有機化合物的鑒別

1、4有機化合物的鑒別鑒別方法有物理方法和化學方法。物理方法，可根據(jù)物態(tài)、溶解性、氣味、折射率、旋光活性等物理性質來鑒定；以及紅外光譜法（IR）：根據(jù)吸收峰的位置及吸收峰的強度判斷分子中可能存在的官能團，紫外光譜法（UV）：主要用于判斷分子中是否含共軛體系或某些官能團存在，核磁共振譜法（1HNMR）：根據(jù)化學位移來確定分子中質子的種類。用化學方法鑒別化合物是有機化學學習和考核的一類重要的題目。它是掌握各類化合物的特征反應及其靈活運用的最有效的方式。通過大量的練習，即可加深對重要化學性質的理解，更可使各章有關知識相互貫通。因此，以掌握化學方法為主。4.1各類有機化合物主要特征反應總結表 各類有機化合

2、物主要特征反應化合物類別主要特征反應同類鑒別不同類鑒別烷烴（RH）1、 無特征反應，通常剩余2、 遇水分層烯烴（CC）炔烴（CC）1、 Br2/CCl4室溫褪色2、KMnO4/H2O室溫褪色（不飽和鍵在鏈端，得到CO22、 ）3、 Ag(NH3)2+白色沉淀（1-炔）苯1、無，通常剩余2、KMnO4/H2O加熱褪色（烷基本）3、X2/FeCl3、放出白色煙霧（HX）4、必要時用硝化或鹵代的快慢鹵代烴（RX）AgNO3/CH3CH2OH，AgX產(chǎn)生快慢醇（ROH）1、Na2、ZnCl2/濃HCl（六碳以下）3、碘仿2-仲醇4、Cu(OH)2（多元醇）酚（ArOH）1、FeCl3/H2O（烯醇式）

3、2、Br2/ H2O（苯酚產(chǎn)生白色沉淀，其余褪色）硫醇（RSH）硫酚（ArSH）1、 NaHCO3（硫酚）2、 HgO或Pb(Ac)2醚(ROR)1、無，通常剩余2、可溶于冷硫酸中醛、酮 1、 2,4-二硝基苯肼2、 斐林試劑(區(qū)分醛酮)3、 碘仿反應(乙醛和甲基酮)4、 一些特殊反應甲醛不被本尼地試劑氧化芳香醛只被吐倫試劑氧化甲醛與NH3生成烏洛托品羧酸1、NaHCO32、一些特殊反應 甲酸與斐林試劑反應，有銀鏡生成 草酸加熱有CO2放出 丙二酸加熱有CO2放出取代酸-醇酸可被吐倫試劑氧化-酮酸與稀硫酸共熱有CO2放出乙酰乙酸乙酯遇FeCl3/H2O顯紫紅色酰鹵1、 遇空氣冒白煙2、 AgN

4、O3/H2O，AgX產(chǎn)生酸酐NaHCO3/H2O，慢慢放出CO2 胺1、 HNO2（伯、仲、叔有不同現(xiàn)象）2、 Br2/ H2O（苯胺產(chǎn)生白色沉淀）伯酰胺尿素HNO2，放出N2雜環(huán)化合物松木片反應：呋喃顯綠色吡咯顯紅色糖1、 -萘酚反應，紫色環(huán)（糖類）2、 間苯二酚反應，紅色出現(xiàn)快慢（區(qū)別醛糖和酮糖）3、 巴弗試劑（區(qū)別單糖和還原性二糖）4、 本尼地試劑或斐林試劑（區(qū)別還原糖和非還原糖）5、 成脎反應氨基酸、蛋白質1、 茚三酮2、 縮二脲反應（肽鍵2的多肽和蛋白質）3、 Pb(Ac)2（蛋白質）4.2答題思路和方法1、不同類型的有機物，主要根據(jù)不同官能團的典型性質鑒別。2、同一類型的有機物，主

5、要用反應的活性順序或結構差異的特征反應。3、一定要用簡單的、試劑易得的、實驗室中易實現(xiàn)的、現(xiàn)象明顯（即有顏色變化，氣體產(chǎn)生，沉淀、渾濁或分層出現(xiàn)，溫度變化等等）的化學反應。4、 題的形式多種多樣，在此建議采用流程圖形式，只注明試劑和現(xiàn)象即可。無要求時不必寫出反應式。5、 Na主要用在醇類化合物的鑒別。因為在酸性相對較大的水、酚、酸、硫醇、硫酚中使用易發(fā)生爆炸。6、 如題中未給出結構式，一定要首先將其結構正確寫出，以免發(fā)生誤解。4.3解題示例 用化學方法鑒別下列各組化合物1、苯酚，苯甲醚，苯甲醇分析對不同類型的化合物，可利用官能團的特殊反應進行區(qū)別。解2、1-戊酮，3-戊酮，1-戊醇，2-戊醇，

6、3-戊醇分析這五種化合物中兩種為酮，三種是醇，首先根據(jù)醇和酮在化學性質上的差異，將它們分為兩組，再根據(jù)各組化合物結構上的差別來鑒別。其中，2-戊酮為甲基酮，可發(fā)生碘仿反應；1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇分別是伯、仲、叔-醇，可根據(jù)它們與Lucas試劑反應的活性大小來鑒別。解3、乙二酸，丁烯二酸，丙酸，丙二酸分析這四種化合物都是酸，根據(jù)酸性顯然無發(fā)區(qū)別它們。但是，乙二酸，丁烯二酸可使高錳酸鉀溶液褪色，丁烯二酸還能使溴水褪色，而丙酸，丙二酸則不能。在加熱條件下丙二酸可脫羧放出二氧化碳氣體。利用這些性質上的差異，可以鑒別出這四種化合物。解：4、乙酰乙酸乙酯，1,3-環(huán)戊二酮，丙二酸二乙酯，1,4-環(huán)戊

