普通化學(xué)(第六版)課后習(xí)題答案

1、普通化學(xué)第五版第一章習(xí)題答案1 .答案(1-) (2-) (3+) (4-)2 .答案(1c) (2d) (3a) (4d) (5abd) (6ad) (7d) (8d)3 .答案(1)燃燒前后系統(tǒng)的溫度(2)水的質(zhì)量和比熱(3)彈式量熱計(jì) 熱容1 .答案：根據(jù)已知條件列式-3226 1000J m122g m 。力Q 0.5g =-4.18J gK1209g Cb (298.59 - 296.35) KCb=849J.mol-13.8g5.答案：獲得的肌肉活動(dòng)的能量=180g mol1 _工 2820kJ mol 30% =17.8kJ6.答案：設(shè)計(jì)一個(gè)循環(huán)3X Fe2O3(s)T 2Fe(

2、s) X 32Fe3O4(s)T 3FeO(s) X 2(-58.6) +2(38.1)+6 qp=3(-27.6) q3(-27.6)-(-58.6) -2(38.1)=一化。/ 儂廣pp67 .答案：由已知可知A H=39.2 kJ.mol-1 A H= A U+ A (PV) =AU+PAVw =-P A V= -1 X R X T = -8.314 X351J = -2.9kJAU= A H-P A V=39.2-2.9=36.3kJ8 .下列以應(yīng)(或過(guò)程)的 qp與qv有區(qū)別嗎？簡(jiǎn)單說(shuō)明。(1) 2.00mol NH 4Hs 的分解25NH4HS(TNH3(g)+H2s(g)(2)生

3、成 1.00mol 的 HClH2(g) + C 2HCl(g)(3) 5.00 mol CO 2(s)(干冰)的升華78CCO2(曠CO2(g)(4)沉淀由 2.0025101 AgCl(s)AgNO 3(aq) + NaCl(aq)AgCl(s) + NaNO3(aq)X (-484.5)9.答案：AU-AH= -A (PV) =- A ngRT ( A ng為反應(yīng)發(fā)生變化時(shí)氣體物質(zhì) 的量的變化)(1) A U-A H=-2 X (2-0) X 8.314 X 298.15/1000= - 9.9kJ(2) A U- A H=-2 X (2-2) X R X T= 0(3) A U- A

4、H=-5 X (1-0) X8.314X (273.15-78)/1000= -8.11kJ(4) A U- A H=-2 X (0-0) X R X T= 010. (1) 4NH3(g)+3O2(g) = 2N 2(g) +6H2O。)答案-1530.5kJ.mol-1(2) C2H2(g) + H 2(g) = C2H4(g)答案-174.47kJ.mol-1(3) NH3(g) +稀鹽酸 答案 -86.32kJ.mol-1寫(xiě)生離子反應(yīng)式。產(chǎn)物是NH4+(aq)(4) Fe(s) + CuSO4(aq)答案 -153.87kJ.mol-111.答案 查表fHmi(298.15K)/kJ.

5、mol-1-74.810-135.44-92.31rH?(298.15K) = (-135.44)+4 X (-92.31)-( -74.81)= -429.87kJ.mol -1:rUm(298.15K)= rHm(298.15K) -(4-5)RT=(-429.87+8.314 X 298.15/1000 )kJ.mol-1=1(-429.86+2.48 )kJ.mol 1=-427.39kJ.mol-1體積功 w= -P A V= -(4-5)RT = 2.48 kJ.mol -112.答案正辛烷的 M=114.224g.mol -1qv.m=-47.79kJ.g-1 x 114.224

6、g.mol-1=-5459kJ.mol-1.正辛烷完全燃燒的反應(yīng)式C8H18(l) + 12.5O 2(g) = 8CO 2(g) +9H 2O(l)(注意燃燒反應(yīng)方程式的計(jì)量系數(shù)，要求C8H18前是1,這樣 rH 8 m與qv.m才能對(duì)應(yīng)起來(lái)) rH 0 m(298.15K)八 qp.m= qv.m + (8-12.5) RT=-5459+ (8-12.5) 8.314 W3 X298.15=-5470kJ .mol-113 .答案 CaCO3 的煨燒反應(yīng)為CaCOa (s) = CaO(s) + COz(g) fH 0 m(298.15K)/kJ.mol -1-1206.92 -635.0

7、9 -393.51估算 1mol 反應(yīng)的 AH = -(-1206.92)+( -635.09)+( -393.51)=178.32kJ.mol -1煨燒 1000kg 石灰石H=178.32 kJ.mol -1/100g.mol -1 x 1000 x 103g =178.32 x 104 kJ標(biāo)準(zhǔn)煤的熱值為 29.3MJ.kg -1消耗標(biāo)準(zhǔn)煤 178.32 X 104 kJ/29.3 X103kJ.kg -1=60.8kg14 .答案 燃燒反應(yīng)C2H2 + 5/2O2 = 2CO2 + H2O (l) fH 0 m(298.15K)/kJ.mol -1 226.73-393.51 -285

