黑龍江省哈三中高中化學(xué)有機化學(xué)競賽輔導(dǎo)第十一章第四節(jié)酰胺和腈

1、第四節(jié)酰胺和睛、酰胺的結(jié)構(gòu)和命名酰胺可看作陵酸分子中羥基被氨基或燒氨基取代后的化合物，也可看作氨或胺分子中的氫原子被酰 基取代后的化合物。其通式為：RCONH RCONHR RCONR 2酰胺是根據(jù)相應(yīng)較酸來命名的。例如:OCHC-NHoA° -C-NH乙酰胺苯甲酰胺取代酰胺的命名，為了區(qū)別氮上的煌基和?；系娜蓟邗０访Q前加詞頭“表示該燃基連在氨基氮原子上。例如:八0I.-ICTHH甲基苯甲酰胺（或乙酰苯胺）,N-二甲基乙酰胺（或乙酰二甲胺）0CH-C- N (CH) 20八II -BNCHCH二、性質(zhì)CH甲基-N 乙基苯甲酰胺（-）物理性質(zhì)除了甲酰胺為液體外，其它酰胺均為固體

2、。其沸點和熔點均比相應(yīng)的竣酸高。這是因為酰胺分子之間可通過 氮原子上的氫形成氫鍵，發(fā)生締合的結(jié)果。N-取代酰胺的沸點比相應(yīng)酰胺低。這是因為N取代酰胺氮原子上的氫比酰胺少,其氫鍵締合程度小。低級酰胺易溶于水，隨著分子量增大，溶解度減弱。（二）化學(xué)性質(zhì)酰胺具有竣酸衍生物的一般化學(xué)性質(zhì)，如能發(fā)生水解、醇解、氨解、還原反應(yīng)及與格氏試劑的反應(yīng)等。此外 酰胺還具有一些特殊性質(zhì)。酰胺的酸或堿催化水解反應(yīng)的產(chǎn)物也不同，酸催化水解產(chǎn)物是鏤酸和錢鹽，堿催化水解產(chǎn)物是粉酸鹽和氨或胺。例如：IIRCNH 酸性 k+-NH0II堿性R-C NF2NH0II 亡 50H0IIRC02酸、堿性一般認(rèn)為酰胺是中性化合物。但酰

3、亞胺卻表現(xiàn)出明顯的酸性，其能與氫氧化鈉水溶液成鹽。這是由于酰亞胺 分子中，氮原子上的末共用電子對同時與技基發(fā)生供電子共輾，結(jié)果使氮原子電子云顯著降低，氮氫鍵極性明顯增 強，氫易解離成質(zhì)子而顯酸性。CH-攵。八NaCHC °丁二酰亞胺在低溫堿性溶液中與浸作用，生成CH_Q'NHN-；臭代丁二酰亞胺（NBS：CH /VBrCF2Q。+ Br2 NaOHNBS是一個重要的漠化劑，常用于烯丙型及苯甲型的CH-QI » 2%CCI4Bra 氫的漠代。例如：oCHC:NH第_冬0C4-BrCH-C、3、脫水反應(yīng) 酰胺和強脫水劑如 例如：°R CNACNsOcSoCH6

4、CHBrCCI4CH_PO:NHCH-C. 0P2O5等一起加熱，發(fā)生分子內(nèi)脫水生成睛,這是制備睛的方法之2+HCI4、霍夫曼降解反應(yīng)在氫氧化鈉水溶液中，非取代酰胺與鹵素作用，酰胺分子失去線基，生成比原酰胺少一個碳原子的伯胺，此 反應(yīng)稱霍夫曼降解反應(yīng)。0Il R C BNH 2 + NaOH RNH2 + NaCO 3 + NaBr三、版服俗名尿素，是碳酸的二酰胺，其結(jié)構(gòu)式為NHCONH服是白色晶體，易溶于水、乙醇，難溶于乙醛。其化學(xué)性質(zhì)與酰胺相似，能在酸或堿催化下加熱水解。同時服還有類似氨或胺的性質(zhì)，如能發(fā)生 ?；磻?yīng)等。1水解服在酸或堿催化下加熱水解，生成二氧化碳和氨。人2f+NH 4cl

5、3? + Na 2CO酸性H 2NCON2H + H 2。CONH堿性.2、弱堿性服由于有兩個氨基，氨基雖與皴基發(fā)生共輾，但氨基氮原子的電子云密度降低較小，所 以仍有接受質(zhì)子的能 力而顯弱堿性，服的水溶液不能使石蕊變色。服能與強酸，如硝酸、草酸等成鹽。H 2NCON2H+ H 2GO (H 2NC0NH2?HGC43、與亞硝酸反應(yīng)服和亞硝酸作用，能定量放出氮氣，這和脂肪族伯胺的性質(zhì)相似。利用此反應(yīng)不但可測定服的含量，而且常 利用此反應(yīng)在重氮化反應(yīng)中除去過剩的亞硝酸。HNCON2H+ HNO 2CO2? + N 2? + H 2O4、酰服的形成服可被酯等?；?，生成酰服。例如在醇鈉作用下，服和丙二酸二乙酯作用，生成丙二酰 服。/COOCfe/CONH、CHCH CO,fC00C5CO NH2NCONH乙醇鈉丙二酰服分子中，無論是亞甲基上的氫還是氮原子上的氫，由于同時有兩個皴基的影響，顯得很活潑，易離解而顯酸性(pKa=3.98)o丙二酰服能與氫氧化鈉成鹽，所以丙二酰服又稱巴比妥酸。5, 5-二取代丙二酰服是一類重要的鎮(zhèn)靜催眠藥，總稱巴比分類藥物。 5、縮二服反應(yīng) 將服加熱超過其熔點時，兩分子服脫去一分子氨，生成縮二服。 133 c?H 2NCONH + H 2NCON2H 2NCONHCONH NH 3?人縮二服為無色結(jié)晶，難熔于水，易