7、二酮分析前三個化合物都有活潑的亞甲基，其烯醇式可使三氯化鐵溶液顯色。乙酰乙酸乙酯是甲基酮，能發(fā)生碘仿反應。1,3-環(huán)戊二酮和丙二酸二乙酯可用羰基試劑區(qū)別。解：4.2綜合練習用化學方法鑒別下列各組化合物1、1-溴丙烷和1-碘丙烷 2、2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷3、丙烯，丙炔，環(huán)丙烷，丙烷5、苯和甲苯 6、溴苯，芐基溴和環(huán)己基溴7、正丁醇，仲丁醇和叔丁醇8、1-丁醇和2-丁烯-1-醇9、苯酚，環(huán)己醇和苯10、2-丙醇, 正丙醇, 丙酮, 丙醛11、苯甲醛, 苯甲醚, 4-甲基苯酚, 芐醇 12、甲酸, 乙酸, 草酸13、 C6H5CH2NH2, C6H5CH2NHCH3, C6H5

8、CH2N(CH3)2 14、苯胺, 苯酚, 環(huán)己基胺15、甲基-D-吡喃葡萄糖苷, 2-O-甲基-D-吡喃葡萄糖, 3-O-甲基-D-吡喃葡萄糖 16、蘋果酸,丙胺酸,葡萄糖,蛋白質 23、軟脂酸，亞麻酸，石蠟24、吡咯，呋喃，吡啶，-甲基吡啶25、乳酸，丙酮酸，乙酰乙酸乙酯26、乙酰氯, 乙酰胺，甲酸乙酯，乙酸甲酯27、硝基苯，苯胺，苯酚，水楊酸，甲苯28、葡萄糖溶液，蔗糖溶液，蛋白質溶液，甲醛溶液，糊精溶液29、麥芽糖，果糖，半乳糖30、甲基-D-葡萄糖苷，D-甘露糖，4,5-二羥基己醛31、用IR譜的方法鑒別下列各組化合物32、用1HNMR譜的方法鑒別下列各組化合物33、34、35、正丙

9、醇，異丙醇，叔丁醇，鄰甲苯酚，異丙苯，苯甲醚，-溴乙苯36、37、 38、 39、D-核糖和D-葡萄糖40、A、乙醛，B、丙烯醛，C、三甲基乙醛，D、異丙醇，E、丙烯醇，F(xiàn)、乙烯基乙醚4.5參考答案1、1-溴丙烷1-碘丙烷AgNO3/乙醇,Ö 淡黃Ö 黃2、2-甲基-1-氯丙烷 2-甲基-2-氯丙烷AgNO3/乙醇，室溫×Ö 白3、丙烯丙炔環(huán)丙烷丙烷KMnO4/H+Ö 紫色褪去 Ö 紫色褪去´´Ag(NH3)2+Br2/CCl4Ö 紅棕色褪去 ´´ Ö 灰白色¯ &

10、#180;Ö 紫色褪去5、 苯甲苯KMnO4/H+,D6、 芐基溴環(huán)己基溴溴 苯AgNO3/乙醇，室溫Ö 淡黃色××AgNO3/乙醇,Ö 淡黃色×7、 正丁醇仲丁醇叔丁醇濃HCl/ZnCl2，室溫× Ö10min后出現(xiàn)混濁Ö 很快出現(xiàn)混濁 8、 1-丁醇2-丁烯-1-醇Br2/CCl4×Ö紅棕色退去9、 苯 酚環(huán)己醇苯FeCl3/H2OÖ顯色××KMnO4/H+Ö 紫色褪去 × 10、2-丙醇1-丙醇丙 酮丙 醛2,4-二硝基苯肼

11、15;×Ö黃色Ö黃色I2/OH-Ö黃色×I2/OH-Ö黃色×11、 4-甲基苯酚苯甲醛 芐 醇 苯甲醚FeCl3/H2OÖ顯色×× ×TollenÖAg××KMnO4/H+Ö 紫色褪去× 12、 甲酸 乙酸 草酸Tollen試劑ÖAg××D×ÖCO2 不分層×可溶于酸13、 C6H5CH2NH2C6H5CH2NHCH3C6H5CH2N(CH3)2苯磺酰氯NaOHC6H5CH2N

12、H2C6H5CH2NHCH3C6H5CH2N(CH3)2NaNO2HCl N2 黃色 無明顯現(xiàn)象15、甲基-D-吡喃葡萄糖苷2-O-甲基-D-吡喃葡萄糖3-O-甲基-D-吡喃葡萄糖×Ag Ag Ag×黃 苯肼Tollen試劑31、反式烯烴在970-1處有雙鍵碳氫的彎曲振動吸收峰；順式烯烴在690-1處有雙鍵碳氫的彎曲振動吸收峰。后者是非共軛脂肪族烯酮，羰基伸縮振動吸收峰在1715-1附近；前是共軛脂肪族烯酮，羰基特征吸收峰紅移至1685-1附近。五元環(huán)酮的張力大于六元環(huán)酮，使羰基的特征吸收峰移向高波數(shù)，所以羰基吸收峰在1740-1附近的化合物為五元環(huán)酮，1710-1是環(huán)己酮

13、的羰基吸收峰。32、對二甲苯只有兩個單峰信號；乙苯有三組信號，其中兩組高場信號分別是四重峰（2H）和三重峰（3H）。3-戊酮有兩組信號（4H，四重峰；6H，三重峰）。3-甲基丁酮有三組信號（3H，單峰；1H，七重峰；6H，二重峰）。34、在5以下分別加入亞硝酸鈉的鹽酸溶液，立即有N2放出的是A；能溶解的是C和D，其中稍加熱就有N2放出的是D；生成黃色油狀物的是B；能生成綠色晶體的是E。35、與FeCl3作用顯色的是鄰甲苯酚；與金屬鈉反應放出氫氣的是三種醇，根據(jù)它們與Lucas試劑反應速率的差異逐一區(qū)分開來；余下三者中能與硝酸銀的乙醇溶液反應生成淡黃色沉淀的是-溴乙苯，能溶于濃硫酸的是苯甲醚，異

