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文檔簡介

1、 ·版權(quán)所有·轉(zhuǎn)載必究·第32屆(2000年7月211日丹麥 哥本哈根)Icho試題及答案 理論試題第1題 治療跌打損傷藥物的合成 紫草寧(shikonin,見下圖)是從生長在亞洲的一種學(xué)名叫Lithospermum erythrrhizon的植物根部提取出來的紅色化合物。幾個世紀(jì)以來用做民間藥物,如今用于配制治療跌打損傷的膏藥。 11 紫草寧有多少種可能的立體異構(gòu)體? 12 紫草寧所有的立體異構(gòu)體都具有相同的熔點嗎? 下面是紫草寧合成路線的一部分: 14 在合適的方框中用X標(biāo)注出試劑A的正確的IUPAC系統(tǒng)命名(名稱)。 2 甲基 2 戊烯酰氯 1 氯 4 甲基

2、 3 戊烯 4 甲基 3 戊烯酰氯 4 甲基 3 戊烯 1 醇 4,4 二甲基 3 丁烯酰氯 1 5 寫出試劑C的分子式KOH乙醇溶液為了獲得更高效的化合物,人們已合成出許多種紫草寧的類似物,其中一種的合成路線如下:SOCl2 紫草寧 C16H15ClO4 C16H14O4 D 70 E 1 6 畫出化合物E的結(jié)構(gòu)式。 1 7 化合物E可能有幾種立體異構(gòu)體? 合成紫草寧有用類似物的另一路線如下:1.Mg in diethyl ether2.CO2 3.Aqueius HClHbrPolar Solvent F G C21H20BrO6 C22H30O7 1 8 畫出化合物F的結(jié)構(gòu)式。 1 9

3、畫出化合物G的結(jié)構(gòu)式。 答案:1 1:2 種 1 2 答:是 手性異構(gòu)體熔點相同。 1 3 答: (X=F,Cl,Br) 等電加成 1 4 答: 4 甲基 3 戊烯酰氯 1 5 答: LiAlH4或BaBH4 1 6 答: SOCl2有較弱的脫水性,生成SO2和HCl。氯代烷在堿的醇溶液中生成烯。 1 7 答:2 雙鍵不可旋轉(zhuǎn),單鍵可旋轉(zhuǎn)。 1 - 8 答: 1 9 答: 連接丹麥和瑞典的隧道和橋梁復(fù)合交通設(shè)施于2000年7月1日正式開通,它是由從哥本哈根通往一個人工島的隧道和從人工島通向馬爾默的大橋組成。該工程的主要建筑材料是鋼筋混凝土。本試題討論與該工程建筑材料的生產(chǎn)和老化有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)問

4、題。 混凝土是由水泥、水和砂混合而成的。水泥主要由經(jīng)加熱和研磨黏土和石灰石混合物而形成的硅酸鈣和鋁酸鈣組成。在水泥生產(chǎn)的最后幾步,加入少量的石膏(CaSO4·2H2O)以改善混凝土的硬化性能。在最后生產(chǎn)步驟中可能由于溫度的升高導(dǎo)致不需要的半水石膏(CaSO4·1/2H2O)形成,其反應(yīng)如下: CaSO4·2H2O(s) CaSO4·1/2H2O(s)+1H2O(g) 用于下面的熱力學(xué)計算的是在25、標(biāo)準(zhǔn)壓強為1.00巴下的數(shù)據(jù):化學(xué)物(kJ/mol)S°(J/k·mol)CaSO4·2H2O(s)-2021.0194.0Ca

5、SO4·1/2H2O(s)-1575.0130.5H2O-241.8188.6 氣體常數(shù)R=8.314J·mol-1k-1=0.08314L·bar·mol-1·k-10=273.15K 2 1 計算由1.00kg CaSO4·2 H2O(s)生成CaSO4·1/2H2O(s)的(單位為kJ),并判斷這是個吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)? 2 2 計算在一個盛有CaSO4·2H2O(s),CaSO4·1/2H2O(s)和H2O(g)的密閉容器里在25下的平衡水蒸氣壓(單位為巴)。 2 3 假定和不隨溫度而變化,計算

