第32屆(2000年7月2—11日丹麥 哥本哈根)Icho試題及答案

1、 ·版權(quán)所有·轉(zhuǎn)載必究·第32屆（2000年7月211日丹麥 哥本哈根）Icho試題及答案 理論試題第1題 治療跌打損傷藥物的合成 紫草寧（shikonin，見下圖）是從生長(zhǎng)在亞洲的一種學(xué)名叫Lithospermum erythrrhizon的植物根部提取出來的紅色化合物。幾個(gè)世紀(jì)以來用做民間藥物，如今用于配制治療跌打損傷的膏藥。 11 紫草寧有多少種可能的立體異構(gòu)體？ 12 紫草寧所有的立體異構(gòu)體都具有相同的熔點(diǎn)嗎？ 下面是紫草寧合成路線的一部分： 14 在合適的方框中用X標(biāo)注出試劑A的正確的IUPAC系統(tǒng)命名（名稱）。 2 甲基 2 戊烯酰氯 1 氯 4 甲基

2、 3 戊烯 4 甲基 3 戊烯酰氯 4 甲基 3 戊烯 1 醇 4，4 二甲基 3 丁烯酰氯 1 5 寫出試劑C的分子式KOH乙醇溶液為了獲得更高效的化合物，人們已合成出許多種紫草寧的類似物，其中一種的合成路線如下：SOCl2 紫草寧 C16H15ClO4 C16H14O4 D 70 E 1 6 畫出化合物E的結(jié)構(gòu)式。 1 7 化合物E可能有幾種立體異構(gòu)體？ 合成紫草寧有用類似物的另一路線如下：1.Mg in diethyl ether2.CO2 3.Aqueius HClHbrPolar Solvent F G C21H20BrO6 C22H30O7 1 8 畫出化合物F的結(jié)構(gòu)式。 1 9

3、畫出化合物G的結(jié)構(gòu)式。 答案：1 1：2 種 1 2 答：是 手性異構(gòu)體熔點(diǎn)相同。 1 3 答： （X=F，Cl，Br） 等電加成 1 4 答： 4 甲基 3 戊烯酰氯 1 5 答： LiAlH4或BaBH4 1 6 答： SOCl2有較弱的脫水性，生成SO2和HCl。氯代烷在堿的醇溶液中生成烯。 1 7 答：2 雙鍵不可旋轉(zhuǎn)，單鍵可旋轉(zhuǎn)。 1 - 8 答： 1 9 答： 連接丹麥和瑞典的隧道和橋梁復(fù)合交通設(shè)施于2000年7月1日正式開通，它是由從哥本哈根通往一個(gè)人工島的隧道和從人工島通向馬爾默的大橋組成。該工程的主要建筑材料是鋼筋混凝土。本試題討論與該工程建筑材料的生產(chǎn)和老化有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)問

4、題。 混凝土是由水泥、水和砂混合而成的。水泥主要由經(jīng)加熱和研磨黏土和石灰石混合物而形成的硅酸鈣和鋁酸鈣組成。在水泥生產(chǎn)的最后幾步，加入少量的石膏（CaSO4·2H2O）以改善混凝土的硬化性能。在最后生產(chǎn)步驟中可能由于溫度的升高導(dǎo)致不需要的半水石膏（CaSO4·1/2H2O）形成，其反應(yīng)如下： CaSO4·2H2O（s） CaSO4·1/2H2O（s）+1H2O（g） 用于下面的熱力學(xué)計(jì)算的是在25、標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)為1.00巴下的數(shù)據(jù)：化學(xué)物（kJ/mol）S°（J/k·mol）CaSO4·2H2O（s）-2021.0194.0Ca

5、SO4·1/2H2O（s）-1575.0130.5H2O-241.8188.6 氣體常數(shù)R=8.314J·mol-1k-1=0.08314L·bar·mol-1·k-10=273.15K 2 1 計(jì)算由1.00kg CaSO4·2 H2O（s）生成CaSO4·1/2H2O（s）的（單位為kJ），并判斷這是個(gè)吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)？ 2 2 計(jì)算在一個(gè)盛有CaSO4·2H2O（s），CaSO4·1/2H2O（s）和H2O（g）的密閉容器里在25下的平衡水蒸氣壓（單位為巴）。 2 3 假定和不隨溫度而變化，計(jì)算