14、丙苯無以上反應。36、與FeCl3作用顯色的是；能發(fā)生碘仿反應的是B；與金屬鈉反應放出氫氣的是C，余者是D。37、A是糖苷所以無還原性。能還原Tollen或Fehling的是B和C，其中能使溴水褪色的是醛糖C，酮糖B不能使溴水褪色。38、A和C與NaHCO3作用放出CO2，其中C能與NaNO2/HCl反應放出N2；有明顯堿性的是D和F，能溶于冷的NaOH水溶液的是D；在剩余的B和E中，能發(fā)生碘仿反應的是E。39、用熱的稀硝酸將二者氧化為二酸，純化后，分別用旋光儀測定旋光性，有旋光性的是D-葡萄糖的氧化產(chǎn)物。40、A、B、C與2,4-二硝基苯肼反應生成黃色沉淀,其中A可發(fā)生碘仿反應,B能使Br2

15、/CCl4溶液褪色;在D、E、F中能使Br2/CCl4溶液褪色的是E、F，其中與金屬鈉作用放出氫氣的是E。5.有機化合物的提純、分離分離是指用適當?shù)姆椒▽⒒旌衔镏懈鹘M分一一分開，并以純態(tài)收集的過程。提純是指將混合物中雜質棄去，而將主要成分以純態(tài)收集的過程。除雜質的方法可采用不必復原的反應。此類題的答題方式以流程圖表示。5.1適于分離、提純的基本知識1) 各類化合物三態(tài)的規(guī)律2) 各類化合物的水溶性規(guī)律（注：親水性與分子量的關系）3) 烯烴可溶于濃硫酸4) 低級醇與CaCl2等可生成結晶醇而不溶于有機溶劑5) 酚與NaOH 生成鹽而溶于水，酸化后又復原6) 醚可溶于冷濃硫酸中，稀釋后復原7) 羧

16、酸與NaHCO3或NaOH生成鹽而溶于水中，酸化后又復原8) 胺、吡啶等堿性有機物與酸（HCl,H2SO4）生成鹽而溶于水中，堿化后又復原9) 醛、酮和飽和NaHSO3溶液生成羥基磺酸鹽沉淀，稀釋后又水解為醛、酮10) 伯、仲胺與苯磺酰氯生成苯磺酰胺沉淀，酸性水解后又復原11) 苯酚、苯胺與溴水均可生成白色沉淀提純和分離的解題不僅涉及到有機化合物的化學性質，也涉及到了物理性質。5.2解題示例1、分離苯甲酸、苯酚和苯甲醚分析 苯甲酸、苯酚可溶于NaOH，而苯甲酸的酸性大于碳酸，所以可與NaHCO3反應，苯酚則不能。苯甲醚不溶于NaOH。解：2、將正己烷中的雜質1-己醇除去分析 1-己醇可溶于濃硫

17、酸，而正己烷不溶于濃硫酸，利用此性質將二者分開，棄去雜質。解3、 丙烷中混有少量的丙烯和環(huán)丙烷分析雙鍵可與硫酸加成、環(huán)丙烷遇硫酸可發(fā)生開環(huán)反應，生成的硫酸酯可溶于硫酸中。解4、 分離苯酚，環(huán)己酮和環(huán)己醇分析苯酚具有酸性可溶于氫氧化鈉中；環(huán)己酮與飽和的亞硫酸氫鈉作用生成晶體化合物，與環(huán)己醇分離。解：5、 分離水楊酸和水楊酸甲酯的混合物分析水楊酸具有酸性，用NaOH將其分開。6、 將三乙胺中少量的乙胺和二乙胺除去。分析利用伯胺、仲胺和叔胺與酰化試劑反應的差異來將它們分離。伯胺和仲胺均可酰化生成固體化合物，叔胺則不反應。用乙醚溶解?；衔铮患铀崾故灏沸纬甥}酸鹽而溶解。5.3綜合練習1、分離丁酸和丁

18、酸乙酯的混合物2、分離苯甲醛、N,N-二甲基苯胺和氯苯的混合物3、分離己醛和戊醇4、除去乙醚中混入的少量乙醇5、除去煤油中的雜質環(huán)己酸6、除去呋喃中混入的少量糠醛7、苯中混有少量噻吩，請?zhí)峒?、分離戊胺、三乙胺、二丙胺、戊酸混合物9、分離硝基苯、苯胺、苯酚、苯甲酸、苯甲醚10、分離溴乙烷和乙醚11、除去環(huán)己烷中少量的苯12、間甲苯酚中含有少量苯磺酸，請除去。13、將吡啶中少量的六氫吡啶除去14、分離芐胺、芐醇、對甲苯酚15、分離丁酸、苯酚、環(huán)己酮、丁醇的混合物16、分離環(huán)戊烯和環(huán)戊酮17、如何分離苯酚的硝化產(chǎn)物鄰硝基苯酚和對硝基苯酚18、分離1-戊醇、戊醛和3-戊酮19、如何分離下列化合物：賴

19、氨酸、丙氨酸、和谷氨酸的混合物20、當用苯甲酸的甲醇在酸性催化下進行酯化反應時，反應混合物中含有苯甲酸甲酯，苯甲酸，甲醇，硫酸，和水。試寫出提純苯甲酸甲酯的方法5.4參考答案19、在等電點時氨基酸的水溶性最小，故調節(jié)pH值至每一氨基酸的等電點，使它們分別析出。將pH調至3.22使谷氨酸析出，再調pH至6.02使丙氨酸析出，最后調pH至9.74使賴氨酸析出；此外，在等電點時氨基酸分子既不向電場的陽極移動也不向電場的陰極移動，利用此性質也可進行有效的分離。將pH值控制在6.02左右，丙氨酸不移動，谷氨酸向電場的陽極移動，賴氨酸向電場的陰極移動。6.有機化合物結構的推導推導結構式是研究有機化合物的重

