物理化學(xué)（中國藥科大學(xué)） 化學(xué)動力學(xué)1-4節(jié)ppt課件

1、第六章第六章 化學(xué)動力學(xué)化學(xué)動力學(xué) 化學(xué)動力學(xué)的任務(wù)和目的化學(xué)動力學(xué)的任務(wù)和目的 對任何化學(xué)反應(yīng)來說，總是有兩個問題對任何化學(xué)反應(yīng)來說，總是有兩個問題:第一：反應(yīng)的方向和限度第一：反應(yīng)的方向和限度 ；化學(xué)熱力學(xué)的范疇；化學(xué)熱力學(xué)的范疇第二：反應(yīng)的速率。化學(xué)動力學(xué)范疇。第二：反應(yīng)的速率。化學(xué)動力學(xué)范疇。 化學(xué)動力學(xué)是研究化學(xué)反應(yīng)速率的學(xué)科。化學(xué)動力學(xué)是研究化學(xué)反應(yīng)速率的學(xué)科。它的基本任務(wù)是研究各種因素（如反應(yīng)系統(tǒng)它的基本任務(wù)是研究各種因素（如反應(yīng)系統(tǒng)中各種物質(zhì)的濃度、溫度、催化劑、光、介中各種物質(zhì)的濃度、溫度、催化劑、光、介質(zhì)、質(zhì)、等）對反應(yīng)速率的影響，揭示化學(xué)反等）對反應(yīng)速率的影響，揭示化學(xué)反

2、應(yīng)進(jìn)行的機(jī)理，研究物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能應(yīng)進(jìn)行的機(jī)理，研究物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)性能的關(guān)系。的關(guān)系。1各種化學(xué)反應(yīng)的速率的差別很大。經(jīng)典動各種化學(xué)反應(yīng)的速率的差別很大。經(jīng)典動力學(xué)研究的對象幾乎都是速率比較適中的反力學(xué)研究的對象幾乎都是速率比較適中的反應(yīng)，但由此得到的有關(guān)反應(yīng)速率的基本規(guī)律應(yīng)，但由此得到的有關(guān)反應(yīng)速率的基本規(guī)律則有著重大的意義。自五十年代以來，由于則有著重大的意義。自五十年代以來，由于實(shí)驗(yàn)技術(shù)的進(jìn)步，對快速反應(yīng)的研究有了很實(shí)驗(yàn)技術(shù)的進(jìn)步，對快速反應(yīng)的研究有了很大的進(jìn)展。大的進(jìn)展。 2（一）反應(yīng)速率的表示法（一）反應(yīng)速率的表示法J defddtdnidt1vi反應(yīng)速率對于任意化學(xué)反應(yīng) aA

3、 + bB gG + hH其反應(yīng)速率表示為J dnAdt1a dnBdt1b dnGdt1gdnHdt1h第一節(jié)反應(yīng)速率的表示方法及測定第一節(jié)反應(yīng)速率的表示方法及測定3對于體積一定的封閉體系，通常用單位體積的反應(yīng)速率r表示反應(yīng)的快慢，即dtidvdtdcvdtdnVvdtdVVJriiiii1111應(yīng)用于任意化學(xué)反應(yīng)dtHdhdtGdgdtBdbdtAdar1111:式中i=ci=ni/V，表示參加反應(yīng)的物質(zhì)i的濃度。r的SI單位是molm-3s-1，實(shí)際應(yīng)用中，也時常采用moldm-3s-1等單位。4例如，對于氣相反應(yīng) 2NO + Br 2NOBr在定溫定容條件下，其反應(yīng)速率可表示為dtNO