6、2-2問描述的系統(tǒng)中水蒸氣達到1.00巴時的溫度。 金屬的銹蝕與電化學(xué)反應(yīng)有關(guān),這一點也適用于鐵器表面生銹的情況,這兒的電極反應(yīng)通??杀硎緸椋?(1)Fe(s) Fe2+(aq)+2e (2)O2(g)+2H2O(1)+4e 4OH(aq) 由上面兩個電極反應(yīng)構(gòu)成的原電池以下面的符號表示(25); Fe(s)|Fe2+(aq) |OH-(aq),O2(g) |Pt(s) 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為(25) Fe2+(aq)+2e- Fe(s) E=-0.44V O2(g)+2H2O(1)+4e- 4OH-(aq) E=0.40V Mernst方程式中的常數(shù):RTln10/F=0.05916V(25)法拉第

7、常數(shù):F=96485C/mol 2 4 計算上述電池在25下的標(biāo)準(zhǔn)電動勢。 2 5 寫出上述電池在標(biāo)準(zhǔn)狀況下放電時發(fā)生的總 2 6 計算上述總電池反應(yīng)在25下的平衡常數(shù)。 2 7 假若上述電池在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下以0.12安培的電流強度放電24小時,計算24小時后轉(zhuǎn)化為Fe2+的Fe的質(zhì)量。假設(shè)在此過程中氧氣和水是足量的。 2 8 計算在下述條件下在25時的電池的電動勢E Fe2+=0.015M,右半 電池的pH=9.00,(O2)=0.700巴 答案: 2 1 =83.3kJ·mol-1 吸熱反應(yīng); 2 2 8.15×10-3kPa 2 3 380K2 4 0.84V 2 5 O

8、2(g)+2H2O(1)+2Fe(s)=2Fe2+(aq)+4OH(aq) 2 6 6.3×1056 2 7 3.00g 2 8 1.19V解析:2 1 =-1575.0+1.5×(-241.8)-(-2021.0) =83.3(kJ·mol-1),該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。2 2 2 3 2 4 2 5 O2(g)+2H2O(c)+2Fe(s) 2Fe2+(aq)+4OH-(aq)2 6 2 7 以0.12A電流放電24h的電量為0.12×24×3600=10368(C) Fe的物質(zhì)的量(mol) Fe的質(zhì)量(g) 2 8 PH=1 OH-=10-5

9、M 第3題 生物無機化學(xué) 平面四邊形順式- 二氯二氨合鉑(II)配合物是治療某些癌癥的重要藥物。 3 1 試畫出順式 和反式 二氯二氨合鉑(II)的結(jié)構(gòu),并分別在結(jié)構(gòu)式下邊標(biāo)注順 或反 - 。 還有若干種離子化合物也符合實驗式Pt(NH3)2Cl2。 3 2 寫出符合下列條件的所有可能的離子化合物的精確的分子式,它們每個都: 1)具有實驗式Pt(NH3)2Cl2; 2)是由分立的、單核的鉑(II)離子配合物實體構(gòu)成的; 3)僅含有1種陽離子和1種陰離子,答案必須清楚給出在每個化合物中每個分立的鉑(II)配合物實體的組成; 3 3 鉑(II)離子含有幾個5d電子? 平面四邊形配合物的d 軌道能級

10、分裂圖可由正八面體配合物的能級分裂圖推出。即看做是由于z 軸上的2個配位體消失,致使金屬離子與x y平面上的4個配位體相互作用加強。 3 4 一般情況下,平面四邊形鉑(II)配合物中哪個d軌道能量最高(即電子較難占據(jù))? 血清鐵傳遞蛋白(Serum transferrin,縮寫為Tf)是一種單體蛋白質(zhì),其主要功能是在人體中傳遞Fe()離子,對應(yīng)反應(yīng)的分步形成常數(shù)K1和K2如下: Fe+Tf=(Fe)Tf K1=4.7×1020M-1 Fe+(Fe)Tf=(Fe)2Tf K2=2.4×1019M-1 在雙鐵蛋白(Fe)2Tf 中,2個Fe()離子鍵合于2個相似但不相同的位置上