6、2-2問描述的系統(tǒng)中水蒸氣達(dá)到1.00巴時(shí)的溫度。 金屬的銹蝕與電化學(xué)反應(yīng)有關(guān)，這一點(diǎn)也適用于鐵器表面生銹的情況，這兒的電極反應(yīng)通?？杀硎緸椋?（1）Fe(s) Fe2+(aq)+2e （2）O2(g)+2H2O(1)+4e 4OH(aq) 由上面兩個(gè)電極反應(yīng)構(gòu)成的原電池以下面的符號(hào)表示（25）； Fe(s)|Fe2+(aq) |OH-(aq)，O2(g) |Pt(s) 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為（25） Fe2+(aq)+2e- Fe(s) E=-0.44V O2(g)+2H2O(1)+4e- 4OH-(aq) E=0.40V Mernst方程式中的常數(shù)：RTln10/F=0.05916V（25）法拉第

7、常數(shù)：F=96485C/mol 2 4 計(jì)算上述電池在25下的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)。 2 5 寫出上述電池在標(biāo)準(zhǔn)狀況下放電時(shí)發(fā)生的總 2 6 計(jì)算上述總電池反應(yīng)在25下的平衡常數(shù)。 2 7 假若上述電池在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下以0.12安培的電流強(qiáng)度放電24小時(shí)，計(jì)算24小時(shí)后轉(zhuǎn)化為Fe2+的Fe的質(zhì)量。假設(shè)在此過程中氧氣和水是足量的。 2 8 計(jì)算在下述條件下在25時(shí)的電池的電動(dòng)勢(shì)E Fe2+=0.015M，右半 電池的pH=9.00，（O2）=0.700巴 答案： 2 1 =83.3kJ·mol-1 吸熱反應(yīng)； 2 2 8.15×10-3kPa 2 3 380K2 4 0.84V 2 5 O

8、2(g)+2H2O（1）+2Fe(s)=2Fe2+(aq)+4OH(aq) 2 6 6.3×1056 2 7 3.00g 2 8 1.19V解析：2 1 =-1575.0+1.5×(-241.8)-(-2021.0) =83.3(kJ·mol-1)，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。2 2 2 3 2 4 2 5 O2(g)+2H2O(c)+2Fe(s) 2Fe2+(aq)+4OH-(aq)2 6 2 7 以0.12A電流放電24h的電量為0.12×24×3600=10368（C） Fe的物質(zhì)的量（mol） Fe的質(zhì)量（g） 2 8 PH=1 OH-=10-5

9、M 第3題 生物無機(jī)化學(xué) 平面四邊形順式- 二氯二氨合鉑（II）配合物是治療某些癌癥的重要藥物。 3 1 試畫出順式 和反式 二氯二氨合鉑（II）的結(jié)構(gòu)，并分別在結(jié)構(gòu)式下邊標(biāo)注順 或反 - 。 還有若干種離子化合物也符合實(shí)驗(yàn)式Pt(NH3)2Cl2。 3 2 寫出符合下列條件的所有可能的離子化合物的精確的分子式，它們每個(gè)都： 1）具有實(shí)驗(yàn)式Pt(NH3)2Cl2； 2）是由分立的、單核的鉑（II）離子配合物實(shí)體構(gòu)成的； 3）僅含有1種陽離子和1種陰離子，答案必須清楚給出在每個(gè)化合物中每個(gè)分立的鉑（II）配合物實(shí)體的組成； 3 3 鉑（II）離子含有幾個(gè)5d電子？ 平面四邊形配合物的d 軌道能級(jí)

10、分裂圖可由正八面體配合物的能級(jí)分裂圖推出。即看做是由于z 軸上的2個(gè)配位體消失，致使金屬離子與x y平面上的4個(gè)配位體相互作用加強(qiáng)。 3 4 一般情況下，平面四邊形鉑（II）配合物中哪個(gè)d軌道能量最高（即電子較難占據(jù)）？ 血清鐵傳遞蛋白（Serum transferrin，縮寫為Tf）是一種單體蛋白質(zhì)，其主要功能是在人體中傳遞Fe（）離子，對(duì)應(yīng)反應(yīng)的分步形成常數(shù)K1和K2如下： Fe+Tf=(Fe)Tf K1=4.7×1020M-1 Fe+(Fe)Tf=(Fe)2Tf K2=2.4×1019M-1 在雙鐵蛋白(Fe)2Tf 中，2個(gè)Fe（）離子鍵合于2個(gè)相似但不相同的位置上