20、要內容之一，這類題目中有許多是科學研究的成果，研究和分析它們，對培養(yǎng)綜合運用能力、分析問題和解決問題的能力以及邏輯思維能力都大有好處。6.1答題思路和方法1、列出能反映有關結構的信息：題目中給出的任何信息都是有用的，須動筆把所有信息羅列出來以便推導。a、 據(jù)分子式求其不飽和度：=(2n+2+x-y)/2 （n：碳原子數(shù)；x：3價原子數(shù)；y：1價原子數(shù)。）如果=1，可能有CC，CO或單環(huán)等。=2，可能有CC，2個CC或環(huán)烯結構等。4，可能有苯環(huán)。再結合分子的元素分析（C、H、O、N等）初步推測是否有羰基、羧基、羥基、氨基、硝基的存在；b、根據(jù)題目中提供的各種理化性質或波譜信號，尋找直接或間接的證

21、據(jù)，確定其中的化學鍵特征或官能團特征，列出可能存在的結構片段和有關的結構信息2、根據(jù)片段結構，合理拼湊該化合物或相關化合物的可能結構。3、復查：根據(jù)初步確定的結構，首先復查是否符合分子式。而后逐一對照是否符合題目中的有關性質和信息，寫出反應式驗證實驗現(xiàn)象。6.2解題示例1、某醇A（C8H14O）與H2SO4作用，脫水生成B，B再經(jīng)臭氧氧化，并在Zn存在下水解后得到CH3COCH3和CH3COCH2CH2CHO，寫出A的結構式。分析臭氧氧化后并在Zn存在下水解的反應是CC雙鍵斷裂生成CO，所以從B的兩個反應產(chǎn)物CH3COCH3和CH3COCH2CH2CHO直接對接，可得到B的結構為：由A的分子式

22、C8H14O知=(2n+2+x-y)/2=(2×8+2-14)/2=2 ，A中有雙鍵和環(huán)狀結構，B的結構是由A脫水而來。醇的酸催化脫水符合Saytzeff規(guī)則，以此推出A的結構式。解： A的結構式如下： （經(jīng)復查，這幾種結構式都符合題目要求，都是A的可能結構。）有關反應（以其中之一為例）如下：2、化合物A（C4H8O3），有旋光性，構型為R，受熱生成無旋光性的B（C4H6O2）。A，B均可與Na2CO3反應放出CO2，B還能使溴褪色。寫出A的結構式。分析A（C4H8O3）：=(2n+2+x-y)/2=(2×4+2-8)/2=1，氧數(shù)較多，說明可能為羧酸、酯，但是它可與Na2

23、CO3反應放出CO2表明為羧酸。A脫去一分子水得B，B也可與Na2CO3反應放出CO2，表明B為羧酸A為羥基酸。B可使溴褪色，B中含C=C。A受熱即可脫去水說明脫水反應中有一個極活潑的H，由此可知A為-羥基酸，再結合其構型即可確定出A的結構。解：A的結構為： 有關反應式如下：3、化合物A(C6H13Br)的消除產(chǎn)物氧化后可得一分子乙酸和一分子丁酮，推測A的結構式。分析A：=(2n+2+x-y)/2=(2×6+2-13-1)/2=0，表明無環(huán)、無不飽和鍵，即A為飽和開鏈鹵代烴。A（C6H13Br）的消除產(chǎn)物氧化后可得CH3COOH和CH3COCH2CH3，氧化斷裂是從C=C處進行的且總

24、碳數(shù)未變,由斷裂處拼接可得到A的消除產(chǎn)物：CH3CH=C(CH3)CH2CH3,那么A的結構式則為:CH3CHBrCH(CH3)CH2CH3或CH3CH2CBr (CH3)CH2CH3。復查，確認。解：A的結構式為：CH3CHBrCH(CH3)CH2CH3或CH3CH2CBr (CH3)CH2CH3有關反應式如下：4、某化合物A（C11H15NO2），既能溶于稀酸，又能溶于稀堿，A與亞硝酸鈉的鹽酸溶液反應生成B（C11H14O2），B溶于稀堿并能發(fā)生碘仿反應，B與濃硫酸共熱得C（C11H12O2），C經(jīng)臭氧氧化-還原水解生成D（C9H8O3）和乙醛，D發(fā)生碘仿反應生成E（C8H6O4），E加熱

25、脫水生成酸酐F（C8H4O3）。試推測A，B，C，D，E，F(xiàn)的結構式。分析由E的分子式C8H6O4推知分子中可能含有苯環(huán)，E脫水生成酸酐F，E可能是鄰苯二甲酸；E是D的碘仿反應產(chǎn)物，D含有結構片段；C的臭氧氧化-還原水解產(chǎn)物為D（C9H8O3）和乙醛，說明C含有結構片段；B脫水得C，且B能發(fā)生碘仿反應，推知B含有結構片段；A與亞硝酸鈉的鹽酸溶液反應生成B，則A中含,A既能溶于稀酸，又能溶于稀堿所以A含有COOH結構片段。解：A，B，C，D，E，F(xiàn)的結構式為：有關反應如下：5、無環(huán)化合物C6H12O2，紅外光譜在1740-1，1250-1和1060-1有強吸收，但頻率大于2950-1無譜帶。核磁

26、共振譜在=3.4(1H)和=1.0(3H)有兩個單峰。確定該化合物的結構。分析 無環(huán)化合物C6H12O2的分子式符合CnH2nO2，表明有可能是羧酸、羧酸酯、羥基醛、羥基酮、不飽和二醇或二醚。紅外光譜在1740-1有強吸收，說明分子中有一個羰基，而在2950-1無譜帶，說明分子中無羥基（OH），即該化合物不是羧酸、羥基醛、羥基酮、不飽和二醇。1250-1和1060-1有強譜帶，說明分子中含有CO醚的官能團，但只有在分子中無羰基和羥基吸收時，才能判斷是否為醚的譜帶。因已知分子中含有羰基， 故該化合物很可能是酯。核磁共振譜中的兩個單峰，表明該化合物有兩種類型的質子。質子的積分值為1：3,分子中12

