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1、中國(guó)人民公安大學(xué)2003年碩士研究生入學(xué)考試化學(xué)試題(313)一、名詞解釋:(每題5分,共30分)1.同離子效應(yīng) 在弱電解質(zhì)溶液中加入含有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),而使弱電解質(zhì)解離度降低的效應(yīng)。2.對(duì)角線規(guī)則 反應(yīng)體系各物質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí),從熱力學(xué)上講電勢(shì)表左下方的物質(zhì)能和右上方的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),即在表上表現(xiàn)出對(duì)角線關(guān)系,我們把這個(gè)規(guī)則稱為對(duì)角線規(guī)則。3.鑭系收縮 鑭系元素的原子半徑和離子半徑隨序數(shù)增大而減小的現(xiàn)象。4.手性碳原子 和四個(gè)不相同的原子或基團(tuán)相連的碳原子叫做手性碳原子。5.氨基酸的等電點(diǎn) 氨基酸是是兩性電解質(zhì),在某一定ph溶液中,氨基酸所帶的正電荷和負(fù)電荷相等時(shí)的ph,稱為該氨基酸的等電
2、點(diǎn)。6.生物堿 存在于自然界中一種含氮的堿性化合物,有類似堿的性質(zhì)。7鹽效應(yīng) 弱電解質(zhì)溶液中加入不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),使弱電解質(zhì)解離度稍增大的效應(yīng)。二、簡(jiǎn)答題:(每題10分,共60分)1. 在實(shí)際科研與生產(chǎn)中,化學(xué)反應(yīng)一般都要在加熱條件下進(jìn)行,從熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)兩方面指出加熱的原因(假設(shè)rhm、rsm、ea不隨溫度變化)。另外,指出下列兩個(gè)反應(yīng)在高溫下進(jìn)行有無(wú)熱力學(xué)的目的。提高反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)率(或轉(zhuǎn)化率)有何影響。 反 應(yīng) rhm /kjmol-1 rsm /kjmol-1k-1(1) caco3(s) = cao(s) +
3、 co2(g) 177.85 0.16(2) n2 + 3h2 (g) = 2nh3(g) -92.38 -0.202. 元素a在n=5,l=0的軌道上有一個(gè)電子,它的次外層l=2的軌道上電子處于全充滿狀態(tài),而元素b與a處于同一周期中,若a、b的簡(jiǎn)單離子混合則有難溶于水的黃色沉淀ab生成。(1)寫出元素a及b的電子構(gòu)型、價(jià)層電子構(gòu)型;(2)a、b各處于第幾周期第幾族?是金屬還是非金屬?(3)寫出ab的化學(xué)式。3. 分別在含cuso4,fe2+,co2+的溶液中逐漸加入氨水至過(guò)量,并于空氣中放置片刻,
4、問(wèn)中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物是什么?4. 化合物a、b、c是三個(gè)分子式均為c4h6的同分異構(gòu)體,a用na的液氨溶液處理得d,d能使溴水褪色并產(chǎn)生一內(nèi)消旋化合物e,b與銀氨溶液反應(yīng)得白色固體化合物f,f在干燥的情況下易爆炸,c在室溫下能與順丁烯二酸酐在苯溶液中發(fā)生反應(yīng)生成g。推測(cè)a、b、c、d、e、f、g的結(jié)構(gòu)式及有關(guān)反應(yīng)方程式。5. 用簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)方法區(qū)別下列化合物:甲苯,苯甲醚,苯酚,1-苯基乙醇6. 某化合物分子式為c7h6o3,能溶于naoh及na2co3;它與fecl3有顏色反應(yīng),與 (ch3co)2o作用生成c9h8o4,與甲醇作用生成香料物質(zhì)c8h8o3,c8h8o3經(jīng)硝化后可得兩種一元硝基