11、，這2個(gè)可能的單鐵蛋白產(chǎn)物(Fe)Tf可分別以Fe·Tf 和 Tf ·Fe來表示。達(dá)到平衡時(shí)的相對(duì)豐度以平衡常數(shù)K= Tf ·FeFe·fT -1=5.9表示。 3 5 試分別計(jì)算生成2種不同單鐵傳遞蛋白的平衡常數(shù)： K2=（Fe）2Tf Fe-1Fe·Tf-1和K2=（Fe）2Tf Fe-1Tf· Fe-1 在每個(gè)結(jié)合位置上的Fe（）離子來自不同配位體的6個(gè)配位原子配位，其中2個(gè)氧原子來自碳酸根離子。來自蛋白質(zhì)一級(jí)結(jié)構(gòu)的氨基酸側(cè)鏈也配位于Fe（）離子，1個(gè)來自天冬氨酸殘基，1個(gè)來自組氨酸殘基，2個(gè)來自酷氨酸殘基。NH3 Cl Cl

12、Cl 3 7 在鐵傳遞蛋白中，圍繞每個(gè)6 配位的Fe（）離子周圍共有幾個(gè)氧配位原子？ 答案： Pt PtCl NH3 NH3 NH3 反 順 3 2 Pt(NH3)4PtCl4；Pt(NH3)3Cl2PtCl4； Pt(NH3)3ClPt(NH3)Cl3；Pt(NH3)4Pt(NH3)Cl32 3 3 8個(gè) x軸2個(gè) y軸2個(gè) y軸2個(gè) z軸4個(gè) 3 4 （） 3 5 由題意得：K1+K1=K1=4.7×1020 K1/K1 =K=5.9 兩式聯(lián)立得：K1=6.8×1019M-1 K1=4.0×1020M-1 3 6 由題意得：K1·K2= K1

13、3;K2=K1×K2=4.7×1020×2.4×1019 3 7 5wh .=2(CD32-)+1Asp(O-)+22×Tyr(O-)【題4】一種天然產(chǎn)物 天然產(chǎn)物A僅含有C，H和O，其元素的百分比組成如下： C：63.2%，H：5.3%，O31.5%： 4 1 試推斷化合物A的實(shí)驗(yàn)式： 解析： 答案：C8H8O3 4 2 試寫出化合物的A的分子式。 解析：最高質(zhì)荷比， M（C8H8O3）=152 分子式應(yīng)為C8H8O3 答案：C8H8O3 化合物A的乙醚溶液與NaHCO3水溶液混合振搖，A存留于乙醚相中。 4 3 根據(jù)這些實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，判斷A屬于

14、下列哪類化合物。 a醇 b酚 c醛 d酮 e酸 f酯 g醚 答案：b 4 4 化合物A與土倫試劑Ag(NH3)2+發(fā)生銀鏡反應(yīng)，這表明在A中存在下述哪種官能團(tuán)？ a醇羥基 b酚羥基 c醛羰基 d酮羰基 e羧酸 f酯基 g醚的烷氧基 答案：c 圖2a是化合物A在300MHz下測(cè)得的核磁共振譜（1HNMR）。用CDCl3（=7.27ppm）做溶劑，Si（CH3）4做參比物，譜圖顯示在3.9，6.3和9.8ppm處為單峰。圖2b是6.9到7.6ppm區(qū)的擴(kuò)展圖。當(dāng)加入一滴D2O時(shí)，6.3ppm的信號(hào)消失?；瘜W(xué)位移與偶合常數(shù)如表1所示。 圖2 4 5 該實(shí)驗(yàn)說明了什么？（ ） a與碳鍵合的氫發(fā)生交換

15、b與氧鍵合的氫發(fā)生交換 c稀釋效應(yīng) d水解 答案：b 當(dāng)用CDCl3稀釋時(shí)，同一信號(hào)向低ppm方向移動(dòng)。 4 6 這一現(xiàn)象說明什么？ （可能有多種答案）（ ） a氫鍵增加 b氫鍵減少 c存在分子間氫鍵 d存在分子內(nèi)氫鍵 e無氫鍵 答案：bc 4 7 根據(jù)上述信息畫出化合物A4種可能的結(jié)構(gòu)式。 答案： 4 8 畫出對(duì)應(yīng)于質(zhì)譜圖中137和123質(zhì)量單位的2個(gè)碎片峰的結(jié)構(gòu)式。 解析：152-137=15，對(duì)應(yīng)的碎片峰為CH3；又152-123=29，對(duì)應(yīng)的碎片峰為HC=O 答案：CH3，HC=0 4 9 寫出化合物A中具有較低pKa值的2個(gè)異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。 答案：表1 1H化學(xué)位移與碳相連的氫甲基C