27、個質子的分配比率為3：9。=3.4(1H)，表明有3個等價質子與電負性較強的氧原子相距較近，即有CH3O存在。=1.0(3H) ，表明有9個等價質子與電負性較強的氧原子相距較遠，且應以3個CH3形式存在。綜合該化合物的分子式，且如上所述，分子中有一個酯基，即含有一個COOCH3，余下的C4H9能滿足=1.0(3H)，即含有9個等價質子的條件者只能是叔丁基(CH3)3C。解：該化合物的結構式為：6、化合物A和B 的分子式為C10H12O，它們的紅外光譜都在接近1710-1處有強吸收帶，A和B的核磁共振譜分別如下，確定A，B的結構。（樊行雪p674）分析不飽和度為5，說明分子中含有一個苯環(huán)，IR：

28、1710-1處有強吸，說明有羰基存在。A圖：1HNMR：為7.2的5個氫是苯環(huán)5個質子吸收峰，由于苯環(huán)上的電子產(chǎn)生環(huán)電流，使環(huán)上的質子出現(xiàn)低場。為3.7單峰是與苯環(huán)和羰基相連的CH2，值為2.4的四重峰的兩個氫為與羰基和CH3相連的CH2，值為1的三重峰的3個氫為與CH2相連的CH3。B圖：1HNMR：為7.1的5個氫是苯環(huán)5個質子吸收峰，值為2.52.8的五重峰為兩個CH2相連，為2的單峰3個氫為與羰基相連的CH3。解：7、化合物A(C10H16O)能發(fā)生銀鏡反應，對220nm的紫外光有強烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)表明A分子中有三個甲基，雙鍵上氫原子的核磁共振信號相互間無偶合作用。A經(jīng)臭氧氧化還原

29、水解后得等摩爾的乙二醛、丙酮和化合物B（C5H8O2），B能發(fā)生銀鏡反應和碘仿反應。試推測A、B的結構式。解：A的不飽和度為3，能發(fā)生銀鏡反應說明分子中有CHO；對220nm的紫外光有強烈吸收，說明分子中有共軛體系。A經(jīng)臭氧氧化還原水解后得等摩爾的乙二醛、丙酮和化合物B（C5H8O2），說明這些化合物的碳架之間以雙鍵相互連接，B的不飽和度為2能發(fā)生銀鏡反應和碘仿反應，說明分子中含有CHO和COCH3這兩種結構單元，B的合理結構為CH3COCH2CH2CHO。將B與乙二醛、丙酮組合，A的結構有以下三種可能：但是，化合物A中雙鍵上氫原子的核磁共振信號相互間無偶合作用，即氫原子處于不同的雙鍵體系中，

30、故和式不合要求，化合物A的合理結構應為：8、化合物A(C4H6O2)其IR譜在1740-1處有強吸收峰，核磁共振氫譜中只有一個單峰，試推導A的結構。解：化合物A的不飽和度為2，IR譜在1740-1處有強吸收峰，說明分子中可能含有羰基，核磁共振氫譜中只有一個單峰，說明分子中6個質子完全相同，綜合分子式，得化合物A的結構為：CH3COCOCH36.3綜合練習1、某烴A(C3H6)，低溫時與Cl2作用生成B (C3H6Cl2)，高溫時則生成C (C3H5Cl)。C與(C2H5MgBr)作用得到D (C5H10)，后者與NBS反應生成E (C5H9Br)。E與KOH/EtOH共熱主要生成F (C5H8

31、)，后者又可與順丁烯二酸酐發(fā)生D-A反應生成G，試寫出AG的結構式及各步反應式。2、某芳烴A(C9H8) ，與Cu(NH3)2 Cl水溶液反應生成紅棕色沉淀。在溫和的條件下，A用Pb/C催化加氫得B(C9H12)，B經(jīng)氧化生成酸性物質C(C8H6O4)，C經(jīng)加熱失水得D(C8H4O3)。A與丁二烯反應得化合物E (C13H14) ，E在Pb/C催化下脫氫得2-甲基聯(lián)苯，試推測AE的結構式，并寫出有關反應式。3、化合物A(C5H10O)用KMnO4小心氧化得化合物B (C5H8O)。A與無水ZnCl2/HCl作用生成化合物C (C5H9Cl)，C在KOH/EtOH溶液中加熱得到唯一產(chǎn)物D (C5

32、H8) 。D再用KMnO4/H+氧化,得到一個直鏈二元羧酸。試寫出AD的結構式及各步反應式。4、化合物A(C7H8O)不溶于NaOH水溶液，但能與濃HI反應生成化合物B和C。B能與FeCl3水溶液發(fā)生顏色反應，C與AgNO3/EtOH作用生成黃色沉淀。試推導AC的結構，并寫出各步反應式。5、化合物A(C6H12O)能與羥胺反應，但與Tollens試劑或飽和亞硫酸氫鈉均不起反應，A催化加氫得B (C6H14O)。B和濃硫酸作用脫水生成C (C6H12)，C經(jīng)臭氧化還原水解得D和E。兩者分子式均為C3H6O，D有碘仿反應而無銀鏡反應，E有銀鏡反應而無碘仿反應，推測AE的結構，并用流程圖表示推斷過程

33、。6、某化合物(C7H6O3)能溶于NaOH及NaCO3水溶液，與FeCl3有顏色反應，與乙酸酐作用生成C9H8O4；在硫酸的催化下與甲醇反應生成具有香氣的化合物C8H8O3，該產(chǎn)物硝化后僅得一種一元硝化物。試推測該化合物的結構。 7、化合物A(C6H15N)，能溶于稀鹽酸，在室溫下與亞硝酸作用放出氮氣，得到化合物B。B能發(fā)生碘仿反應，與濃硫酸共熱得到化合物C (C6H12)。C經(jīng)臭氧化和還原水解得到乙醛和異丁醛。試推測化合物A、B、C的結構，并寫出各步反應式。8、化合物A(C7H15N)，經(jīng)碘甲烷處理的一水溶性鹽B (C8H18NI)，B與潮濕氧化銀共熱得化合物C (C8H17N)。C重新再