11、,這2個可能的單鐵蛋白產(chǎn)物(Fe)Tf可分別以Fe·Tf 和 Tf ·Fe來表示。達到平衡時的相對豐度以平衡常數(shù)K= Tf ·FeFe·fT -1=5.9表示。 3 5 試分別計算生成2種不同單鐵傳遞蛋白的平衡常數(shù): K2=(Fe)2Tf Fe-1Fe·Tf-1和K2=(Fe)2Tf Fe-1Tf· Fe-1 在每個結(jié)合位置上的Fe()離子來自不同配位體的6個配位原子配位,其中2個氧原子來自碳酸根離子。來自蛋白質(zhì)一級結(jié)構(gòu)的氨基酸側(cè)鏈也配位于Fe()離子,1個來自天冬氨酸殘基,1個來自組氨酸殘基,2個來自酷氨酸殘基。NH3 Cl Cl

12、Cl 3 7 在鐵傳遞蛋白中,圍繞每個6 配位的Fe()離子周圍共有幾個氧配位原子? 答案: Pt PtCl NH3 NH3 NH3 反 順 3 2 Pt(NH3)4PtCl4;Pt(NH3)3Cl2PtCl4; Pt(NH3)3ClPt(NH3)Cl3;Pt(NH3)4Pt(NH3)Cl32 3 3 8個 x軸2個 y軸2個 y軸2個 z軸4個 3 4 () 3 5 由題意得:K1+K1=K1=4.7×1020 K1/K1 =K=5.9 兩式聯(lián)立得:K1=6.8×1019M-1 K1=4.0×1020M-1 3 6 由題意得:K1·K2= K1

13、3;K2=K1×K2=4.7×1020×2.4×1019 3 7 5wh .=2(CD32-)+1Asp(O-)+22×Tyr(O-)【題4】一種天然產(chǎn)物 天然產(chǎn)物A僅含有C,H和O,其元素的百分比組成如下: C:63.2%,H:5.3%,O31.5%: 4 1 試推斷化合物A的實驗式: 解析: 答案:C8H8O3 4 2 試寫出化合物的A的分子式。 解析:最高質(zhì)荷比, M(C8H8O3)=152 分子式應(yīng)為C8H8O3 答案:C8H8O3 化合物A的乙醚溶液與NaHCO3水溶液混合振搖,A存留于乙醚相中。 4 3 根據(jù)這些實驗現(xiàn)象,判斷A屬于

14、下列哪類化合物。 a醇 b酚 c醛 d酮 e酸 f酯 g醚 答案:b 4 4 化合物A與土倫試劑Ag(NH3)2+發(fā)生銀鏡反應(yīng),這表明在A中存在下述哪種官能團? a醇羥基 b酚羥基 c醛羰基 d酮羰基 e羧酸 f酯基 g醚的烷氧基 答案:c 圖2a是化合物A在300MHz下測得的核磁共振譜(1HNMR)。用CDCl3(=7.27ppm)做溶劑,Si(CH3)4做參比物,譜圖顯示在3.9,6.3和9.8ppm處為單峰。圖2b是6.9到7.6ppm區(qū)的擴展圖。當(dāng)加入一滴D2O時,6.3ppm的信號消失?;瘜W(xué)位移與偶合常數(shù)如表1所示。 圖2 4 5 該實驗說明了什么?( ) a與碳鍵合的氫發(fā)生交換

15、b與氧鍵合的氫發(fā)生交換 c稀釋效應(yīng) d水解 答案:b 當(dāng)用CDCl3稀釋時,同一信號向低ppm方向移動。 4 6 這一現(xiàn)象說明什么? (可能有多種答案)( ) a氫鍵增加 b氫鍵減少 c存在分子間氫鍵 d存在分子內(nèi)氫鍵 e無氫鍵 答案:bc 4 7 根據(jù)上述信息畫出化合物A4種可能的結(jié)構(gòu)式。 答案: 4 8 畫出對應(yīng)于質(zhì)譜圖中137和123質(zhì)量單位的2個碎片峰的結(jié)構(gòu)式。 解析:152-137=15,對應(yīng)的碎片峰為CH3;又152-123=29,對應(yīng)的碎片峰為HC=O 答案:CH3,HC=0 4 9 寫出化合物A中具有較低pKa值的2個異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。 答案:表1 1H化學(xué)位移與碳相連的氫甲基C