8、.83(1)kJ.mol-1 反應(yīng)熱 Q= -1229.58 kJ.mol-1(2) kJ.g-1 反應(yīng)熱 Q=-1229.58/26 kJ.g-1C2H4 + 3O2 = 2CO2 + 2H2O (l) fH 0 m(298.15K)/kJ.mol -1 52.26-393.51-285.831410.94/28(1)kJ.mol-1 反應(yīng)熱 Q= -1410.94 kJ.mol-1(2) kJ.g-1 反應(yīng)熱 Q=-1410.94/28 kJ.g-1根據(jù)計(jì)算結(jié)果乙烯(C2H4)完全燃燒會(huì)放生熱量更多15 .答 AHm(298.15K)=-2 X (-1490.3 )-16 X0 -3 X

9、(-277.69 )+4X (-1999.1)+11 X (-285.83)+3=-8780.4 kJ.mol-i(注意數(shù)據(jù)抄寫(xiě)要正確，符號(hào)不要丟)16 .答：1mol 反應(yīng)進(jìn)度 qp 與 qv 之差別 qp-qv=£ vB(g)RT= (1-3) X 8.314 X 298.15/1000=-4.957 kJ.mol-1qp= qV-4.957 kJ.mol -1定壓條件下放熱更多些.原因是該反應(yīng)是氣體分子數(shù) 減小的反應(yīng)，在溫度一定時(shí)，定壓條件下環(huán)境對(duì)反應(yīng)系統(tǒng)做功，這部分能量轉(zhuǎn)化成反應(yīng)系統(tǒng)的燃燒熱.17 .答：(要明確已知燃燒熱數(shù)據(jù)和要求的值各對(duì)應(yīng)的是哪個(gè)反應(yīng)的始變，再根據(jù)蓋斯定律

10、運(yùn)算求解 )C+O2=CO2 AcH= -393.5H2+1/2O2=H2 O A cH=-285.8CH4 (g) +2O2 (g) =C02 (g) +2H20ACH= -890.4根據(jù)反應(yīng)始變和標(biāo)準(zhǔn)生成始的關(guān)系(或根據(jù)已知條件設(shè)計(jì)一個(gè)循環(huán))存在以下關(guān)系(-890.4)=(-393.5)+2(-285.8)- AfHm0(CH4)A fHm0(CH4)=-74.7 kJ.mol -118.答：(有機(jī)化學(xué)中 一個(gè)定域C=C上的加氫反應(yīng)始變即氫化始，離域始是指 當(dāng)分子中存在多個(gè) C=C其氫化給的觀測(cè)值與一個(gè)定域 C=C氫化始乘以雙鍵個(gè) 數(shù)的差值.共輾雙鍵的離域作用是分子變的穩(wěn)定 )苯的離域始=

11、(-120) X 3 -(-208)=-152 kJ.mol -1(苯中共輾作用使其能量比三個(gè)定域C=C降低了 152 kJ.mol -1)第2章化學(xué)反應(yīng)的基本原理與大氣污染1 .答案(1-) (2-) (3-) (4-) (5-) (6+) (7+) (8+)2 .答案 1b 2b 3b 4c 5bcd 6a3 . (1)答案：基本不變，基本不變，增大減小， 增大 增大(2)k(正)k(逆)v(正)v(逆)K9平衡移動(dòng)方向增加總壓力小義小義增大增大小義逆向移動(dòng)升高溫度增大增大增大增大增大正向移動(dòng)加催化劑增大增大增大增大小義不移動(dòng)(3)答案：氟里昂，NOx、HCl; CO2； NOx 和 SO

12、24.答案：(d) > (c) > (e) > (a) > (b)原因是氣體嫡 >液體,固體 分子量大的嫡大5 . (1)溶解少量食鹽于水中。答案：正(2)活性炭表面吸附氧氣。答案：負(fù)(1)碳與氧氣反應(yīng)生成一氧化碳。答案：正6 .答案：由定義可知Fe2O3 的 *63(298.15® = -742.2kJ.molrGm(298.15K) -77.7kJ.mol d=3 ； f Gm(298.15K,Fe3O4)4 ： fGm(298,15K, Fe2O3)f Gm(298.15K ,Fe3O4)= 1 (-77.7)+4(-742.2)=-1015.5k

13、J.mol 37 .答案：查表 水的9?(298.15)*-237.129kJ.mol，過(guò)程的 Gm(298.15K) = (-236.7) - (-237.129) = 0.429kJ.mol '>0:rSm(298.15K)J.moL.K -1所以在298.15K的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行.8 .(查表時(shí)注意狀態(tài)，計(jì)算時(shí)注意乘系數(shù))kJ.molGm(298.15K)(1)3Fe(s) 4H2O(l) =Fe3O4(s) 4H2(g)307.7-66.9(2) Zn(s) +2H +(aq) = Zn2+(aq) + H?(g)-23.0-147.06(3) CaO(s) +H2O

14、(l) =Ca2*aq) +2OH Faq) -184.31(4) AgBr(s) =Ag(s)+Br2-51.4-26.996.99.答案: SnO2 =Sn +O2 SnO2 +C =Sn + CO2 SnO2 +2H2 =Sn +2H2O (g)Sm(298便)52.351.55205.138J.mol'K 152.3 5.74 51.55 213.7452.3 2 X130.68451.552X188.825'fH*298-15K)-580 7 00kJmol1-580.7 00 -393.509-580.702X(-241.818) rSm(298.15K)J.mol