16、H3C0.91.6ppmCH3C=O2.02.4ppmCH3OR3.33.8ppmCH3OCOR3.74.0ppm亞基CH2C1.42.7ppmCH2C=O2.22.9ppmCH2OR3.44.1ppmCH2OCOR4.34.4ppm次甲基CH1.55.0ppm取決于取代基，通常高于甲基和亞甲基烯4.07.3ppm取決于取基醛RCHO9.010.0ppm與氧相連的氫醇ROH0.55.0ppm酚ArOH4.07.0ppm羧酸RCOOH10.013.0ppm自旋 自旋偶合常數(shù)烷（自由旋轉(zhuǎn)）HCCH連位68ppm烯transcis同一個(gè)烯碳原子上1118ppm612ppm03ppm芳香烴鄰位間位對(duì)位

17、610ppm14ppm02ppm【題5】蛋白質(zhì)與DNA DNA是由攜帶有腺嘌呤（A）、鳥嘌呤（G），胞嘧啶（C）和胸腺嘧啶（T）4種堿基的2 脫氧核糖核苷酸構(gòu)成。2- 脫氧核糖核苷酸-5- 三磷酸酯的摩爾質(zhì)量如表2所示：表2dNTP摩爾質(zhì)量/g·mol-1dATP487dGTP503dCTP464dTTP478 5 1 計(jì)算由1000個(gè)堿基對(duì)構(gòu)成的4種堿基均勻分布的雙股DNA片段的摩爾質(zhì)量。 解析：dNTP的平均摩爾質(zhì)量為：483 g·mol-1 M（HP2O72-）=175 g·mol-1； 1000個(gè)堿基對(duì)構(gòu)成的DNA，其摩爾質(zhì)量 M（DNA）=（483-17

18、5）×2×1000+2×17）g·mol-1 =616034 g·mol-1 答案：616034 g·mol-1 DNA片段可以被分離出來，并可用PCR方法（聚合酶鏈反應(yīng)法）克隆。該方法在循環(huán)過程中用一種熱穩(wěn)定的DNA聚合酶使DNA的一個(gè)特定組件的分子數(shù)倍增。在最佳條件下，每一循環(huán)中雙股DNA的數(shù)目增加一倍。 5 2 從一個(gè)雙股DNA分子開始，利用PCR方法進(jìn)行30個(gè)循環(huán)，試計(jì)算由該實(shí)驗(yàn)可以得到的DNA的近似質(zhì)量。 解析：克隆出的DNA分子數(shù)：230=1073741824 得到DNA的總質(zhì)量：（DNA）=1073741824/HA&#

19、215;616034 g·mol-1 =1.1ng 答案：1.1ng 某病毒T4酶 聚核苷酸激活酶（PNK）催化ATP（ 正磷酸酯）的端基磷酸酯轉(zhuǎn)移至核糖核苷酸和脫氧核糖核苷酸的5- 羥基終端： PNK常常用于標(biāo)記DNA，用- P（最外端的磷原子）已被換成32P的ATP在5一端連接放射性磷同位素32P。即可以測(cè)定32P的含量即標(biāo)記的DNA的含量。 用PNK法，將10L含有雙股DNA的溶液100%地用-32PATP標(biāo)記。37天前，-32PATP的比活性是10Ci/mmol或370×109Bq/mmol。32P的半衰期為14.2天。在衰變過程中，發(fā)射出- 粒子，現(xiàn)在被標(biāo)記的DN

20、A每秒發(fā)射4000個(gè)- 粒子。 5 3 計(jì)算該DNA溶液的濃度。 解析： 對(duì)應(yīng)于pmol（5-32P-DNA）=658pmol（5-32P-DNA） 標(biāo)記的DNA的溶液體積為10L， 濃度為658 pmol/10L=65.8M。 答案：65.8M 在一個(gè)實(shí)驗(yàn)中，PNK與-32PATP和單股DNA共溫育，通過分離標(biāo)記的DNA和測(cè)定- 粒子的發(fā)射可以監(jiān)測(cè)該反應(yīng)。 應(yīng)用該方法測(cè)量1mL實(shí)驗(yàn)混合物溶液，算出的標(biāo)記量為9nmolDNA/min。PNK的催化速率常數(shù)為0.05/s（轉(zhuǎn)換數(shù)），摩爾質(zhì)量為34620g/mol。 5 4 計(jì)算PNK在實(shí)驗(yàn)混合物中的濃度（mg/mL）。 解析：每分鐘內(nèi)DNA的標(biāo)記