16、H3C0.91.6ppmCH3C=O2.02.4ppmCH3OR3.33.8ppmCH3OCOR3.74.0ppm亞基CH2C1.42.7ppmCH2C=O2.22.9ppmCH2OR3.44.1ppmCH2OCOR4.34.4ppm次甲基CH1.55.0ppm取決于取代基,通常高于甲基和亞甲基烯4.07.3ppm取決于取基醛RCHO9.010.0ppm與氧相連的氫醇ROH0.55.0ppm酚ArOH4.07.0ppm羧酸RCOOH10.013.0ppm自旋 自旋偶合常數(shù)烷(自由旋轉(zhuǎn))HCCH連位68ppm烯transcis同一個烯碳原子上1118ppm612ppm03ppm芳香烴鄰位間位對位

17、610ppm14ppm02ppm【題5】蛋白質(zhì)與DNA DNA是由攜帶有腺嘌呤(A)、鳥嘌呤(G),胞嘧啶(C)和胸腺嘧啶(T)4種堿基的2 脫氧核糖核苷酸構(gòu)成。2- 脫氧核糖核苷酸-5- 三磷酸酯的摩爾質(zhì)量如表2所示:表2dNTP摩爾質(zhì)量/g·mol-1dATP487dGTP503dCTP464dTTP478 5 1 計算由1000個堿基對構(gòu)成的4種堿基均勻分布的雙股DNA片段的摩爾質(zhì)量。 解析:dNTP的平均摩爾質(zhì)量為:483 g·mol-1 M(HP2O72-)=175 g·mol-1; 1000個堿基對構(gòu)成的DNA,其摩爾質(zhì)量 M(DNA)=(483-17

18、5)×2×1000+2×17)g·mol-1 =616034 g·mol-1 答案:616034 g·mol-1 DNA片段可以被分離出來,并可用PCR方法(聚合酶鏈反應(yīng)法)克隆。該方法在循環(huán)過程中用一種熱穩(wěn)定的DNA聚合酶使DNA的一個特定組件的分子數(shù)倍增。在最佳條件下,每一循環(huán)中雙股DNA的數(shù)目增加一倍。 5 2 從一個雙股DNA分子開始,利用PCR方法進行30個循環(huán),試計算由該實驗可以得到的DNA的近似質(zhì)量。 解析:克隆出的DNA分子數(shù):230=1073741824 得到DNA的總質(zhì)量:(DNA)=1073741824/HA&#

19、215;616034 g·mol-1 =1.1ng 答案:1.1ng 某病毒T4酶 聚核苷酸激活酶(PNK)催化ATP( 正磷酸酯)的端基磷酸酯轉(zhuǎn)移至核糖核苷酸和脫氧核糖核苷酸的5- 羥基終端: PNK常常用于標(biāo)記DNA,用- P(最外端的磷原子)已被換成32P的ATP在5一端連接放射性磷同位素32P。即可以測定32P的含量即標(biāo)記的DNA的含量。 用PNK法,將10L含有雙股DNA的溶液100%地用-32PATP標(biāo)記。37天前,-32PATP的比活性是10Ci/mmol或370×109Bq/mmol。32P的半衰期為14.2天。在衰變過程中,發(fā)射出- 粒子,現(xiàn)在被標(biāo)記的DN

20、A每秒發(fā)射4000個- 粒子。 5 3 計算該DNA溶液的濃度。 解析: 對應(yīng)于pmol(5-32P-DNA)=658pmol(5-32P-DNA) 標(biāo)記的DNA的溶液體積為10L, 濃度為658 pmol/10L=65.8M。 答案:65.8M 在一個實驗中,PNK與-32PATP和單股DNA共溫育,通過分離標(biāo)記的DNA和測定- 粒子的發(fā)射可以監(jiān)測該反應(yīng)。 應(yīng)用該方法測量1mL實驗混合物溶液,算出的標(biāo)記量為9nmolDNA/min。PNK的催化速率常數(shù)為0.05/s(轉(zhuǎn)換數(shù)),摩爾質(zhì)量為34620g/mol。 5 4 計算PNK在實驗混合物中的濃度(mg/mL)。 解析:每分鐘內(nèi)DNA的標(biāo)記