5、化合物,試推測(cè)原化合物的結(jié)構(gòu),并寫出各步反應(yīng)式。三、計(jì)算題:(每題10分,共30分)1. 已知:hcooh ka =1.8×10-4, hac ka =1.8×10-5, nh3h2o kb =1.8×10-5(1) 欲配制ph=3.00緩沖溶液,選用哪一緩沖對(duì)最好?(2) 緩沖對(duì)的濃度比值為多少?(3) 若有一含有c(mn2+)=0.10moll-1中性溶液10ml,在其中加10ml上述緩沖液,通過(guò)計(jì)算說(shuō)明是否有mn(oh)2沉淀。(mn(oh)2的ksp =4.0×10-14)2. 已知:mno4- + 8h+ + 5e- = mn2+ + 4h2o
6、 e=1.51v br2 + 2e- = 2br- e=1.08v cl2 + 2e- = 2cl- e=1.36v欲使cl-和br-混合液中的br-被mno4-氧化,而cl-不被氧化,溶液的ph值應(yīng)控制在何范圍?(假設(shè)體系中的mno4-,mn2+,cl-,br-,cl2,br2都處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài))3. 欲用100ml 氨水溶解0.717gagcl(式量為143.4),求氨水的原始濃度至少為多少?(moll-1)?(ag(nh3)2+
7、;ß2 =1.1×107; agcl ksp =1.8×10-10)四、合成題:(每題15分,共30分)1. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變?乙醇3-甲基-3-戊醇2. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變?環(huán)己酮1,6-己二醛中國(guó)人民公安大學(xué)2004年碩士研究生入學(xué)考試化學(xué)試題(313)一、名詞解釋:(每題5分,共30分)1.氫鍵 2.缺電子原子 3.緩沖溶液4.雜環(huán)化合物 5.蛋白質(zhì)的鹽析 6.對(duì)映異構(gòu)二、簡(jiǎn)答題:(每題10分,共60分)1.反
8、應(yīng) i2(g)=2i(g) 氣體混合處于平衡時(shí): (1)升溫時(shí),平衡常數(shù)加大還是減???為什么? (2)壓縮氣體時(shí),i2(g)的解離度是增大還是減小? (3)恒容時(shí)充入n2氣時(shí),i2(g)的解離度是增大還是減小? (4)恒壓時(shí)充入n2氣時(shí),i2(g)的解離度是增大還是減???2.元素a的簡(jiǎn)單離子能夠形成氨配位化合物,該配合物的配離子的電荷正好等于a所處的族數(shù),而a的氫氧化物具有兩性,試問(wèn):a屬哪區(qū)元素?是第幾周期第幾族?寫出a的核外電子排布式;寫出a的原子序數(shù)及元素符號(hào)。3. 某紅色固體粉末a與hno3反應(yīng)得褐
9、色沉淀b。將沉淀過(guò)濾后,在濾液中加入k2cro4溶液得黃色沉淀c。在濾渣b中加入濃鹽酸,則有氣體d放出,此氣體可使ki-淀粉試紙變藍(lán)。問(wèn)a,b,c,d各為何物?寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。4. 化合物a和b,分子式都是c6h8。a經(jīng)臭氧氧化還原水解后再與吐倫(tollens)試劑作用,只得到一種二元酸。此酸熱分解得到乙酸。b用同樣方法處理后得到兩種二元酸,其中一種能使kmno4溶液褪色,另一種受熱后得到環(huán)狀酸酐。推出a和b的結(jié)構(gòu)。5. 有一化合物a,分子式為c5h11br,和naoh水溶液共熱后生成c5h12o(b),b能和鈉作用放出氫氣,能被重鉻酸鉀氧化,能和濃硫酸共熱生成c5h10(c),c經(jīng)臭
10、氧氧化和還原水解則生成丙酮和乙醛。試推測(cè)a、b、c的結(jié)構(gòu),并寫出各步反應(yīng)方程式。6. 有一化合物分子式為c7h7o2n,無(wú)堿性,還原后生成c7h9n,則有堿性。使c7h9n的鹽酸鹽與hno2作用,加熱后能放出氮?dú)猓瑫r(shí)生成對(duì)甲苯酚。求原化合物的結(jié)構(gòu),并寫出各步反應(yīng)方程式。三、計(jì)算題:(每題15分,共30分)1. 將銅片插入盛有0.50 moll-1cuso4溶液的燒杯中,將銀片插入盛有0.50 moll-1ag no3溶液的燒杯中,組成原電池。已知:e(cu2+/cu)=0.337v, e(ag+/ag)=0.799v,cus ksp =8.5×10-45, h