21、量為9nmol，PNK的轉(zhuǎn)換速率為0.05·s-1， 催化標(biāo)記的PNK的量為： 對(duì)應(yīng)質(zhì)量為3nmol×34620g·mol-1=0.1mg PNK的濃度為0.1mg·mL-1 答案：0.1mg·mL-1 芳香氨基酸、色氨酸、酷氨酸和苯丙氨酸吸收波長(zhǎng)240nm到300nm的紫外光。 某蛋白質(zhì)含有數(shù)種芳香氨基酸，每種氨基酸的摩爾吸收系數(shù)之和近似等于蛋白質(zhì)的摩爾吸收系數(shù)。 在280nm處，酷氨酸、色氨酸和苛丙氨酸的摩爾吸收系數(shù)分別為1400M-1·cm-1，5600M-1·cm-1和5 M-1·cm-1。10MPNK溶液

22、在280nm處，光程為1.00cm時(shí)的吸光度為0.644。PNK的氨基酸序列中含有14個(gè)酪氨酸和9個(gè)苯丙酸。 5 5 計(jì)算一個(gè)PNK分子中色氨酸殘基的數(shù)目。 解； =（14×1400+9×5）M-1·cm-1=19645M-1·cm-1 =（64400-19645）M-1·cm-1=44755M-1·cm-1 一個(gè)PNK分子中色氨酸殘基的數(shù)目為 答案：8個(gè)第6題 硬水 丹麥下層土富含石灰石，石灰石與含有二氧化碳的地下水接觸，部分碳酸鈣溶于水生成碳酸氫鈣，因此，被用作自來水的丹麥地下水硬地下硬度大。高碳酸氫鈣含量的自來水容易沉結(jié)水垢。二

23、氧化碳的水溶液中是一個(gè)二元酸，0時(shí)pKa值為： CO2(aq)+H2O(1) HCO3-(aq)+H+(aq) pKa1=6.630 HCO3-(aq) CO32-(aq)+H+(aq) pKa2=10.640 在下列計(jì)算中可忽略由于CO2的溶解引起的液體體積變化。溫度取0。 6 1 被二氧化碳飽和的水溶液，在CO2分壓為1.00巴（bar）時(shí)，二氧化碳的總濃度為0.0752M。 計(jì)算在此條件上1升水中能溶解的二氧化碳?xì)怏w體積。 所體常數(shù)R=8.314J/mol·K=0.08314L·har/mol·K 6 2 計(jì)算當(dāng)CO2分壓為1.00巴時(shí)，被CO2飽和的水溶液

24、中H+離子平衡濃度和CO2平衡濃度。 6 3 計(jì)算當(dāng)CO2分壓為1.00巴時(shí)，被CO2飽和的0.0100M碳酸氫鈉水溶液中H+離子平衡濃度。 6 4 計(jì)算當(dāng)CO2分壓為1.00巴時(shí)，被CO2飽和的0.0100M碳酸鈉水溶液中H+離子平衡濃度。計(jì)算時(shí)，忽略水的電離。 6 5 碳酸鈣在0水中的溶解度為0.0012g/100mL水。計(jì)算碳酸鈣飽和水溶液中的Ca2+離子濃度。 丹麥的地下硬水是由下層土中的石灰石與水接角生成的，石灰石與溶解于地下水中的CO2按以下方程式反應(yīng)：CaCO3(s)+CO2(aq)+H2O(I) C2+(aq)+2HCO3(aq) 此反應(yīng)的平衡常數(shù)K在0時(shí)為10-4.25M2。

