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文檔簡介
1、酸堿滴定法習(xí)題1. NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了空氣中的 CO,當(dāng)用于滴定(1)強(qiáng)酸(2)弱酸時(shí),對滴定的準(zhǔn)確度各有何影響?答:(1)強(qiáng)酸:吸收CO后,2moINaOH生成1 mol NaCO。滴定強(qiáng)酸時(shí),若以甲基橙為指示劑,終點(diǎn) pH-4, 生成HCQ,消耗2 mol HCI,即2moINaOH與 CQ發(fā)生反應(yīng)則生成1mol NazCQ,仍然消耗2moIHCI。在這種 情況下,CO的影響很小,可忽略不計(jì)。若以酚酞為指示劑,終點(diǎn)時(shí),pH-9,生成NaHCO滴定時(shí)HCI : NazCO 為1 : 1,因此1molNa2CQ只消耗了 1moIHCI,這時(shí)對結(jié)果有明顯的影響。(2 )弱酸:滴定弱酸時(shí)終點(diǎn)
2、pH> 7,此時(shí)只能選酚酞為指示劑,NqCQ只反應(yīng)至NaHCO所以消耗HCI量減少,CO的影響不能忽略。2. 標(biāo)定HCI溶液時(shí),若采用(1)部分風(fēng)化的NaBO 10H2O; ( 2)部分吸濕的NaCO; 在110C烘過 的N&CO,則標(biāo)定所得的濃度偏低、偏高,還是準(zhǔn)確?為什么?證蘆中,稱一定m vhc消耗多,故答:(1)部分風(fēng)化的NatB4C7 lOHtO:偏低。硼砂失水后,按公式 標(biāo)定所得Chci濃度偏低。(2)部分吸濕的 NaCO:偏高。吸濕的 NatCO (帶少量水)中,稱一定 m vhc消耗少,故標(biāo)定Chci濃度偏咼。在110C烘過的NaCO:偏高。NaCO作基準(zhǔn)物時(shí)在2
3、70C300C加熱干燥,以除去其中的水分與少量NaHCO還存在。NaCO與 HCI 反應(yīng)是 1 : 2, 而 NaHCO所得(3)的NaHCC。如在110C加熱,只是除去水分,少量的與HCI反應(yīng)是1 : 1。Vhci消耗少,故標(biāo)定所得 Gci濃度偏高。3 下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑?何者為無質(zhì)子溶劑?若為質(zhì)子溶劑,是酸性溶劑還是堿性溶劑?若為無 質(zhì)子溶劑,是偶極親質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑?(1)冰醋酸;(2)二氧六環(huán);(3)乙二胺;(4)甲基異丁酮;(5)苯;(6)水;(7)乙醚;(8)異丙醇;(9)丙酮;(10) 丁胺。答:質(zhì)子溶劑無質(zhì)子溶劑酸性溶劑(疏質(zhì)子)堿性溶劑(親質(zhì)子)偶極親質(zhì)子溶劑惰性溶
4、劑冰醋酸乙二胺二氧六環(huán)甲基異丁酮水水乙醚苯異丙醇異丙醇丙酮丁胺4試設(shè)計(jì)測定下列混合物中各組分的方法,寫岀滴定原理、指示劑、操作步驟及計(jì)算公式。(1) HCI 和H3PO;( 2)HCI 和硼酸;(3)HCI 和 NHCCI ;( 4)HCI 和 HAc( 5)NabPQ和NaOH ( 6)NaPO和 NabHPO;( 7) NaHSO和 NaHPO ; ( 8) NH 住。和 NH Cl解:設(shè)計(jì)測定混合酸或堿方法是: 混合酸體系(HA+HB),根據(jù)cKha(hb) >10-8分別判斷各個(gè)質(zhì)子能否被準(zhǔn)確滴 定;根據(jù)c(ha)Kha)/c(hb)Khb) >104判斷能否實(shí)現(xiàn)分步滴定;
5、由終點(diǎn) pH選擇合適的指示劑?;旌蠅A以同樣方法 處理。(1) HCI和Ha PQ:取一份試液以甲基橙為指示劑,用NaOH滴定,消耗體積為 V ;另取一份試液以酚酞為指示劑,用NaOH滴定,消耗體積為 7。按下式計(jì)算:HC1珂冬一)齡。Hh3po4(2) HCI-WBO: fBO的-:-,不能用NaOH滴定,而加入甘油后可用 NaOH直接滴定。所以,可先用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定HCI,以甲基橙為指示劑,由紅變黃,記下體積,可求出HCI的含量;再將適量的甘油加入后搖勻,加入酚酞指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至粉紅色,記下體積即可測定硼酸的含量。(3) HCI-NHCI : NH+的pKa= 9.25