34、經(jīng)碘甲烷處理，接著再與潮濕氧化銀共熱，得三甲胺和化合物D (C6H10) 。D可吸收2mol氫氣生成2,3-二甲基丁烷，推測AD的結構，并寫出推斷過程。9、兩個D型糖A和B，分子式均為C5H10O5。與鹽酸間苯二酚溶液反應，B很快產(chǎn)生紅色，A較慢。兩者可生成相同的糖脎。A用硝酸氧化的內消旋產(chǎn)物，B的C3構型為R。試推測化合物A和B的結構式。10、化合物A(C7H13O4N3)，在甲醛的存在下，1molA消耗1molNaOH，A與HNO2反應放出1molN2，并生成化合物B(C7H12O5N2)，B加稀NaOH煮沸后，得到一分子乳酸和兩分子甘氨酸，試推測化合物A和B的結構式，并寫出各步反應式。1

35、1、從月桂油中可分離一種萜烯：香葉烯(C10H16) 。該化合物吸收3mol氫氣生成C10H22，臭氧氧化后經(jīng)還原水解生成CH3COCH3, HCHO, OHCCH2CH2COCHO 。 (1) 與這些事實相符合的是那些結構？ (2) (2)根據(jù)異戊二烯規(guī)則，香葉烯最可能的結構式是哪一種？ 12、某二糖分子式為C12H22O11,可還原斐林試劑,用-D-葡糖苷酶水解為兩分子吡喃葡萄糖,如果將該二糖甲基化后再水解,則得到等量的2,3,4,6-四-O-甲基-D-吡喃葡萄糖和2,3,4-三-O-對-吡喃葡萄糖,試推測此二糖的結構。13、某化合物A（C5H8），在液氨中與金屬鈉作用后，再與1-溴丙烷作

36、用，生成化合物B（C8H14）。用高錳酸鉀氧化B得到兩種不同的羧酸C和D。A在硫酸汞存在下與稀硫酸作用，可得到分子式為C5H10O的酮E。試寫出AE的結構式。14、用高錳酸鉀氧化順-2-丁烯，生成一個熔點為32的鄰二醇，氧化反-2-丁烯，生成熔點為19的鄰二醇。它們都無旋光性，但19的鄰二醇可拆分為兩個旋光度相等但方向相反的鄰二醇。試寫出它們的結構式以及相應的反應式。15、某化合物A（C7H12），在KMnO4的水溶液中加熱回流，只得到一種有機物環(huán)己酮，A與HCl作用得B，B在C2H5ONa/C2H5OH溶液中反應得C，C與Br2反應生成D，D用 C2H5ONa/C2H5OH處理生成E，E在K

37、MnO4的水溶液中加熱回流得丙酮酸和丁二酸；C與O3反應后再還原水解得F。寫出A，B，C，D，E，F(xiàn)的結構式和各步反應式。16、化合物A與Br2-CCl4作用生成一個三溴化合物B，A易與NaOH水溶液作用，生成同分異構的醇C和D。A與KOH-CH3CH2OH溶液作用，生成一種共軛二烯E，E經(jīng)臭氧化并在鋅粉存在下水解得到OHC-CHO和OHCCH2CH2COCH3。推導AE的結構。17、在測定C4H8Br的兩種異構體A和B的核磁共振譜時，得到以下結果：A：=1.7(雙峰,6H)，=4.4(四重峰,2H)。B：=1.2(雙峰,3H)，=2.3(四重峰,2H)，=3.5(三重峰,2H)，=4.2(多

38、重峰,1H)。試推出A、B的結構式。18、已知化合物A（C6H10O）與Lucas試劑反應立即出現(xiàn)渾濁，A經(jīng)催化加氫生成B（C6H12O），B經(jīng)氧化生成C（C6H10O），C與CH3MgI反應再水解得到D（C7H14O），D在H2SO4作用下加熱生成E（C7H12），E與稀、冷KMnO4反應生成一個內消旋化合物F。試寫出AE的結構式。19、百里酚又稱麝香草酚，用于制備香料、藥物和指示劑等。已知百里酚可與溴水反應生成C10H12Br2O，它可由間甲苯酚與異丙基氯在AlCl3存在下，于0反應得到。寫出百里酚的結構式并用系統(tǒng)命名法命名。20、化合物C10H14O溶于稀氫氧化鈉溶液，但不溶于稀碳酸氫鈉

39、溶液。它與溴水作用生成二溴衍生物C10H12Br2O。它的紅外光譜在3250-1和834-1處有吸收，它的質子核磁共振譜是：=1.3(單峰,9H)，=4.9(單峰,1H)，=7.6(多重峰,4H)。試寫出化合物C10H14O的結構式。21、化合物A（C10H12O2）不溶于氫氧化鈉溶液，能與2,4-二硝基苯肼反應,但不與Tollens試劑作用。A經(jīng)LiAlH4還原得B（C10H14O2）。A和B都能進行碘仿反應。A與HI作用生成（C9H10O），C能溶于氫氧化鈉溶液，但不溶于碳酸鈉溶液。C經(jīng)Clemensen還原生成D（C9H12O）；C再經(jīng)KMnO4氧化得對羥基苯甲酸。試寫出AD可能的結構式

40、。22、化合物A（C6H12O3），在1710-1處有強吸收峰。A和碘的氫氧化鈉溶液作用得到黃色沉淀，與Tollens試劑作用無銀鏡產(chǎn)生。但A用稀硫酸處理后，所生成的化合物與Tollens試劑作用有銀鏡產(chǎn)生。A的NMR數(shù)據(jù)如下：=2.1(單峰,3H)，=2.6(雙峰,2H)，=3.6(單峰,6H)，=4.7(三重峰,1H)。寫出A的結構式及有關反應式。23、化合物A和B為同分異構體，分子式為C4H6O4，它們均可溶于NaOH水溶液，與Na2CO3作用放出CO2，B加熱失去一分子水成酸酐C4H4O3；C加熱放出CO2生成三個碳的酸。寫出A和B的結構式。24、某化合物的分子式為：C3H5O2Cl，