4、BrddtBrddtNOdr212125（二）反應(yīng)速率的實(shí)驗(yàn)測定（二）反應(yīng)速率的實(shí)驗(yàn)測定 對于定容的反應(yīng)系統(tǒng)，實(shí)驗(yàn)測定其對于定容的反應(yīng)系統(tǒng)，實(shí)驗(yàn)測定其反應(yīng)速率，必須知道反應(yīng)速率，必須知道dc/dt的數(shù)值。在在的數(shù)值。在在反應(yīng)開始的不同時刻反應(yīng)開始的不同時刻t1、 t2、，分別測，分別測量出參加反應(yīng)的某各物質(zhì)的濃度量出參加反應(yīng)的某各物質(zhì)的濃度c1、 c2、，以時間，以時間 對濃度對濃度c作圖。圖中曲線作圖。圖中曲線上某一點(diǎn)切線的斜率即是上某一點(diǎn)切線的斜率即是dc/dt，由此斜，由此斜率值即可求得相應(yīng)時刻的反應(yīng)速率。因率值即可求得相應(yīng)時刻的反應(yīng)速率。因此，反應(yīng)速率的實(shí)驗(yàn)測定實(shí)際上是測定此，反應(yīng)速率

5、的實(shí)驗(yàn)測定實(shí)際上是測定不同時刻反應(yīng)物或不同時刻反應(yīng)物或 產(chǎn)物的濃度產(chǎn)物的濃度6反應(yīng)速率的測定產(chǎn)物B反應(yīng)物AdtdcBdtdcA時間t濃度c圖圖 濃度隨反應(yīng)時間的變化濃度隨反應(yīng)時間的變化7反應(yīng)速率的測定實(shí)際上就是測定不同時刻反應(yīng)物或產(chǎn)物的濃度。依據(jù)濃度測定方法可分為化學(xué)法化學(xué)法和物理法物理法兩大類。1. 化學(xué)法化學(xué)法。用化學(xué)分析法來測定不同時刻反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度，一般用于液相。特點(diǎn)是需立即“凍結(jié)”反應(yīng)。2. 物理法物理法。測量與某種物質(zhì)濃度呈單值函數(shù)關(guān)系的一些物理性質(zhì)隨時間的變化，然后換算成不同時刻的濃度值。8（一）反應(yīng)機(jī)理的概念（一）反應(yīng)機(jī)理的概念動力學(xué)研究結(jié)果表明，許多化學(xué)反應(yīng)實(shí)際進(jìn)動力學(xué)研

6、究結(jié)果表明，許多化學(xué)反應(yīng)實(shí)際進(jìn)行的具體步驟，并不是按照其計(jì)量方程式所行的具體步驟，并不是按照其計(jì)量方程式所表示的那樣，有反應(yīng)物直接作用生成產(chǎn)物表示的那樣，有反應(yīng)物直接作用生成產(chǎn)物,例如：例如： H2 + Cl2 2HCl該反應(yīng)并不是由一個氫分子和一個氯分子直該反應(yīng)并不是由一個氫分子和一個氯分子直接作用生成兩個氯化氫分子，而是經(jīng)歷如下接作用生成兩個氯化氫分子，而是經(jīng)歷如下四個具體的反應(yīng)步驟：四個具體的反應(yīng)步驟： 第二節(jié)基元反應(yīng)第二節(jié)基元反應(yīng)9 1 Cl2 2Cl 2 Cl + H2 HCl + H 3 H + Cl2 HCl + Cl 4 2Cl + M Cl2 + M上述四個反應(yīng)才是由反應(yīng)物直

7、接生成產(chǎn)物的。上述四個反應(yīng)才是由反應(yīng)物直接生成產(chǎn)物的。（二）基元反應(yīng)（二）基元反應(yīng)這種由反應(yīng)物分子直接生成產(chǎn)物的反應(yīng)，稱這種由反應(yīng)物分子直接生成產(chǎn)物的反應(yīng)，稱為為“基元反應(yīng)基元反應(yīng)”。10計(jì)量方程式僅表示反應(yīng)的宏觀總效果，稱計(jì)量方程式僅表示反應(yīng)的宏觀總效果，稱為為“總反應(yīng)總反應(yīng)”。組成宏觀總反應(yīng)的基元反應(yīng)的總和，稱為組成宏觀總反應(yīng)的基元反應(yīng)的總和，稱為“反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理”，或稱，或稱“反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程”。僅由一種基元反應(yīng)組成的總反應(yīng)稱為僅由一種基元反應(yīng)組成的總反應(yīng)稱為“簡簡單反應(yīng)單反應(yīng)”。由兩種或兩種以上基元反應(yīng)所組成的總反由兩種或兩種以上基元反應(yīng)所組成的總反應(yīng)稱為應(yīng)稱為“復(fù)合反應(yīng)復(fù)合反應(yīng)”。