21、量為9nmol,PNK的轉(zhuǎn)換速率為0.05·s-1, 催化標(biāo)記的PNK的量為: 對應(yīng)質(zhì)量為3nmol×34620g·mol-1=0.1mg PNK的濃度為0.1mg·mL-1 答案:0.1mg·mL-1 芳香氨基酸、色氨酸、酷氨酸和苯丙氨酸吸收波長240nm到300nm的紫外光。 某蛋白質(zhì)含有數(shù)種芳香氨基酸,每種氨基酸的摩爾吸收系數(shù)之和近似等于蛋白質(zhì)的摩爾吸收系數(shù)。 在280nm處,酷氨酸、色氨酸和苛丙氨酸的摩爾吸收系數(shù)分別為1400M-1·cm-1,5600M-1·cm-1和5 M-1·cm-1。10MPNK溶液

22、在280nm處,光程為1.00cm時的吸光度為0.644。PNK的氨基酸序列中含有14個酪氨酸和9個苯丙酸。 5 5 計算一個PNK分子中色氨酸殘基的數(shù)目。 解; =(14×1400+9×5)M-1·cm-1=19645M-1·cm-1 =(64400-19645)M-1·cm-1=44755M-1·cm-1 一個PNK分子中色氨酸殘基的數(shù)目為 答案:8個第6題 硬水 丹麥下層土富含石灰石,石灰石與含有二氧化碳的地下水接觸,部分碳酸鈣溶于水生成碳酸氫鈣,因此,被用作自來水的丹麥地下水硬地下硬度大。高碳酸氫鈣含量的自來水容易沉結(jié)水垢。二

23、氧化碳的水溶液中是一個二元酸,0時pKa值為: CO2(aq)+H2O(1) HCO3-(aq)+H+(aq) pKa1=6.630 HCO3-(aq) CO32-(aq)+H+(aq) pKa2=10.640 在下列計算中可忽略由于CO2的溶解引起的液體體積變化。溫度取0。 6 1 被二氧化碳飽和的水溶液,在CO2分壓為1.00巴(bar)時,二氧化碳的總濃度為0.0752M。 計算在此條件上1升水中能溶解的二氧化碳氣體體積。 所體常數(shù)R=8.314J/mol·K=0.08314L·har/mol·K 6 2 計算當(dāng)CO2分壓為1.00巴時,被CO2飽和的水溶液

24、中H+離子平衡濃度和CO2平衡濃度。 6 3 計算當(dāng)CO2分壓為1.00巴時,被CO2飽和的0.0100M碳酸氫鈉水溶液中H+離子平衡濃度。 6 4 計算當(dāng)CO2分壓為1.00巴時,被CO2飽和的0.0100M碳酸鈉水溶液中H+離子平衡濃度。計算時,忽略水的電離。 6 5 碳酸鈣在0水中的溶解度為0.0012g/100mL水。計算碳酸鈣飽和水溶液中的Ca2+離子濃度。 丹麥的地下硬水是由下層土中的石灰石與水接角生成的,石灰石與溶解于地下水中的CO2按以下方程式反應(yīng):CaCO3(s)+CO2(aq)+H2O(I) C2+(aq)+2HCO3(aq) 此反應(yīng)的平衡常數(shù)K在0時為10-4.25M2。

25、 6 6 當(dāng)大氣中的CO2分壓為1.00巴時,計算與碳酸鈣達成平衡的水溶液中Ca2+離子的濃度。 6 7 一個0.0150M的氫氧化鈣溶液以分壓為1.00巴的CO2氣體飽和,按題6 6所給的平衡方程,計算溶液中Ca2+離子濃度。 6 8 題6 7中的氫氧化鈣溶液在用分壓為1.00巴的CO2氣體飽和之前用水稀釋1倍,計算該溶液用CO2飽和后的Ca2+離子濃度。 6 9 根據(jù)上面給出的數(shù)據(jù),計算碳酸鈣的溶度積常數(shù)。 答案 6 1 1.71dm-3 6 2 1.33×10-4mol·dm-3 6 3 1.76×10-6 mol·dm-3 6 4 8.81