11、2s ka1 =1.1×10-7,ka2 =1.0×10-14 寫出原電池符號(hào),電池反應(yīng)式;求該原電池的電動(dòng)勢(shì);若不斷通h2s于cuso4溶液中,使之飽和(h2s飽和溶液濃度為0.1 moll-1),求此時(shí)原電池的電動(dòng)勢(shì)。2. 在50ml 0.10 moll-1agno3溶液中加入30ml 密度為0.932 gcm-3含nh318.24%的氨水,沖稀到100ml后再加入0.10 moll-1kcl溶液10ml,問(wèn)有無(wú)agcl沉淀析出?(ag(nh3)2+ 2 =1.7×107, agcl ksp =
12、1.5×10-10)四、合成題:(每題15分,共30分)1. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變?環(huán)己醇1-甲基環(huán)己烯2. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變? ch3ch2co2hch3ch2ch(oh)ch(ch3)co2h中國(guó)人民公安大學(xué)2005年碩士研究生入學(xué)考試試題(化學(xué))一、名詞解釋:(每題5分,共30分)1.焓及焓變 2.雜化軌道 3.惰性電子對(duì)效應(yīng) 4. 碳水化合物 5.蛋白質(zhì)的變性 6.誘導(dǎo)效應(yīng)二、簡(jiǎn)答題:(每題10分,共60分)1. 下列兩個(gè)反應(yīng)在298k和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)均為
13、非自發(fā)反應(yīng),其中在高溫下仍為非自發(fā)反應(yīng)的是哪一個(gè)?為什么?fe2o3(s)+3/2 c(石墨)= 2fe(s)+ 3/2 co2(g)6c(石墨)+ 6h2o(g)= c6h12o6(s)2. 寫出原子序數(shù)為24,47的元素的名稱、符號(hào)、電子排布式,說(shuō)明所在的周期和族。3. 有一黑色化合物a,它不溶于堿液,加熱時(shí)可溶于濃hcl而放出氣體b。將a與naoh和kclo3共熱,它就變成可溶于水的綠色化合物c。若將c酸化,則得到紫紅色溶液d和黑色沉淀a。用na2so3溶液處理d時(shí)也可得到黑色沉淀a。若用h2so4酸化的na2so3溶液處理d,則得到幾乎無(wú)色的溶液e,而得不到沉淀a。問(wèn)a,b,c,d,e
14、各為何物?4. 化合物a、b、c,分子式均為c5h8,它們都能使溴的四氯化碳溶液迅速褪色。a與硝酸銀的氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生沉淀,而b、c不反應(yīng)。a、b經(jīng)催化氫化都生成正戊烷,而c只吸收1mol氫氣,生成分子式為c5h10的化合物。b與熱的高錳酸鉀反應(yīng),得到乙酸和丙酸。c與臭氧反應(yīng)然后在鋅粉存在下水解得戊二醛(ohcch2ch2ch2cho)。試推出化合物a、b、c的可能結(jié)構(gòu)。5. 分子式為c7h8o的芳香族化合物a,與金屬鈉無(wú)反應(yīng);在濃氫碘酸作用下得到b及c。b能溶于氫氧化鈉,并與三氯化鐵作用產(chǎn)生紫色。c與硝酸銀乙醇溶液作用產(chǎn)生黃色沉淀,推測(cè)a,b,c的結(jié)構(gòu)。6. 分子式為c3h6o2的a、b、c三
15、個(gè)化合物,a與碳酸鈉作用放出co2,b和c不能。用氫氧化鈉溶液加熱水解,b的水解餾出液可發(fā)生碘仿反應(yīng),c的水解餾出液不能。試推出a、b、c可能的結(jié)構(gòu)。三、計(jì)算題:(每題15分,共30分)1. 已知cu+ + e- = cu e = 0.52v;cucl + e- = cu + cl-1 e= 0.14v請(qǐng)分別寫出上述兩電極反應(yīng)的能斯特方程式,并計(jì)算cucl的ksp;將上述兩電對(duì)組成電池,寫出電池符號(hào)、電池反應(yīng);計(jì)算反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變及平衡常數(shù)k;當(dāng)cl-1的濃度為0.10 mol·l-1時(shí),平衡常數(shù)k又為多少?