15、.K(1)204.388(2)207.25(3)115.532：rHm(29815K) kJ.mol，(1)580.7(2)187.191(3)97.064Tc>rHm(298.15K)rSm(298.15K)2841K903K(3)840K(溫度最低，合適)10.答案：Ci2H22O11(s) + 12O2(g)=12CO2(g) +11H2O(l)£?(298.159或2呷52360.2205.138213.7469.91=11 X11J.mol K 169.91+12(213.74-205.138)-360.2=512.034*Hm(29815K)-2225.50-393

16、.509-285.83kJmol1ArGm（273.i5 十37K）=-5640.738-310.15 X（512.034 1000）=-5799.54kJ.mol-1（,Gm（298.i5K）=-5796.127 kJ.mol-1溫度對(duì)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯函數(shù)變有影響但由于該反應(yīng)的嫡變相對(duì)于始變小（絕對(duì)值，故變化不大）做的非體積功=5799.54kJ.mol-1 X30% X3.8/342=19.33 kJ11.答 案： 查表 聞管筆)197.674130.684186.264188.825J.moL"rSm(298.15K) =-214.637跖29859-110.5250-74.8

17、1 nkJ.mol 一-241.818 rH m(298.15K) = -206.103rGm(523K) : ；rHm(298.15K)-523K X . ：rSm(298.15K)=(-206.103) -523KX (-206.1031000)1=-93.85 kJ.mollnKigK)0523K(一9“5)1000=21.58R 523K8.314 5232SQ (g)+Q (g)=2SQ (8408-2x4-x2x根據(jù)PV=nRTT V 一定時(shí)n（始）P （始）n （平衡）一 P （平衡）12 _ 30012-x 2202x=6.4molS O 2的轉(zhuǎn)化率6.4/8K Je21,58

18、 = 1021.58/2.303 = 109.37 = 2.35 10912.答案：設(shè)平衡時(shí)有 2Xmol的SO2轉(zhuǎn)化g）起始 n/moln （始）=12mol平衡時(shí)n/moln (平衡)=(12-x) molK"/Peq(SO3)、2(=;)pPeq(SO2)2 /Peq(O2)(戶4 2202()8.8 100,1.6 2202 ,0.8 220、()()8.8 1008.8 100八，6.4、2 8.8 100K1-()2 ：801.60.8 220（注意在計(jì)算時(shí)可不用先計(jì)算分壓，列綜合算式更方便計(jì)算）13.答案：該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，需要”的量包括反應(yīng)需要的量 1mol和為維持平

19、衡需要xmol (最少量)(PeqMS)x=2.78molK( p，)peq(H2S) neq(H2s)=1.0=036,Peq(H2)、 peq(H2)neq(H2)x()需要”的量=1+2.78=3.78mol（注:該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的，在標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式中系統(tǒng)的總壓和標(biāo)準(zhǔn)壓力在計(jì)算時(shí)可以在分式中消去，否則在計(jì)算時(shí)必須知道平衡時(shí)總壓才能根據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算.）14 .在不同溫度時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值如下:0.6180.9051.2871.664K*令(如上)T/KK?K?9731.472.381073 1.812.0011732.151.671273 2.481.49答：反應(yīng)3的

20、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(因?yàn)殡S溫度的升高平衡常數(shù)增大，故是吸熱反應(yīng))15 .答案：利用公式 4一.(298,15K)(T2F求與K1-RT1 丁2代入數(shù)據(jù) 1“ = 一92.31,1000(500一298.15)=-15.03K2=e-5.03M4.9M1016=1.4X14.9 10168.314 298.15 500010CO2(g) H2(g) =CO(g) H2O(g)0-110.525-241.81816.答案：查數(shù)據(jù)計(jì)算Sm(29815K)Jmo213.74rsm(298.15K) =42.075J.mol-1.K-1*H*29815K)kJ.mol1-393.509HmQ985K) =41

21、.166kJ.mol-1130.684197.674188.825：rGm(873K):&hN(298.15K)-873xASm(298.15K)=41.166kJ.mol-1-873K X0.042075kJ.mol-1.K-1=4.434 kJ.mol-1ln K(873K):-偌")二一心34 1000RT8.314 m 873 =-0.61_0.61 二e= 0.54(p(CO)/p 為(p(H2O)/p>76 76Q = (p(CO2)/ p(p(H2)/ pH) = 127M127 =0.358(Q<K0所以反應(yīng)正向進(jìn)行)RTln QrGm =ArGm

22、(873K尸RTlnQ -n港=8.314X8731n(0.358/0.54)=-2982.9J.mol -1=-2.98kJ.mol-1因?yàn)锳rGm<0所以此條件下反應(yīng)正向進(jìn)行17.答案：呂查德里原理判斷是正確的。判斷反應(yīng)的方向或平衡移動(dòng)的方向的依據(jù)是rGm(TK)<0溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響有兩個(gè)公式：ln K - H m 1 . rSmR T R(1)適用于某一給定反應(yīng)溫度對(duì)K0的影響r_.“Gm(TK)ln K (TK) = r mRT(2)適用于溫度一定的前提下不同反應(yīng)比較，Gm(TK)越正K0越小。18.研究指由下列反應(yīng)在一定溫度范圍內(nèi)為元反應(yīng)：- 2NO (g) +Cl2