26、15;10-7 mol·dm-3 6 5 1.2×10-4 mol·dm-3 6 6 0.0102 mol·dm-3 6 7 0.0102 mol·dm-3 6 8 0.0050 mol·dm-3 6 9 10-8.26 解析: 6 1 由于溶液的氫離子濃度: H+= 可視為總濃度就是CO2(g),所以 6 2 H+= 6 3 由于HCO3-抑制了CO2(aq)的離解,所以可認(rèn)為HCO3-=0.0100mol·dm-3,而C O2(aq)=0.0752mol·dm-3。 H+= 6 4 由于溶液中發(fā)生了: CO2(

27、aq)+CO32-(aq)+H2O(1) 2HCO3-(aq),所以溶液中HCO3-=0.0200mol·dm-3,而CO2(aq)不變,仍為0.0752mol·dm-3,因此 H+= 6 5 CaCO3(s)的溶解度為0.0012g/100mL水,其濃度可視為 所以溶液中CaCO3可視為全部離解,即 Ca2+=1.2×10-4mol·dm-3 6 6 反應(yīng): CaCO3(s)+CO2(aq)+H2O(1) Ca2+(aq)+2HCO3-(aq) 又 Ca2+= 6 7 由于發(fā)生Ca(OH)2+CO2 CaCI3(s)+H2O這一反應(yīng),所以經(jīng)CO2飽和后

28、的溶液仍是CaCO3飽和溶液。 0.015mol·dm-3>0.0102 mol·dm-3 Ca2+=0.0102 mol·dm-3 6 8 0.0150 mol·dm-3Ca(OH)2溶液經(jīng)水稀釋2倍,濃度為0.0050 mol·dm-3<0.010 mol·dm-3,說明CaCO3全部溶解,則 Ca2+=0.0050 mol·dm-3 6 9 可由以下三個反應(yīng)組合成CaCO3沉淀溶解平衡反應(yīng): CaCO3(s)+Co2(aq)+H2O() Ca2+(aq)+2HCO3-(aq) Co2(aq)+H2O(l)

29、H+(aq)+ 2HCO3-(aq) 2HCO3-(aq) H+(aq)+Co32-(aq) 式-式+式,得 CaCO3(s) Ca2+(aq)+ Co32-(aq) 實驗題 實驗一:三草酸錳(III)化鉀化水合物K3Mn(C2O4)3·xH2O的制備試劑: KMnO4,1.00g;KMnO4,0.24g;H2C2O4·2H2O,5.00g;K2CO3,1.10g;6份約0.2g的K3Mn(C2O4)3·xH2O;約0.2g(S) 絲氨酸;乙醇,50mL;丙酮10mL;無水甲醇,5mL;亞硫酸酰(二)氯,2mL;叔丁基甲基醚(MTBE),12mL;碎冰;KI;HC

30、l,4M;H2SO4,2M;淀粉指示液;硫代硫酸鈉的標(biāo)準(zhǔn)溶液;高錳酸鉀的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 主要器材: 600 mL燒杯1個;250 mL燒杯2個;150 mL矮型燒杯1個;100 mL燒杯1個;250 mL錐形瓶2個;50 mL量筒1個;10 mL量筒1個;17直徑2的試管2支;聚乙烯滴管5支;10聚乙烯管1支;25 mL的滴定管1支;加熱攪攔器1個;去離子水的塑料洗瓶,1個。 注意:mn(C2O4)33-離子對光敏感,因此整個實驗過程中,都要避免受到光線的照射。另外,該離子對熱的穩(wěn)定性也極低,實驗上也必須注意。在開始進行合成之前,先測量冰水并記錄溫度計的讀數(shù)。本實驗的主要內(nèi)容是在7075時,用草酸