41、其1HNMR譜數(shù)據(jù)是：=1.7(雙峰,3H)，=4.5(四重峰,1H)，=11.2(單峰,1H)。推測該化合物的結構。25、有兩個酯類化合物A和B，分子式為C4H6O2，A在酸性條件下水解成甲醇和另一化合物C（C3H4O2），C能使Br2-CCl4溶液褪色。B在酸性條件下水解成一分子羧酸和化合物D。D可發(fā)生碘仿反應，與Tollens試劑作用有銀鏡產(chǎn)生。試推測AD的結構式。26、胺類化合物A（C7H9N）與對甲苯磺酰氯在KOH溶液中反應，生成清亮的液體，酸化后得到白色沉淀。當A用NaNO2HCl在05處理后再與-萘酚作用，生成一種深色的化合物B。A的IR譜表明在815-1處有一強的單峰。試推測A

42、和B的結構式并寫出各步反應式。27、在研究丙烷氯化產(chǎn)物時，已分離出分子式為C3H6Cl2的產(chǎn)物有4種（A、B、C、D），再將每個二氯產(chǎn)物進一步氯化所得到的三氯產(chǎn)物（C3H5Cl3）的數(shù)目已由氣相色譜確定，A給出1個三氯產(chǎn)物，B給出2個，C和D給出3個，4種產(chǎn)物中只有D具有旋光活性。給出A、B、C、D的結構。28、一個旋光性鹵化物A（C4H9Cl），用NaOH醇溶液處理后得化合物B（C4H8），B與Br2-CCl4溶液反應得一種沒有旋光活性的產(chǎn)物C（C4H8 Br2）。推測A、B、C的結構。29、化合物A（C4H6O4）加熱時生成化合物B（C4H4O3）。A在H2SO4存在下與過量甲醇反應生成化

43、合物C（C6H10O4）。A用LiAlH4還原得D（C4H10O2）。試寫出化合物A、B、C、D的結構式。30、化合物A（C7H10）能與2摩爾溴加成。A經(jīng)臭氧化并在鋅粉存在下水解得到B（C6H8O3）和甲醛。B由K2Cr2O7/ H2SO4氧化成C（C6H8O5）。C加熱至150則脫羧生成(CH3)2CHCOCOOH。推測A、B、C的結構式。31、古液堿A（C8H15NO）是一種生物堿，存在于古柯植物中。它不溶于NaOH溶液，但溶于HCl；不與苯磺酰氯作用，但與苯肼反應生成相應的苯腙，與I2-NaOH作用生成黃色沉淀和一個羧酸B（C7H13NO2），B被CrO3強烈氧化為古液酸C（C6H11

44、NO2），即N-甲基-2-四氫吡咯甲酸。寫出A、B、C的結構。32、化合物A含有C、H、O、N四種元素。A能溶于水，而不溶于乙醚。A加熱得化合物B，B和NaOH溶液共煮會放出有氣味的氣體，殘留物經(jīng)酸化得C，C不含氮，C用LiAlH4還原后再用濃H2SO4處理，得化合物D，D是相對分子質量為56的烯烴，該烯烴經(jīng)臭氧化并在鋅粉存在下水解得到一個醛和酮。推測A、B、C、D的結構。33、化合物A（C10H12O3），不溶于水、稀鹽酸和碳酸氫鈉溶液，可溶于氫氧化鈉溶液。A與稀氫氧化鈉溶液長時間加熱后再水蒸汽蒸餾，從餾出液中可分離出化合物B，B可發(fā)生碘仿反應。水蒸汽蒸餾后剩余的溶液經(jīng)酸化得沉淀C（C7H6

45、O3），C能與碳酸氫鈉溶液反應放出二氧化碳，與三氯化鐵溶液作用呈紫色，C的一元硝化產(chǎn)物只有一種，推測A、B、C的結構。34、化合物A（C7H12），催化加氫后生成B（C7H14）。A經(jīng)臭氧化、還原水解后得到C（C7H12O2），C被Tollen試劑氧化生成D（C7H12O3），D可發(fā)生碘仿反應生成E（C6H10O4），E加熱縮合成F（C6H8O3）。D經(jīng)Zn-Hg/HCl還原生成3-甲基己酸。推測A、B、C、D的結構,并寫出有關的反應式。35、化合物A（C5H8），在液氨中與金屬鈉作用后，再與1-溴丙烷反應生成B（C8H14），用高錳酸鉀氧化B得到分子式為C4H8O2的兩種酸C和D。A在硫酸汞

46、存在下與稀硫酸作用得到酮E（C5H10O）。推測AE的結構,并寫出有關的反應式。36、不飽和烴A（C9H12），能吸收2mol溴；與Cu(NH3)2Cl溶液反應能生成紅色沉淀,A在硫酸汞存在下與稀硫酸作用生成B(C9H14O),B與過量的飽和NaHSO3反應生成白色晶體、與NaOI作用生成一分子黃色沉淀物和一分子酸C（(C8H14O)，C能使Br2-CCl4溶液褪色，C經(jīng)臭氧氧化、還原水解后得到D（C7H10O3）。D不但與羰基試劑有反應，還能與Tollen試劑發(fā)生銀鏡反應，生成一個無-H的二元酸。確定A、B、C、D的結構，寫出主要的反應式。37、烯烴A（C4H8），與氯氣作用：較低溫度下生成

47、B（C4H8Cl2），較高溫度下生成C（C4H7Cl）。C與NaOH水溶液作用生成D（C4H7OH）；C與NaOH醇溶液作用生成E（C4H6）。E能與順丁烯二酸酐反應生成F（C8H8O3）。試推導AF的構造式。38、中性化合物A（C8H16O2），與金屬鈉作用放出氧氣，與三溴化磷作用生成相應的化合物C8H14 Br2；A被高錳酸鉀氧化生成C8H12O2；A與濃硫酸一起共熱脫水生成B（C8H12）。B可使Br2-CCl4溶液和堿性高錳酸鉀溶液褪色；B在低溫下與濃硫酸作用再水解，則生成A的同分異構體C，A與濃硫酸一起共熱也生成B，但C不能被高錳酸鉀氧化。B氧化生成2,5-己二酮和乙二酸。寫出A、B