23、 (g)2NOC1 (g)(1)寫(xiě)由該反應(yīng)的速率方程。(因?yàn)槭窃磻?yīng)，可根據(jù)反應(yīng)式直接寫(xiě)由)：=kC(NO)C(ci2)(2)該反應(yīng)的總級(jí)數(shù)是多少?(n=2+1=3 級(jí))(3)其他條件不變，如果將容器的體積增大到原來(lái)的2倍,反應(yīng)速率如何變化?,'1 -2 / 1 -1 .k (-C(NO) ) (C(CI2)=一，(體積增大后濃度各變?yōu)樵瓉?lái)的1/22 ( ) 2 ( 2)8速率變?yōu)樵瓉?lái)的1/8(4)如果容器體積不變而將NO的濃度增大到原來(lái)的3倍,'2 /怎樣變化？( u =k(3C(NO) (C(CI2) =%速率變?yōu)樵瓉?lái)的9倍)反應(yīng)速率又將19.答案：根據(jù)一級(jí)反應(yīng)的特征c0I

24、n =ktc94上In 2.09 10 t45t=35254h=1468天二4年20.答案：根據(jù)阿侖尼烏斯公式k(T2)InEa(T2 -Ti)k(T1)RT1T2代入相應(yīng)數(shù)據(jù)得ln k(ioooK)= 167.4父1000(1000-900) =2 237k(900K)8.314 900 1000V(1000K)k(1000K)2 237=e = 9.36V(900K)k(900K)21 .答案：相同用量的溶液反應(yīng)，觀察到由現(xiàn)沉淀可以認(rèn)為生成沉淀量相等,所以速率的比與所需時(shí)間成反比。根據(jù)阿侖尼烏斯公式In獸二£魯)代入k(T1)RT1T2相應(yīng)數(shù)據(jù)得In k(300K) _ Ea(3

25、00 - 290)k(290K)8.314 290 300,1515Ea(300 -290)In=5008.314 290 3008.314 290 300 ,-1-1Ea=in3.03 J.moi =80184J.moI =80.2kJ.moI1022 .答案：根據(jù)阿侖尼烏斯公式Ink=Wa (1) + InA 假定催化劑對(duì) A (指前因R T子)無(wú)影響時(shí)，在一定溫度下，有無(wú)催化劑對(duì)速率常數(shù)的影響:In k(Eai - Ea2) = (75 -54)父1000 =8 476RT8.314 298v1=旦=e8.476 =4798 4.8X10323 .答：(1)升高溫度；減小總壓或增大體積；

26、增p(H2O)或減小p(CO)或減小 p(H2)(2)升高溫度；增p(H2O)其中升高溫度使 小及k(正卜k(逆)都增大；總壓力或分壓的改變對(duì)Ke及k(正卜k(逆)都無(wú)影響。(依據(jù)是：lnK日=后J+增 ink = 1a，)十ln A )R T RR T24 .答：查標(biāo)準(zhǔn)熱力學(xué)數(shù)據(jù)1N2(g)+1O2(g)= NO(g)22298便)191.50205.138210.761J.molXK 90.25Arsm(298.15K) =12.442J.mol -1 .K-1.Hk29815K)kJ .mol -rHm(298.15K)=90.25kJ.mol -1Gm(1573K) :,H m(298

27、.15K)-1573KrSm(298.15K)=90.25-1573P(總戶P 00.01244=70.68 kJ.mol -1- rGm(1573K)lnK (1573KL r m()R 1573- 706808.314 1573=-5.4-3= 4.5 1011 - 一-N2(g)-O2(g)=NO(g)1mol空氣反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)0.78-x0.21-x2xK"2x(p總/p g2x1-1(0.78-x)P總 / P71 (0.21 -x)P總 /P 乎 (0.78 -x)(0.21 - x)22x=0.00182mol如果該反應(yīng)的速率不是很慢的話，由計(jì)算可知，反應(yīng)達(dá)

28、到平衡時(shí)，空氣中NO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)達(dá)到 0.00182 ,對(duì)環(huán)境造成的污染是不可忽視的。第三章水化學(xué)與水污染1 .答案：(1-)同樣pH,表示ceq(H+)相等，而ceq(Hb衣ac(2+) pH 大表示 ceq(OH-)大，而 ceq(OH-)八伙bC(3-)酸濃度大對(duì)堿的緩沖能力強(qiáng)。即加同量的堿pH增大的值小于加同量的酸pH減小的值(4-)不是同類型的難溶電解質(zhì)不能直接比較，要通過(guò)計(jì)算具體分析。(5-) c(Mg2+ = c(CO3不正確的。原因是：CO32-水解使Mg2+與CO32不相等， 另外含有 MgCO3溶液中也可以有 MgCl2或 Na2co3等。 c(Mg2+) c(CO32D