8、11（三）反應(yīng)分子數(shù)（三）反應(yīng)分子數(shù)對于基元反應(yīng)，直接作用所必需的反應(yīng)物微觀對于基元反應(yīng)，直接作用所必需的反應(yīng)物微觀粒子（分子、原子、離子、自由基）數(shù)，稱為粒子（分子、原子、離子、自由基）數(shù)，稱為“反應(yīng)分子數(shù)反應(yīng)分子數(shù)”。 依據(jù)反應(yīng)分子數(shù)的不同，基元反應(yīng)可區(qū)分為依據(jù)反應(yīng)分子數(shù)的不同，基元反應(yīng)可區(qū)分為“簡單反應(yīng)簡單反應(yīng)”、“雙分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)”和和“三分子反三分子反應(yīng)應(yīng)”。如氯化氫氣相合成反應(yīng)機(jī)理中，基元反。如氯化氫氣相合成反應(yīng)機(jī)理中，基元反應(yīng)應(yīng) 1 可視為單分子反應(yīng)，可視為單分子反應(yīng)，2和和3都是雙分子反應(yīng)，都是雙分子反應(yīng)，4 是三分子反應(yīng)。是三分子反應(yīng)。四分子以上反應(yīng)出現(xiàn)幾率甚微，至今尚未

9、發(fā)現(xiàn)四分子以上反應(yīng)出現(xiàn)幾率甚微，至今尚未發(fā)現(xiàn)12第三節(jié)第三節(jié) 反應(yīng)速率公式反應(yīng)速率公式反應(yīng)速率的經(jīng)驗(yàn)表達(dá)式反應(yīng)速率的經(jīng)驗(yàn)表達(dá)式反應(yīng)速率公式分微分式：r=f(ci), 即反應(yīng)速率r與各物質(zhì)濃度ci的函數(shù)關(guān)系積分式：ci=f(t), 即各物質(zhì)濃度ci與時間t的函數(shù)關(guān)系反應(yīng)的速率公式形式只能通過實(shí)驗(yàn)確定，而不反應(yīng)的速率公式形式只能通過實(shí)驗(yàn)確定，而不能通過計(jì)量方程式直接確定。能通過計(jì)量方程式直接確定。例如：例如：13.H2與三種不同鹵素的氣相反應(yīng)，其計(jì)量方程式是類似的： H2 + I2 2HI H2 + Br2 2HBr H2 + Cl2 2HCl而它們的速率公式卻有著完全不同的形式，依次為 r =

10、k H 2 I 2 12212rrkrkrr = k H 2 Cl 2 14（一）質(zhì)量作用定律（一）質(zhì)量作用定律對于基元反應(yīng)對于基元反應(yīng) aA + bB gG + hH其反應(yīng)速率公式可表示為其反應(yīng)速率公式可表示為 r = k AaBb即基元反應(yīng)速率公式中濃度項(xiàng)的指數(shù)即基元反應(yīng)速率公式中濃度項(xiàng)的指數(shù) 、 均與反應(yīng)方程式中相應(yīng)反應(yīng)物的計(jì)量數(shù)均與反應(yīng)方程式中相應(yīng)反應(yīng)物的計(jì)量數(shù)相等。相等。（二）速率常數(shù)和反應(yīng)級數(shù)（二）速率常數(shù)和反應(yīng)級數(shù)速率公式速率公式r = k AaBb中的比例系數(shù)中的比例系數(shù)k稱為稱為反應(yīng)的反應(yīng)的“速率常數(shù)速率常數(shù)”。對于指定反應(yīng)，。對于指定反應(yīng)， k值與濃度無關(guān)，而與反應(yīng)的溫度及