16、2. 已知: ag(nh3)2 + 2 =1.6×107 , ag(s2o3)2 3- 2 =2.4×1013 ag(cn)2 - 2 =1.0×1021, agi ksp =1.6×10-16 在1.0l 6.0 moll-1 nh3h2o中,加入0.10mol 固體agno3,再加入0.10mol固體ki,是否有agi沉淀析出?(加入固體時(shí),假定溶液體積不變)如欲使0.10molagi溶解,
17、在1l 1.0 moll-1na2s2o3和kcn兩種絡(luò)合劑中,應(yīng)選擇何者?通過(guò)計(jì)算來(lái)說(shuō)明。四、合成題:(每題15分,共30分)1. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變? 苯乙酮,乙醇2-苯基-2-丁醇2. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變? 環(huán)己醇環(huán)戊烯基甲醛中國(guó)人民公安大學(xué)2007年碩士研究生入學(xué)考試試題 化 學(xué) 一、簡(jiǎn)答題:(每題5分,共40分) 1. caco3在常溫下不分解,是因?yàn)槠浞纸夥磻?yīng)為吸熱反應(yīng);在高溫(t>1173k)下分解,是因?yàn)榇藭r(shí)分解放熱。請(qǐng)?jiān)u論該說(shuō)法是否正確。 2. 解釋什么是多肽和蛋白質(zhì)。 3. 簡(jiǎn)
18、述氣相色譜法分離原理。 4. 試用雜化軌道理論解釋:nf3分子是三角錐形構(gòu)型,而bf3分子是平面三角形構(gòu)型。 5. 為什么h2o的沸點(diǎn)高于h2s,而ch4的沸點(diǎn)卻低于sih4? 6. 對(duì)于可逆反應(yīng):c(s)+ h2o(g)co(g)+h2(g) rhm = 121kj·mol-1 下列說(shuō)法是否正確?為什么? 達(dá)到平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度相等; 加入催化劑可以縮短反應(yīng)到達(dá)平衡的時(shí)間; 由于反應(yīng)前后物質(zhì)的計(jì)量系數(shù)相等,所以增大總壓力對(duì)平衡沒(méi)有影響; 升高溫度,會(huì)使正反應(yīng)速度增大,逆反應(yīng)速度減少,從而平衡向右移動(dòng)。 7. 有 a,b,c,d,e,f 元素,試按下列條件推導(dǎo)出各元素在周期表中的位置
19、,元素符號(hào),給出各元素的價(jià)電子構(gòu)型。 (1)a,b,c 為同一周期活潑金屬元素,原子半徑滿足 a>b>c,已知 c 有 3 個(gè)電子層。 (2)d,e 為非金屬元素,與氫結(jié)合生成 hd 和 he。室溫下 d 的單質(zhì)為液體,e 的單質(zhì)為固體。 (3)f 為金屬元素,它有 4 個(gè)電子層并有 6 個(gè)單電子。 8. 某一化合物a溶于水得一淺藍(lán)色溶液。在a溶液中加入naoh溶液可得淺藍(lán)色沉淀b。b能溶于hcl溶液,也能溶于氨水。a溶液中通入h2s,有黑色沉淀c生成。c難溶于hcl溶液而易溶于熱濃hno3中。在a溶液中加入ba(no3)2溶液,無(wú)沉淀產(chǎn)生,而加入ag no3溶液時(shí)有白色沉淀d生成
20、,d溶于氨水。試判斷a,b,c,d各為何物?并寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。 二、解釋下列現(xiàn)象并寫出反應(yīng)方程式:(每題2分,共10分) 1. 需用棕色瓶?jī)?chǔ)存硝酸銀固體或溶液。 2. 碳酸鈉與硫酸鐵兩溶液作用得不到碳酸鐵。 3. 銀器在含有h2s的空氣中會(huì)慢慢變黑。 4. 金不溶于濃鹽酸或硝酸中,卻溶于此兩種酸的混合液中。 5. 在水溶液中用fe3+鹽和ki不能制取fei3。三、用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物:(每題5分,共10分) 1. 丙醛、丙酮、丙醇和異丙醇 2. 葡萄糖、蔗糖和淀粉 四、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)式:(每題10分,共30分) 1. 分子式為c6h15n的a,能溶于稀鹽酸。a與亞硝酸在室溫下作用放