29、 =6.82父10上mol2 dm上成立的條件必須是 MgCO 3的飽和溶液。2. (1)答案：b c g(2)答案：c(3)答案：c(H=cRT)(4)答案：b (同離子效應(yīng)使s減小，同離子濃度越大，s減小的越多)(5)答案：c (Ks最大的)3. (1) 10.0cm30.10mol dm-3HCl 溶液 pH 值。答案：基本不變，原溶液是強(qiáng)酸，NH 4+的解離忽略不計(jì)。(2) 10.0cm30.10mol dm3NH3水溶液(氨在水溶液中的解離度) 。 答案：減小(3) 10.0cm3純水(pH值)。答案：減小，NH4+是弱 酸(4) 10.0cm3帶有PbCl2沉淀的飽和溶液(PbCl

30、2的溶解度)。答案：減小，同離子效應(yīng)。4 答案： 溶液中微粒濃度大的凝固點(diǎn)降低的多 凝固點(diǎn)降低的順序是 6 4 57 2 1 3考慮到難電離、弱電解質(zhì)和不同類型的強(qiáng)電解質(zhì)的區(qū)別。5 .答案：極稀溶液來(lái)說(shuō)完全電離。凝固點(diǎn)下降與離子濃度有關(guān)，而電導(dǎo)率與單位體積溶液中離子所帶電荷有關(guān)。同濃度MgSO4與 NaCl離子濃度相等而電荷不等。6 答案：查數(shù)據(jù)水的kbp=0.515K.kg.mol -1 kfp=1.853 K.kg.mol -1NaCl是強(qiáng)電解質(zhì) 微粒濃度是2X 0.6 mol.kg -1沸點(diǎn)上升 A Tbp=kbpm=0.515 X 2 X 0.6 =0.618K凝固點(diǎn)下降 A Tfp=

31、kfpm=1.853 X 2 X 0.6=2.22K滲透壓 口 =cRT=2 x 0.6 mol.dm-3 x 103dm3.m-3 x 8.314Pa.m3.mol-1.K1 x298.15K=2.974 X 106Pa=2.974MPa反滲透法提取純水所需的最低壓力是2.974MPa7 .答案：據(jù)理想氣體狀態(tài)方程PV=nRT(1) m=18X n=18X (3.2 x 103x 3.0 x 104/1000) - (8.314 x 298.15)=697.1g(2) P= nRT/V= (800+ 18) X 8.314X 298.15+30=3672Pa>3.2kPa(飽和蒸氣壓

32、)所以室內(nèi)最終的水蒸氣壓力是飽和蒸氣壓3.2kPa(3) P= nRT/V= (400+ 18) X 8.314X 298.15 +30=1836Pa=1.8kPa8 .(1)答案：HCO3-H2SH3O+H2PO4-NH4+HS-( 2)答案：H2PO4-Ac-S2-NO2-ClO-HCO3-9 .答案： HCN (aq)= H+ +CN-平衡濃度 0.1-0.1 X 0.01%0.1 X0.01%0.1 X 0.01%Ka=(0.1 x 0.01%)2/(0.1-0.1X0.01%)=1.0 X10-9(該題可直接利用公式Ka=c a 2計(jì)算，但要理解公式的使用條件)10 . HClO (

33、aq)= H+ +ClO 平衡濃度0.050-xxx 解離度=x/0.050查數(shù)據(jù) Ka=2.95 x 108=x2/(0.050-x) =x2/0.050當(dāng) Ka 很小 (c-x = c)c(H+)= JKTC(Ka很小c/Ka>500時(shí) 酸的解離可忽略不計(jì)，可以直接利 用公式)c(H+)二寸;2.95父10u m0.05=3.85X 10-5 mol.dm-3解離度=3.85 X 10-5/0.050=0.077%11.答案：NH3 H2O =NH4+(aq) + OH-(aq) 已知 Kb=1.77X 10-5平衡濃度0.20-xxx(x<<0.2)c(OH-尸 田77

34、M10、0.20 =1.88 X 10-3 mol.dm-3pH=14-pOH=14+lg1.88 X10-3=11.3氨的解離度=1.88X 10-3/0.2=0.94%NH3 H2O =NH4+(aq)+OH-(aq)已知一5Kb=1.77 X 10 5(2)平衡濃度0.20-y0.20+y y(y<<0.2)c(OH-)=y=1.77X 10-5pH=14-pOH=14+lg1.77 X 10-5=9.25氨的解離度=1.77X 10-5/0.2=0.009%(3)比較(1)(2)計(jì)算結(jié)果可知，由于同離子效應(yīng)使平衡左移，解離度大大降低.12.答案：磷酸 Ka1、九2和 Ka3

35、 分別為 7.52X 10-3(250C) 6.25X 10-8(250C)2.2X 10-13(18七)由于Ka1>>Ka2>>Ka3所以溶液中的H+主要來(lái)自第一步解離.設(shè)磷酸三步解離由的 H+濃度分別是x y z則x>>y>>z平衡時(shí)溶液中各離子濃度H3Po4= H+ + H 2PO4-其中 x+y+zx 0.10-x x+y+z x-yx-y = xH2PO4= H+ + HPO42-y-z =y x-y x+y+z y-z HPO42- = H+ + PO43- y-z x+y+z zK a1=x2/(0.10-x)Ka2=xy/x=y