6、,顯然不能用 NaOH滴定。當(dāng)用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 HCI完全后,溶液NH+NaCI,其pH-5.2,可選用甲基紅(4.46.2 )指示劑。設(shè)所消耗的體積為Vi。在上述溶液中加入甲醛,NHCI可與甲醛反應(yīng)釋放出 H后,以酚酞為指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,體積為V2,終點(diǎn)產(chǎn)物為(CH)64。(4) HCI 和 HAc: HCI 為強(qiáng)酸,HAc pKa= 4.76 為弱酸,當(dāng),Chc> 10-2mol/L,c ha> 10-2mol/L,而 pKW pKIAc>4,可以分步滴定。用 NaOHW定,第一計(jì)量點(diǎn)溶液組成為NaCI+HAc, ' - J |,選甲基橙為指示
7、劑。第二計(jì)量點(diǎn)溶液組成為NaCI+NaAc,',選酚酞為指示劑。產(chǎn) ;"3y(5) NaPO+NaOH取混合液一份,以百里酚酞為指示劑, 用HCI滴定至無色,設(shè)消耗HCI體積為V1。NaO 全部被滴定,NaPO滴定為NaHPO。在上溶液中加入甲基橙作指示劑,用HCI滴定至紅色,設(shè)消耗 HCI體積為V2。以V2計(jì)算NaOH消耗HCI體積為(V1-V2)。Na2HPO的含量。)骯1陌 *477(6) NaPO和NaHPO:取混合液一份,以酚酞為指示劑,用HCI滴定至無色,溶液組成為:HCI體積為V。在上溶液中加入甲基橙作指示劑,用HCI滴定至紅色,設(shè)消耗 HCI體積為NaHPQ。
8、NaHPO,消耗V2。溶液組成為:陌旳斗一 滬匸頤孔嚴(yán)Q母=(7)NaHSO和NaHPO:取混合液一份,以甲級紅為指示劑,用NaOHW定至黃色,溶液組成為:NaHPO+ NstSO 消耗NaOH體積為V。在上溶液中加入百里酚酞作指示劑,用 HCI滴定至藍(lán)色,設(shè)消耗 NaOH體積為V2。溶 液組成為:NqHPO+ NazSQ。(cE10H(8) NHHO和NHCI : NKTH?。為弱堿,5> 108,可用HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,指示劑為甲基紅。同上(3)然后用甲醛法測定NHCI含量?!癬(匸壞)僵血(匸町)HC15當(dāng)下列溶液各加水稀釋10倍時(shí),其pH值有何變化?計(jì)算變化前后的pH值。(1)
9、0.1moI/L HCI ; ( 2) 0.1moI/L NaOH ; ( 3) 0.1moI/L HAc ; ( 4) 0.1moI/L NH 3HO+ 0.1mol/L NH 4CI 解:(1) 0.1moI/L HCI :強(qiáng)酸,pH=- Ig0.10 = 1.00 稀釋后:pH=- Ig0.01 = 2.00(2) O.1mol/L NaOH :強(qiáng)堿,pOH=- lgO.10 = 1.00? pH = 13.00 稀釋后:pOH=- lg0.01 = 2.00 pH = 12.00(3) 0.1mol/L HAc :弱酸=pH= 2.88 稀釋后:H" = 7 =pH= 3.3
10、8(4) 0.1mol/L NH 3H20 + 0.1mol/L NH 4CI :緩沖體系問蟲也鐸H2沁等=也稀釋后:PH=pra 十Igll里"=925 十1呂口1=9.鮎 ,皿訂0.01用 QHONa(0.100mol/L )滴定 50.0ml HCIQ (0.050mol/L ),計(jì)算當(dāng)加入 0.00 和30.0ml堿溶液時(shí)溶液的pH (- lgC zHOH )。( 2)將(1)中體積從24.9 同水作溶劑、NaOH作溶劑時(shí)的情況作比較,并解釋其原因。(在乙醇中DpH=11.36.假定在無水乙醇中 HCIQ、QHONa都完全離解。(1)以無水乙醇為溶劑, 12.5、24.9、2
11、5.0、25.1到25.1的pH變化(DpH 在水中DpH=6.2)解:( 1) 0.00ml : pH* = - lgC 2HsOH+= - lg0.05=1.3012.5ml : pH*=19.1 - 2.1=17尹=-is owa-mcm笳 _閱込 i.7o0.05 + 0.012524.9ml :0.05-F0.024925.00ml :(中和)25.10ml :“ 25.1x0.1-50.0x0.05= Lg25.1+50.0= 3.8pH=19.1 - 3.8=15.330.0ml :嚴(yán)心一皿心2130 0 + 50 0(2)從 24.9ml 至 25.1ml 的 DpH 在乙醇中
