、平調(diào)經(jīng)散瘀、清熱 消腫。用于月經(jīng) 不調(diào)，痛經(jīng)血 崩，感冒風熱過路黃寸金丹、對座 草、臨時救、遍 地黃、窩里俄lysimachia christinae hance甘、咸、微寒清熱利濕，通 淋、消腫，用于 熱淋、沙林，尿 澀作痛，黃疸尿 赤。安徽中醫(yī)院圖書館古籍書庫于2005年開始使用中藥靈香草避防古籍藏書的 蠹蟲，通過3年多的使用和觀察，認為靈香草有著很好的防蟲效果袁萍采用不同的有機溶劑對跳蚤進行味殺，獲得了良好的效果。靈香草提取物具有抑菌活性， 對10種植物病原菌具有抑制作用70。靈香草不同溶劑提取物的抑菌活性各有差異

6、,在濃度為10mg/ml時，乙酸 乙酯提取物的活性最好，對甘蔗鳳梨菌、 水稻紋枯菌、 香蕉炭疽菌等8種病 菌的抑制率均達到了 100%，提示其中可能含有某些高效廣譜抗菌成分；氯仿和 甲醇提取物的抑菌活性也較好，說明在靈香草中存在著豐富的抑菌成分，既有 強極性的，也包含弱極性的。靈香草中含有菇類、 黃酮類、酶類、內(nèi)酯類、酚 類和糅質(zhì)、氨基酸、多肽和蛋白質(zhì)等多種化學成分，這些成分大多具有良好的 生物活性，使得靈香草粗提物在抑菌活性方面表現(xiàn)出廣譜性，同時，多種成分在抑制真菌生長方面也可能存在著協(xié)同作用。對靈香草抑菌成分的進一步分離純 化和活性測試工作正在進行之中。綜上所述，靈香草具有很好的觀賞價值和

7、經(jīng)濟價值，由于植株所含香味成分極性大且比較復雜，近年的研究不斷得到新的化合物71 ，而且采用各種不同的方法進行提取成分也不一樣， 所以應對靈香草的化學成分作進一步研究， 為其的進一步開發(fā)與利用提供依據(jù)。1.3.2 靈香草的化學成分研究概況目前對靈香草的化學成分的研究還不是很透徹， 主要原因是所含香味成分極性大且比較復雜劉國聲等72 曾利用色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀從其揮發(fā)油部分分離鑒定出從六碳脂肪酸到十六碳脂肪酸，以及苯甲醇芳樟醇百里香酚和香荊芥酚等共31 種成分。成桂仁等73 利用不同溶劑提取，柱層析分離，并通過色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀進行分析和檢索， 從靈香草中鑒定出100 個已知化學成分， 同時還鑒定出蔗糖

8、谷甾醇和棕擱酸。樓鳳昌等74 從靈香草全草的乙醚提取物中分得5 個化合物，經(jīng)光譜分析和衍生物制備等方法鑒定為二十九烷三十一烷豆衡醇- 豆街醇葡萄糖試和一菠街醇，且均為首次從該植物中得到。另外通過gc ms 聯(lián)用儀檢索， 并與標準譜核對， 分析鑒定了12甲基十三烷酸二十二烷酸和16- 甲基十七烷酸甲酯等17 個化合物 75 。朱凱等采用毛細管柱氣相色譜和色譜- 質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分析了靈香草全草精油的化學成分，共鑒定出 47 個成分，其中以十六酸十七酸和二十碳三烯酸甲酯等含量較多 76 。 朱凱等用超臨界co2 萃取技術(shù)（ sfe-co2） 對靈香草進行了萃取，得到靈香草萃取物 77 ；采用 gc-m

9、s 技術(shù)對sfe-co2 法得到的靈香草萃取物化學組成進行了分析鑒定， 共鑒定出 37 個化學成分，總含量為 91.91%118, 其中，主要成分為：苯乙酮（ z， z， z） -9， 12， 15-十八碳三烯酸甲酯（ z ， z） -9， 12-十八碳二烯酸9-十六碳烯酸十七酸十七酸乙酯和 （ z， z， z） -9， 12， 15-十八碳三烯酸乙酯等化合物78 ，李向日將零陵香用濃度70%乙醇提取，并采用多種色譜方法進行分離純化， 得到了 1 個黃酮類成分，該化合物為新化合物。 此外， 還用 1 維 2 維核磁共振技術(shù)對靈香草進行了化學成分的分析，得到了 3 種新的齊墩果酸型三萜皂苷 79

10、 。目前對靈香草的化學成分的研究主要集中在對其揮發(fā)性油成分的研究， 而對其難揮發(fā)性成分方面的研究較為罕見。楊瑞云80 等對靈香草提取物的抑菌活性進行了研究， 分別用石油醚氯仿乙酸乙酯無水甲醇和水為溶劑， 制取靈香草浸膏，得到靈香草中含有萜類、黃酮類、醌類、皂苷類、酯類、酚類和鞣質(zhì)氨基酸多肽和蛋白質(zhì)成分。綜合近年來的研究發(fā)現(xiàn)，對靈香草采用各種不同的方法進行提取 得出的成分不一樣，并且不同產(chǎn)地的靈香草采用同一種提取方法得出的成分也有 較大差別。本文根據(jù)前人的研究成果，總結(jié)了從靈香草中分離出的難揮發(fā)性化學 成分，簡要綜述為表1.9。表1.9靈香草中分離出的難揮發(fā)性化學成分no化合物名稱靈香草產(chǎn)地文獻

11、編號13,9,12-trihydroxycalamenenes8123,11,12-trihydroxycadalene公南823arugosins hf834diaportheins b公南845periconicins a(1)湖南856helvolic acid (1)867ergosterol (2)公南8783 3 ,5-dihydroxy- 6 388-acetoxy-ergosta-7,22-diene(1)93 3 ,5-dihydroxy- 6 bphenylacetyloxy-公南89ergosta(2)103 &hydroxy-ergosta-5-ene(3)公南

12、90113-oxo-ergosta-4,6,8(14),22廠四.91-tetraene (4)12penicillenone9213pestalotiopsones f廠四.9314pestalotiopsones a(1)9415pestalotiopsones a(2)廠四95164',7-二羥基異黃酮公南96174,5,7-二羥基異黃酮公南9718rubrofusarin b9819aurasperone a公南9920rubrofusarin b湖南10021aurasperone a湖南10122sterigmatocystin10223dicerandrols a湖南10

13、324dicerandrols b公南10425dicerandrols c10526phomoxanthones a湖南10627phomoxanthones b湖南10728larycitrin公南10829cyanidin10930peonidin公南11031tetra-hyroxy-thoxy-chalcone公闡111no續(xù)表1. 9靈香草中分離出的難揮發(fā)性化學成分化合物名稱靈香草產(chǎn)地文獻編號32vitexin湖南11233cerarvensinj 東113*3435*36*37*tetra-hyroxy-thoxy-chalcone湖南114cntapilliposide n公南

14、115isorhamnetin-3-rhmnosidej 東116isorhamnetin-3-galactoside117其結(jié)構(gòu)式如下:6712345008910111214151718160192021zz0£uh jlzh。"00 hopz、j心9 h 老了 ho0學6383hodv。" yrt/)d ho“。訃9393h ra 1aoh 六入j 人初%康zzzzj.ho&d： w0 ho££r i r2 r3 r 4 1 ome h glc angetate 2 ome glc h angelateoo c ch 3 /c = c.h3changelate*34hochohooohohooh 3co36*ohocochoohohohhohohohoho hohohohoh