36、Ka3=xz/y代入相應(yīng)數(shù)據(jù)解得 c(H+)=x=2.7 x 10-2 mol.dm-3 pH=1.6c(HPO42-)=y=Ka2=6.25X 10-8 mol.dm-3c(PO43-)=z=Ka3Ka2/ c(H+)=5.1 x 10-19 mol.dm-313.答案：pH由小到大的順序?yàn)?3) (1) (5)(6)(2)(4)原因是 強(qiáng)酸 弱酸 弱酸 弱酸+弱減弱減弱堿Ka(1)>Ka(5)Kb(2)<Kb(4)c(H+)= 2cKaC10：,KbC14 .答案：某一元弱酸 HA與KOH發(fā)生反應(yīng)HA+KOH=KA+H 2。稀釋后所得溶液是弱酸HA(c=0.1 X (50-20

37、)/100=0.03 mol.dm-3)與其共輾堿A-(c=0.1 X 20/100=0.03 mol.dm-3)所組成的緩沖溶液，直接利用緩沖溶液 pH計(jì)算公式pH=pKa Tgc(酸)c(堿)pka=5.25+lg(0.03/0.02)=5.42Ka=10-5.42=3.80 X 10-615 .答案：(1)加入10.00 cm 3HCl后所得溶液為濃度相等的NH+NH3pH=pKa=14-pKb=9.25(2)當(dāng)加入 20.00 c/HCl 后,所得溶液為 c (NH+) =0.0500mol.dm3的弱酸溶液C(H -*) = jKaC = J10%77M 10,乂0.05 =5.3乂

38、106 pH=-lg(5.3 X 10-6)= 5.27(3)當(dāng)加入30.00 cm?HCl后 過(guò)量HCl的濃度為c=O.I X 1/5=0.02 弱酸解離生的H+忽略pH=-lg(0.02)= 1.716 .答案：利用緩沖溶液pH>+算公式pH = pKag湄Wag需(1) pH 之 3.45lg 0:10 =3.930.30(2)pH(0.10-0.4/40) -1，八:3.45 - lg =4.0(0.30 0.4/40) -1界=100.3 =2。(3) lg。：華) = pKa - pH =3.45 3.15 = 0.3ceq (堿)17 .答案：設(shè)需加入 Vcm36.0 mo

39、l dm-3HAc利用緩沖溶液 pH 計(jì)算公式 pH .pKa-lgc(l)5.0.4.75-lg 6.0XV/250c(堿)1.0125/250V=10-0 25 X 125/6=11.7cm 318 .答案：(1)逆向 因?yàn)?KfCu(NH 3)42+> KfZn(NH 如2+配離子的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)(1)K= K fZn(NH 3)42+/ KfCu(NH 3)42+<1K<Q(=1)所以反應(yīng)逆向進(jìn)行(2)正向 因?yàn)?Ks(PbS)>Ks(PbCO 3)沉淀的轉(zhuǎn)化反應(yīng)的的平衡常數(shù)仁 Ks(PbCO3)/ Ks(PbS)>1 K>Q(=1)所以反應(yīng)正向

40、進(jìn)行19 .答案：(1)設(shè)PbI2在水中的溶解度為 s mol dm-3平衡時(shí)(飽和溶液中)ceq(Pb2+)=sceq(I-)=2sKs= ceq(Pb2+) , ceq(I-)2 =4s3s=3IKs = f8.49；10 =1.285 x 10-3 mol , dm-3(2) ceq (Pb2+) =s=1.285X 10-3 mol dm-3 ceq(I-)=2s=2.57 x 10-3 mol dm-3 (3)設(shè) PbI2在 0.010 mol dm-3KI中溶解 達(dá)到飽 和 時(shí) ceq(Pb2+)=s3mol dm-3 貝U ceq(I-)=2s3+0.010Ks= ceq(Pb2

41、+) ceq(I-)2=S32s3+0.010Js3><0.0102ceq(Pb2+尸S3=8.49X10-5 mol dm-3設(shè)PbI2在 0.010 mol dm-3Pb(NO3)2溶液中的溶解度為s4平衡時(shí)(飽和溶液中)ceq(Pb2+)=s4+0.010 ceq(I-)=2s4Ks= ceq(Pb2+) ceq(I-)2=( s4+0.010)x (2s4)2Q0.010x (2s4)2 s4=4.6 x 10-4 -3 mol , dm由計(jì)算結(jié)果可以發(fā)現(xiàn),由于同離子效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度減小 .AB2 類型的電解質(zhì)，B-離子影響更大.20 .答案： AgCl 的溶解平衡

42、AgCl (s) =Ag+(aq) +Cl-(aq)AfGm0 (298.15K) /kJ.mol-1-109.78977.107-131.26ArGm0 (298.15K) =77.107+(-131.26)-( -109.789)=55.636 kJ.mol -1lnK0=- A rGm0/RT=-55.636 X 1000/(8.314 X 298.15)= -22.44K0=K廣e-22.44=10-22,44/2.303=10-9.74=1.82 x 10-1021 .答案：(1) Q=c(Pb2+).c (Cl-)2=0.2X (5.4X 10-4)2 < Ks(PbCl 2