21、出氮?dú)猓⒌玫綆追N有機(jī)物,其中一種b能進(jìn)行碘仿反應(yīng)。b和濃硫酸共熱得到c(c6h12),c能使高錳酸鉀褪色,且反應(yīng)后的產(chǎn)物是乙酸和2-甲基丙酸。試推出a、b、c的結(jié)構(gòu)式。 2. 化合物a,分子式為c10h12o2,不溶于naoh,能與羥胺、氨基脲反應(yīng),但不與托倫試劑作用。a經(jīng)nabh4還原得b(c10h14o2),a與b都能給出碘仿反應(yīng)。a與氫碘酸作用生成c(c9h10o2),c能溶于naoh,但不溶于nahco3;c經(jīng)zn-hg加hcl還原生成d(c9h12o);a經(jīng)kmno4氧化生成對(duì)甲氧基苯甲酸,試寫出a、b、c、d的結(jié)構(gòu)式。 3. 化合物a,分子式為c5h8o,與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣,與
22、盧卡斯試劑迅速反應(yīng)產(chǎn)生渾濁并得到化合物b,b與氫氧化鈉乙醇溶液共熱得化合物c,c經(jīng)臭氧氧化然后在鋅粉存在下水解得丙二醛和乙二醛,試寫出化合物a、b、c的結(jié)構(gòu)式。 五、計(jì)算題:(每題15分,共30分) 1. 在0.20l的 0.50mol·l-1 mgcl2溶液中加入等體積的 0.10mol·l-1的氨水溶液,問(wèn)有無(wú)mg(oh)2沉淀生成?為了不使 mg(oh)2沉淀析出,至少應(yīng)加入多少克nh4cl(s)? (設(shè)加入nh4cl(s)后體積不變) 已知: kb(nh3·h2o) =1.8×10-5 , ksp mg(oh)2= 5.1×10-12,
23、nh4cl的摩爾質(zhì)量為53.5g·mol-1。 2. 已知e(ag+/ag)=0.799v,ksp(agbr)=5.0×10-13, e(ag(s2o3)23-/ag)=0.017v。計(jì)算ag(s2o3)23-的穩(wěn)定常數(shù);若將0.10mol的agbr固體完全溶解在1l的na2s2o3溶液中,na2s2o3的最小濃度應(yīng)為多少? 六、合成題:(每題10分,共30分) 1. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變? 乙醇 仲丁胺 2. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變? 丙酸 戊酸 3. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變? 甲苯 間硝基甲苯中國(guó)人民公安大學(xué)2006 年碩士研究生入學(xué)考試試題( 化學(xué))一、名詞解釋:( 每題5 分, 共
24、30 分) 1. 標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能 2.螯合物 3.多重平衡規(guī)則 4.共軛體系及共軛效應(yīng) 5.對(duì)映異構(gòu)體和外消旋體 6.茚三酮反應(yīng) 二、簡(jiǎn)答題:( 每題10 分, 共60 分) 1. hbr 的沸點(diǎn)比hcl 高, 但又比hf 的低, 為什么? 2. 元素a 的+6 價(jià)含氧酸鹽在酸性介質(zhì)中是強(qiáng)氧化劑, 而該元素的+3 價(jià)氫氧化物具有兩性。元素b 與a 處于同一周期, 且在該周期中, 它的化學(xué)性質(zhì)最穩(wěn)定。試問(wèn): a 和b 分別屬素周期表中哪一區(qū)? 第幾周期第幾族? 分別寫出a 和b 的價(jià)電子構(gòu)型及元素符號(hào)。 3. 有一淡綠色晶體a, 可溶于水。在其水溶液中加入naoh 溶液, 得白色沉淀b。b