25、 6 6 當(dāng)大氣中的CO2分壓為1.00巴時(shí)，計(jì)算與碳酸鈣達(dá)成平衡的水溶液中Ca2+離子的濃度。 6 7 一個(gè)0.0150M的氫氧化鈣溶液以分壓為1.00巴的CO2氣體飽和，按題6 6所給的平衡方程，計(jì)算溶液中Ca2+離子濃度。 6 8 題6 7中的氫氧化鈣溶液在用分壓為1.00巴的CO2氣體飽和之前用水稀釋1倍，計(jì)算該溶液用CO2飽和后的Ca2+離子濃度。 6 9 根據(jù)上面給出的數(shù)據(jù)，計(jì)算碳酸鈣的溶度積常數(shù)。 答案 6 1 1.71dm-3 6 2 1.33×10-4mol·dm-3 6 3 1.76×10-6 mol·dm-3 6 4 8.81

26、15;10-7 mol·dm-3 6 5 1.2×10-4 mol·dm-3 6 6 0.0102 mol·dm-3 6 7 0.0102 mol·dm-3 6 8 0.0050 mol·dm-3 6 9 10-8.26 解析： 6 1 由于溶液的氫離子濃度： H+= 可視為總濃度就是CO2(g)，所以 6 2 H+= 6 3 由于HCO3-抑制了CO2（aq）的離解，所以可認(rèn)為HCO3-=0.0100mol·dm-3，而C O2（aq）=0.0752mol·dm-3。 H+= 6 4 由于溶液中發(fā)生了： CO2(

27、aq)+CO32-(aq)+H2O(1) 2HCO3-(aq)，所以溶液中HCO3-=0.0200mol·dm-3，而CO2(aq)不變，仍為0.0752mol·dm-3，因此 H+= 6 5 CaCO3(s)的溶解度為0.0012g/100mL水，其濃度可視為 所以溶液中CaCO3可視為全部離解，即 Ca2+=1.2×10-4mol·dm-3 6 6 反應(yīng)： CaCO3(s)+CO2(aq)+H2O(1) Ca2+(aq)+2HCO3-(aq) 又 Ca2+= 6 7 由于發(fā)生Ca(OH)2+CO2 CaCI3(s)+H2O這一反應(yīng)，所以經(jīng)CO2飽和后

28、的溶液仍是CaCO3飽和溶液。 0.015mol·dm-3>0.0102 mol·dm-3 Ca2+=0.0102 mol·dm-3 6 8 0.0150 mol·dm-3Ca(OH)2溶液經(jīng)水稀釋2倍，濃度為0.0050 mol·dm-3<0.010 mol·dm-3，說明CaCO3全部溶解，則 Ca2+=0.0050 mol·dm-3 6 9 可由以下三個(gè)反應(yīng)組合成CaCO3沉淀溶解平衡反應(yīng)： CaCO3(s)+Co2(aq)+H2O() Ca2+(aq)+2HCO3-(aq) Co2(aq)+H2O(l)

29、H+(aq)+ 2HCO3-(aq) 2HCO3-(aq) H+(aq)+Co32-(aq) 式-式+式，得 CaCO3(s) Ca2+(aq)+ Co32-(aq) 實(shí)驗(yàn)題 實(shí)驗(yàn)一：三草酸錳（III）化鉀化水合物K3Mn(C2O4)3·xH2O的制備試劑： KMnO4，1.00g；KMnO4，0.24g；H2C2O4·2H2O，5.00g；K2CO3，1.10g；6份約0.2g的K3Mn(C2O4)3·xH2O；約0.2g(S) 絲氨酸；乙醇，50mL；丙酮10mL；無水甲醇，5mL；亞硫酸酰（二）氯，2mL；叔丁基甲基醚（MTBE），12mL；碎冰；KI；HC

30、l，4M；H2SO4，2M；淀粉指示液；硫代硫酸鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液；高錳酸鉀的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 主要器材： 600 mL燒杯1個(gè)；250 mL燒杯2個(gè)；150 mL矮型燒杯1個(gè)；100 mL燒杯1個(gè)；250 mL錐形瓶2個(gè)；50 mL量筒1個(gè)；10 mL量筒1個(gè)；17直徑2的試管2支；聚乙烯滴管5支；10聚乙烯管1支；25 mL的滴定管1支；加熱攪攔器1個(gè)；去離子水的塑料洗瓶，1個(gè)。 注意：mn(C2O4)33-離子對(duì)光敏感，因此整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中，都要避免受到光線的照射。另外，該離子對(duì)熱的穩(wěn)定性也極低，實(shí)驗(yàn)上也必須注意。在開始進(jìn)行合成之前，先測(cè)量冰水并記錄溫度計(jì)的讀數(shù)。本實(shí)驗(yàn)的主要內(nèi)容是在7075時(shí)，用草酸