43、=1.17 X 10-5) 根據(jù)溶度積規(guī)則 Q<Ks 無(wú)沉淀生成(2)開(kāi)始生成沉淀Q> Ks .c (Cl-)2> Ks(PbCl2)/0.2 c (Cl-)>7.64 X 10-3mol dm-3(3)ceq (Pb2+尸 Ks(PbC/ .ceq (Cl-)2=1.17 X 10-5 + (6.0 X 10-2)2=0.00325 mol dm-3=3.25 x 10-3 mol dm-322 .答案：c(F-尸1.0 x 10-4- 19mol + 0.1dm3=5.26 x 10-5Q= c(Ca2+).c (F-)2=2.0 x 10-4. 5.26 x 10

44、-52=5.6X 10-13<Ks(1.6 x 10-10)所以 無(wú) CaF2 沉淀生成23 .答案：（53（0力3分子聚集形成）膠核選擇吸附（FeO+離子后又吸引（少） Cl-離子）而使膠體帶電。Fe（OH）3溶膠帶正電帶電荷多的聚沉能力強(qiáng)Na3PO4.> Na2SO4> NaCl24 .答案：略25 .答案：c(Cd2+)=0.0001/112=8.9 1(X7mol.dm-3 欲使 ceq(Cd2+)w8.9 X0-7mol.dm-3而 ceq(Cd2+)ceq(OH-)2=5.27 X0-1515則 c(OH1=',>10-4c (OH -) >7

45、.68 10-5pH 高4-5+lg7.68=9.8926.2CN- (aq) +5/2O2 (g) +2H+ (aq) 2CO2 (g) +N2 (g) +H2O求CN-在該段河水中白濃度2mol2.5mol答案：xmol.dm -33.0 x 10-3/32x=2 x 3.0 x10-3/32 + 2.5=7.5 x 10-5 mol.dm -3練習(xí)題 一、選擇題1、水、HAc、HCN的共輾堿的堿性強(qiáng)弱的順序是:A. OH - > Ac - > CN 一 B. CN - > OH - > Ac 一 C. OH 一 > CN 一 > Ac 一 D. CN

46、一 >Ac- > OH 一2、下列離子能與I 一發(fā)生氧化還原反應(yīng)的是：A. Zn2+B. Hg2+C. Cu2+D. Cd2+3、摩爾濃度相同的弱酸 HX及鹽NaX所組成的混合溶液：(已知：X- + H?O =HX + OH 一的平衡常數(shù)為1.0 10一10)A. pH = 2B. pH = 4C. pH =5D. pH = 104、下列沉淀的溶解反應(yīng)中，可以自發(fā)進(jìn)行的是：A. AgI + 2NH 3 = Ag(NH 3)2r + 廠 B. AgI + 2CN - = Ag(CN) 2r +C. Ag 2S + 4s2O32一 = 2Ag(S 203M3一 + S2- D. Ag

47、2S + 4NH 3 = 2Ag(NH 3)2+ + S2-5、醋酸的電離常數(shù)為 K %,則醋酸鈉的水解常數(shù)為：A. K K0B. K a / K wC. K w / KaD. .kWk：6、在氯化鈉飽和溶液中通入HCl氣體，下列現(xiàn)象最合理解釋的是：A.無(wú)任何現(xiàn)象由現(xiàn)，因?yàn)椴荒馨l(fā)生復(fù)分解反應(yīng)；B.有固體NaCl生成，因?yàn)橥ㄈ?HCl降低了 NaCl的溶度積；C.有固體NaCl生成，因?yàn)樵黾覥l使固體NaCl的溶解平衡向生成固體 NaCl的方向移動(dòng)；D.有固體NaCl生成，因?yàn)楦鶕?jù)溶度積規(guī)則，增加C0使得Na+ C門(mén)>K'p(NaCl),所以有固體NaCl生成。7、等濃度、等體積的

48、氨水與鹽酸混合后，所得溶液中各離子濃度的高低次序 是：A.H + > Cl - > NH 4+ > OH1B.C廠> NH4+ > H + > OH一C.Cl > NH 4+ > OH > H+D.Cl 一 = NH4+ > H + > OH一8、下列化合物中哪一個(gè)不溶于濃NH3 H2O?A.AgFB.AgClC.AgBrD. AgIE. CuCl29、CaF2飽和溶液的濃度是 2.0父10" mol?L它的溶度積常數(shù)是：A.2.6 10一9B. 4.0 10TC.3.2 10一11D. 8.0 10一1210、向 c