48、、C的構造式。39、從月桂葉油中分離出兩個位置異構體A和B，分子式均為C10H12O，都不溶于水，也不溶于稀酸和稀堿，與濃的氫碘酸共熱有碘甲烷生成。A和B都能使酸性高錳酸鉀和Br2-CCl4溶液褪色，強烈氧化后得同一種對位有取代基的苯甲酸C。若催化氫化可使A和B轉變?yōu)橥换衔顳（C10H14O）。請推測AD的構造式。40、化合物A（C10H12）經(jīng)臭氧分解生成化合物B（C7H6O）和C（C3H6O）。C不與硝酸銀的氨溶液反應，B則反應酸化后得到化合物D（C7H6O2）。D先與三氯化磷，然后與氨作用，生成化合物E（C7H7NO）。E與氫氧化鈉和溴反應、水解，生成化合物F（C6H7N）。F為一弱

49、堿，其pKb值遠大于甲胺。寫出AF的構造式及相應反應式。6.4參考答案1、2、3、4個反應式（略）4、3個反應式（略）C6H12O W15、´：A為醛類化合物Tollen試劑Ö：A含有一個羰基，為醛酮類化合物羥胺化合物AH2/NiC：C6H12C為烯烴脫水H2SO4B：C6H14O B為仲醇有碘仿反應無銀鏡反應D為甲基酮類化合物：丙酮O3H2O/ZnD：C3H6O E：C3H6O有銀鏡反應無碘仿反應E為醛類化合物：丙醛 6、推斷過程略7、共4個反應式（略）8、化合物A的不飽和度為1，可能含一個雙鍵或一個環(huán)，但A只消耗1molCH3I生成季銨鹽，且A經(jīng)Hofmann降解反應所

50、得產(chǎn)物仍含氮，所以A是環(huán)狀叔胺。AD的結構如下（推斷過程從略）：9、10、11、12、由題意可知此二糖為-葡萄糖苷，甲基化后的水解產(chǎn)物說明此二糖為6-O-（-D-吡喃葡萄糖苷基）- D-吡喃葡萄糖。其結構式為：13、 14、熔點為32的是內消旋2,3-丁二醇, 熔點為19的是外消旋混合物。15、16、17、18、19、5-甲基-2-異丙基苯酚20、21、22、共3個反應式（略），A的結構式為：23、24、該化合物的結構為：25、26、共4個反應式（略）。27、28、29、30、31、32、33、提示；C的不飽和度為5，分子中可能含有苯環(huán)，與FeCl3顯色，可能含酚羥基，與NaHCO3作用放出C

51、O2說明含羧基，一元硝化產(chǎn)物只有一種說明酚羥基和羧基處于對位，推出C的結構為：34、共5個反應式（略）。35、36、37、38、39、40、7.有機合成有機合成是利用工業(yè)上可得到的有機化合物作起始原料，利用有機化合物的化學性質通過一步或幾步反應，制備出人們所需的有機化合物（稱做目標化合物，簡稱目標物,T.M）。它是基礎有機化學學習的重要內容之一，也是考察學生對有機化學基本知識的掌握程度和舉一反三靈活運用能力的一個重要方面。7.1有機合成的基本要求：1、原料要價廉易得。通常用四個碳以下的官能團化合物和單取代苯2、選擇產(chǎn)率高，副反應少的反應7、 盡可能設計步驟短的路線來合成所需的產(chǎn)品，因為即使每步

52、收率都很高，最后總收率也明顯下降。例如，一個十步的合成反應，假定每步收率都能達到80%，最后的總收率也只有10.7%。7.2有機合成的解題方法1、一般使用“逆合成法”，即采用演繹推理的方法，從剖析目標物的結構和給定原料的結構入手，一步一步提出和回答下面的問題“由哪一種化合物經(jīng)過什么反應能生成我們要求的產(chǎn)物？”來找出目標物的前體，以及前體的前體，直到與題目所指定的原料聯(lián)系起來。2、將目標物與原料進行對比，判斷該目標物在合成時是否需要增加碳原子、減少碳原子、開環(huán)、成環(huán)或立體結構的控制。 3、合成路線有兩條以上時，根據(jù)對知識掌握的寬度、深度、經(jīng)驗等進行評估選擇，最后確定最佳合成路線。4、合成路線用反

53、應流程圖表示，在箭頭上注明反應試劑和反應條件。7.3有機合成中基本知識的歸納在有機合成路線的設計中需要考慮的主要問題有：碳架的形成；官能團的運用；立體結構的控制。碳架的形成目標物具有復雜的碳架結構時，需要通過形成新的碳碳鍵而建立起來。所以形成碳碳鍵的反應，在有機合成中非常重要，現(xiàn)歸納如下：1、增長碳鏈常用的方法Diels-Aldler反應生成六元環(huán)烯烴或六元環(huán)二烯烴乙炔的二聚生成乙烯基乙炔端基炔鹽與鹵代烴反應生成非端基炔鹵代烴與KCN/NaCN的反應，增加一個碳原子格氏試劑同環(huán)氧化合物、羰基化合物或二氧化碳的反應羥醛縮合，脫水生成，-不飽和醛羰基化合物與HCN加成，增加一個碳原子酯的Claisen縮合制備-酮酸酯芳環(huán)的Friedel-Crafts反應(烴化與?；?2、縮短碳鏈常用的方法烯炔的開裂氧化及烯的臭氧氧化水解鹵仿反應：生成少一個碳原子的羧酸羧酸的脫羧飽和一元酸的鈉鹽與強堿共熔，生成少一個碳原子的烷烴乙二酸脫羧得甲酸丙二酸脫羧得乙酸己二酸和庚二酸脫羧同時脫水，分別生成環(huán)戊酮和環(huán)己酮注：丁二酸和戊二酸加熱時不