12、 DpH*=15.3 -3.9=11.4,在水中 DpH=10.2 -3.9=6.3,因?yàn)橐?醇的pKs (19.1 )較水大,所以在乙醇中滴定突躍較大。7.取苯甲酸溶液25.00ml ,用NaOH溶液(0.1000mol/L )滴定,誤選甲基紅作指示劑,當(dāng)?shù)味▌┘拥?0.70ml 時(shí)達(dá)到終點(diǎn),溶液的 pH為6.20。計(jì)算(1)滴定終點(diǎn)誤差;(2)計(jì)量點(diǎn)的pH值;(3)苯甲酸溶液的濃 度。解:(1)滴定終點(diǎn)誤差:終點(diǎn)pH為6.20,終點(diǎn)在計(jì)量點(diǎn)前,酸過量,為負(fù)誤差H + = 10- 6.20 =6.31 X10 -7,OH- = 10-7.80 =1.58 X10 -80.1000x20.70
13、",爭 20.70 + 25.00代入公式:TE(%)-<)xlOC =H十|+耳JI 53x100.0466.31xlO-T+6.3xlO-3x 100% =-l. 0%(2 )計(jì)量點(diǎn)的pH值:化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液組成為苯甲酸鈉O.O46x1-°?x10 =2.7x10f'J亠,pOH= 5.57,pH= 8.43(3)苯甲酸溶液的濃度:c = ° 1000x20 7OC1 + 7&O = 0.0S33CxnQl/L)*25 00&取某一元弱酸(HA純品1.250g,制成50ml水溶液。用 NaOH溶液(0.0900mol/L)滴定至化
14、學(xué)計(jì)量點(diǎn),消耗41.20ml。在滴定過程中,當(dāng)?shù)味▌┘拥劫|(zhì)量;(2) HA的Ka值;解:(1) HA的摩爾質(zhì)量:財(cái)=叫汽1。00 =8.24ml時(shí),溶液的pH值為4.30。計(jì)算(1) HA的摩爾(3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值。a QmciH(2) HA的 Ka值:pH=14-pOH=M+lg=11 + 5.24=8.76宀乓飛衆(zhòng),S 24x0 0900 X10-3,Ka=1.26 X10 -5(3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH值:50+41.2=° °丸°*朋 2 =Q_0406(inol fL)故選酚酞作指示劑。9.用 0.1000mol/L NaOH 滴定 0.1000mol/
15、L HAc20.00ml ,以酚酞為指示劑,終點(diǎn)pH9.20。( 1 )計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH;( 2)分別用林邦公式和式(4 10)計(jì)算終點(diǎn)誤差,并比較結(jié)果。解:(1)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH:pOH= 5.27,pH= 8.73(2)林邦公式計(jì)算終點(diǎn)誤差: pH= pHep pHsp= 9.2 - 8.72 = 0.48,csp = 0.05mol/L7(%) =X10Q%二0 03%1.7xW5/10x10-fx0.05(3 )式(4- 10)計(jì)算終點(diǎn)誤差:pHep= 9.2,H + =6.3 X10-10,OH =1.6 X 10-5,盜山嘆.3xlO-1D10.在0.2815克含CaCO及中性
16、雜質(zhì)的石灰石里加入HCI溶液(0.1175mol/L ) 20.00ml,滴定過量的酸用去5.60mINaOH溶液,ImlNaOH溶液相當(dāng)于0.975mlHCI,計(jì)算石灰石的純度及 CQ的百分含量。2x0.2815x1000CO3(%) = 0 00"皿皿)心16 g 勒=1335H宀卑舸=(加00疋02邛)211存100用小期=如那 解:2x0.2815x100011.配制高氯酸冰醋酸溶液(0.05000mol/L)1000ml,需用70% HCIO 2ml,所用的冰醋酸含量為 99.8%,相對密度1.05,應(yīng)加含量為98%相對密度1.087的醋酐多少毫升,才能完全除去其中的水分?解:除去HClQ中的水所需酸酐:102.09x4.2x30%xl.751VV
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