31、將錳（）還原為錳（）。再加入過量的鉀離子（加入碳酸鉀）后，在溫度不超過2的范圍內(nèi)，加入錳（）使之形成錳（）。反應(yīng)方程式如下： 2MnO4-(aq)+8H2C2O4(aq)2Mn2+(aq)+10CO2(g)+3C2O42-(aq)+8H2O(1) H2C2O4(aq)+CP32-(aq) C2O42-(aq)+CO2(g)+ H2O(1) 4Mn2+(aq)+MnO4-(aq)+11C2O42-(aq)+4H2C2O4(aq) 5Mn(C2O4)33-(aq)+4 H2O(1) 實(shí)驗(yàn)步驟：在一個(gè)150mL的燒杯內(nèi)加入35mL水，再將5.00gC2O4H2·2H2O放入其中，加熱到70

32、使草酸溶解。一邊以攪攔子攪攔，一邊緩慢加入1.00gKMnO4。此時(shí)溫度不可超出7075。當(dāng)該混合物變成無色時(shí)，少量分批慢慢加入1.10gK2CO3，然后將此混合物放到冰中冷卻。當(dāng)此混合物的溫度降到2530時(shí)，加入25g碎冰。同時(shí)，用裝入冰塊的燒杯冷卻加熱板。在劇烈攪拌下，少量多次加入0.24gKMnO4，維持反應(yīng)溫度不超過你所記錄的冰水2的以上。全部加完之后，繼續(xù)攪攔10分鐘，以60mL的過濾針筒濾掉白色沉淀物和未溶解的冰。用250mL的燒杯收集濾液，并以冰塊冷卻之。向其中加入35mL經(jīng)過冰冷卻的乙醇于鮮紅色的濾液中，（僅輕搖燒杯即可，若攪攔則會(huì)產(chǎn)生細(xì)小結(jié)晶），以鋁箔紙包住燒杯，并置于冰中冷

33、卻兩小時(shí)（冷卻期間輕搖燒杯34次）。 依次用4M鹽酸和水清洗過濾器。用60mL過濾針筒收集鮮紅色的晶體，然后先以5mL乙醇清洗晶體2次；再以5mL的丙酮清洗2次。在保證產(chǎn)品不被光照射下，將產(chǎn)品置于空氣中干燥至少1小時(shí)。監(jiān)考人員會(huì)提供給你一個(gè)棕色樣品瓶（帶蓋），干燥時(shí)，將產(chǎn)品置于棕色樣品瓶?jī)?nèi)。寫上姓名和代碼，蓋上瓶蓋，與答案紙一起交給監(jiān)考人員，他將稱量樣品重量。本實(shí)驗(yàn)理論產(chǎn)量為7.6mmol。 1記錄產(chǎn)品的克數(shù)。 2推測(cè)第一次過不濾掉的白色沉淀物的分子式。 分析提供的K3Mn(C2O4)3·xH2O樣品的氧化能力 注意：滴定管含有清潔劑，使用前必須以水潤濕清洗3-4次。 猛（）可以被碘

34、離子還原為錳（II），產(chǎn)生的I3-用硫代硫酸鹽滴定。反應(yīng)式如下： 2Mn(aq)+3I-(aq)2Mn(aq)+I3-(aq) I3-(aq)+2SO32-(aq) 3I-(aq)+S4O62-(aq) 實(shí)驗(yàn)步驟： 在一個(gè)250mL的錐形瓶中，以25 mL去離子水溶解1.0gKI，并加入10 mL4M鹽酸。精確稱量提供的絡(luò)合物樣品（約200mg）后，立即用去離子水將樣品完全移至錐形瓶?jī)?nèi)（其方法為：先將樣品直接倒入液體中，再以去離子水沖洗殘留的樣品）。以約0.025M的硫代硫酸鈉（Na2S2O3）溶液滴定形成的I3-，當(dāng)顏色由棕色褪色至淡黃色時(shí)，加入2 mL的淀粉指示劑，繼續(xù)滴定到顏色由藍(lán)色變?yōu)闊o色。 3由滴定的數(shù)據(jù)計(jì)算被分析物的摩爾質(zhì)量。 分析提供的K3Mn(C2O4)3·xH2O樣品的還原能力 注意：滴定之前，滴定管必須用水清洗2 3 次。 猛（）可以被草酸根配體還原為猛（II），