49、(Cl-)=0.01 mol L-1、c(I-)=0.1 mol L-1 的溶液中,加入足量AgNO3,使AgCl、AgI均有沉淀生成，此時(shí)溶液中離子濃度之比c(Cl-)/c(|-)為：(KSP(AgCl) =1.8X10-10, K&AgI)=8. 9X 10-17)A. 0.1B. 10-6C. 106D.與所加 AgNO3量有關(guān)二、簡(jiǎn)答題1、把兩塊冰分別放入 0C的水和0C的鹽水中，各有什么現(xiàn)象發(fā)生？為什 么？2、在北方，冬天吃凍梨前，先把梨放在涼水中浸泡一段時(shí)間，發(fā)現(xiàn)凍梨 表面結(jié)了一層冰，而梨里面已經(jīng)解凍了。這是為什么？3、為什么海水魚(yú)不能生活在淡水中？4、什么叫表面活性劑？其

50、分子結(jié)構(gòu)有何特點(diǎn)？5、試述乳濁液的形成、性質(zhì)和應(yīng)用。6、有一蛋白質(zhì)的飽和水溶液，每升含有蛋白質(zhì)5.18 g,已知在298.15 K時(shí),溶液的滲透壓為413Pa,求此蛋白質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量。7、什么叫滲透壓？什么叫做反滲透？鹽堿土地上載種植物難以生長(zhǎng)，試以 滲透現(xiàn)象解釋之。三、計(jì)算題1、現(xiàn)有一瓶含有Fe3+雜質(zhì)的0.10 mol L-1MgCl2溶液，欲使Fe3+以Fe(OH)3 沉淀形式除去，溶液的 pH應(yīng)控制在什么范圍？2、將19g某生物堿溶于100g水中，測(cè)得溶液的沸點(diǎn)升高了0.060K ,凝固點(diǎn)降低了 0.220K o計(jì)算該生物堿的相對(duì)分子質(zhì)量。3、人體血漿的凝固點(diǎn)為 272.59K,計(jì)算

51、正常體溫(36.5 C )下血漿的滲透壓。 (設(shè)血漿密度為1g?ml-1)4、人體血液中有 H2CO3HCO1平衡起緩沖作用。人血 pH=7.40,已知 pK“H2CO3)=6.37, pKg=10.25。計(jì)算人血中 H2CO3、HCO7各占 CO?總量的百 分?jǐn)?shù)。5、計(jì)算 298K時(shí)，c(Na2S)=0.10 mol L-1 的 Na2S水溶液的 pH值及 c(HS-)和 c(H2s6、欲配制 pH= 5.00 c(HAc)=0.10mol L-1 的緩沖溶液 500ml，需要 2.0 mol L-1H 多少毫升？固體 NaAc多少克？7、某一酸雨樣品的pH=4.07,假設(shè)該樣品的成分為 H

52、N。，計(jì)算HNO的濃度。8、50mL含Ba2+離子濃度為 0.01 mol L1的溶液與 30mL濃度為0.02 mol L1的Na2SO4混合。(1)是否會(huì)產(chǎn)生BaSO4沉淀？(2)反應(yīng)后溶液中的 Ba2+濃度為 多少？9、欲配制pH為5的緩沖溶液，需稱取多少克CHsCOONa ”0的固體 溶解在 300cm30.5mol , dm-3HAc 溶液中?10、Ag + 與 P (叱陡，Pyridine)形成配離子的反應(yīng)為：。Ag+2PYAg(PY”+,已知K裊=1.0 M100 ,若開(kāi)始時(shí)c(Ag+)=0.1mol dm' c(PY) =1mol .dm學(xué)求平衡時(shí)的c(Ag+)、 c(

53、PY)和 c(Ag(PY)2。11、做兩個(gè)實(shí)驗(yàn)，一是用100cm3蒸儲(chǔ)水洗BaSO4沉淀。如果洗后洗液對(duì) BaSO4都是飽和的，計(jì)算每一個(gè)試驗(yàn)中溶解BaSO4的物質(zhì)的量為多少？根據(jù)計(jì)算結(jié)果，說(shuō)明用水還是稀硫酸作洗液比較合適？12、.10cm30.1mol dm=MgCl 2和 10cm30.01mol -dm*氨水相混合時(shí)，是否有 Mg(OH”沉淀？13、用計(jì)算結(jié)果說(shuō)明，在含有1mol dm、Cl -、0.1mol dmBr-和 0.01mol dmI-的混合溶 液中，逐滴加入AgNO3溶液，哪種離子先沉淀？當(dāng)最后一種離子開(kāi)始沉淀時(shí)， 其余兩種離子是否已沉淀空全？14、 在含有 0.10mol

54、 dm，的Ag(NH3.+和 1.0mol dm二的 NH3 的 1.0dm3 溶液中,加入 0.10cm3濃度為0.10mol dm工的KBr溶液，能否產(chǎn)生沉淀？15、廢水中含Cr3 +離子濃度為0.010mol dm加NO 使其生成Cr(OH )3(水=6.3乂 10，1) 沉淀(設(shè)加NaOH后溶液體積變化可省略不計(jì))。試計(jì)算：(1)開(kāi)始生成沉淀時(shí)，溶液的最低OH -離子濃度為多少(以mol .dm表示)？(2)若要使Cr3'離子濃度小于4.0mg dm"以達(dá)到可以排放的要求，此時(shí)溶液的pH最小應(yīng)為多少？第4章電化學(xué)與金屬腐蝕1 .答案：(1 + ) (2-) (3+) (4+) (5-)2 .