31、將錳()還原為錳()。再加入過量的鉀離子(加入碳酸鉀)后,在溫度不超過2的范圍內(nèi),加入錳()使之形成錳()。反應(yīng)方程式如下: 2MnO4-(aq)+8H2C2O4(aq)2Mn2+(aq)+10CO2(g)+3C2O42-(aq)+8H2O(1) H2C2O4(aq)+CP32-(aq) C2O42-(aq)+CO2(g)+ H2O(1) 4Mn2+(aq)+MnO4-(aq)+11C2O42-(aq)+4H2C2O4(aq) 5Mn(C2O4)33-(aq)+4 H2O(1) 實驗步驟:在一個150mL的燒杯內(nèi)加入35mL水,再將5.00gC2O4H2·2H2O放入其中,加熱到70

32、使草酸溶解。一邊以攪攔子攪攔,一邊緩慢加入1.00gKMnO4。此時溫度不可超出7075。當(dāng)該混合物變成無色時,少量分批慢慢加入1.10gK2CO3,然后將此混合物放到冰中冷卻。當(dāng)此混合物的溫度降到2530時,加入25g碎冰。同時,用裝入冰塊的燒杯冷卻加熱板。在劇烈攪拌下,少量多次加入0.24gKMnO4,維持反應(yīng)溫度不超過你所記錄的冰水2的以上。全部加完之后,繼續(xù)攪攔10分鐘,以60mL的過濾針筒濾掉白色沉淀物和未溶解的冰。用250mL的燒杯收集濾液,并以冰塊冷卻之。向其中加入35mL經(jīng)過冰冷卻的乙醇于鮮紅色的濾液中,(僅輕搖燒杯即可,若攪攔則會產(chǎn)生細小結(jié)晶),以鋁箔紙包住燒杯,并置于冰中冷

33、卻兩小時(冷卻期間輕搖燒杯34次)。 依次用4M鹽酸和水清洗過濾器。用60mL過濾針筒收集鮮紅色的晶體,然后先以5mL乙醇清洗晶體2次;再以5mL的丙酮清洗2次。在保證產(chǎn)品不被光照射下,將產(chǎn)品置于空氣中干燥至少1小時。監(jiān)考人員會提供給你一個棕色樣品瓶(帶蓋),干燥時,將產(chǎn)品置于棕色樣品瓶內(nèi)。寫上姓名和代碼,蓋上瓶蓋,與答案紙一起交給監(jiān)考人員,他將稱量樣品重量。本實驗理論產(chǎn)量為7.6mmol。 1記錄產(chǎn)品的克數(shù)。 2推測第一次過不濾掉的白色沉淀物的分子式。 分析提供的K3Mn(C2O4)3·xH2O樣品的氧化能力 注意:滴定管含有清潔劑,使用前必須以水潤濕清洗3-4次。 猛()可以被碘

34、離子還原為錳(II),產(chǎn)生的I3-用硫代硫酸鹽滴定。反應(yīng)式如下: 2Mn(aq)+3I-(aq)2Mn(aq)+I3-(aq) I3-(aq)+2SO32-(aq) 3I-(aq)+S4O62-(aq) 實驗步驟: 在一個250mL的錐形瓶中,以25 mL去離子水溶解1.0gKI,并加入10 mL4M鹽酸。精確稱量提供的絡(luò)合物樣品(約200mg)后,立即用去離子水將樣品完全移至錐形瓶內(nèi)(其方法為:先將樣品直接倒入液體中,再以去離子水沖洗殘留的樣品)。以約0.025M的硫代硫酸鈉(Na2S2O3)溶液滴定形成的I3-,當(dāng)顏色由棕色褪色至淡黃色時,加入2 mL的淀粉指示劑,繼續(xù)滴定到顏色由藍色變?yōu)闊o色。 3由滴定的數(shù)據(jù)計算被分析物的摩爾質(zhì)量。 分析提供的K3Mn(C2O4)3·xH2O樣品的還原能力 注意:滴定之前,滴定管必須用水清洗2 3 次。 猛()可以被草酸根配體還原為猛(II),

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