25、 在空氣中慢慢地變成棕色沉淀c。c 溶于hcl 溶液得黃棕色溶液d。在d 中加幾滴kscn 溶液, 立即變成血紅色溶液e。在e 中通入so2 氣體或者加入naf 溶液均可使血紅色褪去。在a 溶液中加幾滴bacl2 溶液, 得白色沉淀f, f 不溶于hno3。問(wèn)a, b, c, d, e, f 各為何物? 4. 化合物a、b 分子式都為c6h14o, 都能與金屬鈉反應(yīng), a 有旋光性, 并可被cro3+h+氧化成酮, b 則難以被氧化。在濃h2so4 作用下加熱, a、b 都去水生成化合物c( c6h12), c 經(jīng)臭氧氧化還原水解得到二個(gè)異構(gòu)體d、e( c3h6 o)。試推測(cè)a、b、c、d、e
26、 的結(jié)構(gòu)。 5. 某化合物分子式為c7h6o3, 能溶于naoh 及na2co3; 它與fecl3 有顏色反應(yīng), 與( ch3co)2o 作用生成c9h8o4, 與甲醇作用生成香料物質(zhì)c8h8o3, c8h8o3 經(jīng)硝化后可得兩種一元硝基化合物, 試推測(cè)原化合物的結(jié)構(gòu), 并寫出各步反應(yīng)式。 6. 化合物a 的分子式為c6h10, 催化氫化生成化合物b( c6h12)。a 經(jīng)臭氧氧化并在鋅粉存在下水解得化合物c, c 與托倫試劑反應(yīng)生成化合物d( c6h10o3), d 與碘的氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到碘仿和分子式為c5h8o4 的化合物e, d 與鋅-汞齊濃鹽酸反應(yīng)得到己酸。試推出化合物a、b、c、
27、d、e 的結(jié)構(gòu)式。 三、計(jì)算題:( 每題15 分, 共30 分) 1. 要配制450 毫升 ph =9.30 的緩沖溶液, 需用0.10 moll-1 氨水和0.10 moll-1 鹽酸各多少毫升? 若在此溶液中含有0.020 moll-1mgcl2, 能否產(chǎn)生mg(oh)2 沉淀? ( nh3h2o pk b = 4.74 , mg(oh)2 k sp =1.8× 10-11) 2. 原電池: -) cu cu2+(1.0 moll-1) aucl4-(0.10 moll-1), cl-(0.10 moll-1) au (+ 已知: e ( au3+/au) =1.50v, e ( aucl4-/au) =1.00v, e ( cu2+/cu) =0.337v ( 1) 寫出兩極反應(yīng)和電池反應(yīng); ( 2) 求原電池的電動(dòng)勢(shì); ( 3) 求電池反應(yīng)的平衡常數(shù); ( 4) 求aucl4-的標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)。 四、合成題:( 每題10 分, 共30 分) 1. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變? 乙炔 2-丁酮 2. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變? 乙酸 丙二酸二乙酯 3. 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變? 苯 1,3,5-三溴苯08年的知識(shí)點(diǎn) 一。簡(jiǎn)答題的涉及的知識(shí)點(diǎn)1. ca
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