11、所用的值與濃度無關(guān)，而與反應(yīng)的溫度及所用的催化劑有關(guān)。催化劑有關(guān)。15 不同的反應(yīng)不同的反應(yīng)k值不同，其大小直接體現(xiàn)反值不同，其大小直接體現(xiàn)反應(yīng)進(jìn)行的難易程度，因而是重要的熱力學(xué)參應(yīng)進(jìn)行的難易程度，因而是重要的熱力學(xué)參數(shù)。其物理意義為各物質(zhì)單位濃度時的瞬時數(shù)。其物理意義為各物質(zhì)單位濃度時的瞬時速率。速率。k是有單位的量，其單位與反應(yīng)級數(shù)是有單位的量，其單位與反應(yīng)級數(shù)n有關(guān)。有關(guān)。反應(yīng)級數(shù)反應(yīng)級數(shù)有許多反應(yīng)的速率公式可表示為下列形式有許多反應(yīng)的速率公式可表示為下列形式 r = k A B 式中濃度項(xiàng)的指數(shù)式中濃度項(xiàng)的指數(shù) 、 分別稱為參加反應(yīng)分別稱為參加反應(yīng)的各組分的各組分A、B 的級數(shù)，而各指

12、數(shù)之和的級數(shù)，而各指數(shù)之和n稱稱為總反應(yīng)的級數(shù)。即為總反應(yīng)的級數(shù)。即 n= + + 16注：反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)是兩個不同的概念。注：反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)是兩個不同的概念。前者對總反應(yīng)而言，后者對基元反應(yīng)而言。由前者對總反應(yīng)而言，后者對基元反應(yīng)而言。由質(zhì)量作用定律可知，只有簡單反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)質(zhì)量作用定律可知，只有簡單反應(yīng)的反應(yīng)級數(shù)和反應(yīng)分子數(shù)才相等。和反應(yīng)分子數(shù)才相等。17第四節(jié)第四節(jié) 簡單級數(shù)反應(yīng)的速率公式簡單級數(shù)反應(yīng)的速率公式凡是反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度有關(guān)，而且凡是反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度有關(guān)，而且反應(yīng)級數(shù)，無論是反應(yīng)級數(shù)，無論是 、 、或或n都只是零都只是零或正整數(shù)的反應(yīng)，統(tǒng)稱為或正整數(shù)的

13、反應(yīng)，統(tǒng)稱為“簡單級數(shù)反簡單級數(shù)反應(yīng)應(yīng)”。18.反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的一次方成正比的反應(yīng)。反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的一次方成正比的反應(yīng)。速率公式：速率公式： (c為為t時刻的反應(yīng)物濃時刻的反應(yīng)物濃度度) 整理為整理為 ckdtdc1Btkcdtkcdc11ln不定積分將邊界條件代入tkcc10ln一、一級反應(yīng)一、一級反應(yīng)19或tkecc10或cctk01ln1Lnct的關(guān)系為直線，只要知道的關(guān)系為直線，只要知道k1 and c0就能求出任意就能求出任意t 時刻的反應(yīng)物的濃度時刻的反應(yīng)物的濃度.分分子的重排反應(yīng)、熱分解反應(yīng)是一級反應(yīng)，子的重排反應(yīng)、熱分解反應(yīng)是一級反應(yīng)，庶糖的水解也是表觀一級反應(yīng)。庶

14、糖的水解也是表觀一級反應(yīng)。20tlnc圖圖 一級反應(yīng)的一級反應(yīng)的lnc對對t圖圖以lnc對t作圖應(yīng)得一直線，其斜率即為k1。21反應(yīng)的半衰期反應(yīng)的半衰期反應(yīng)物濃度由反應(yīng)物濃度由c0消耗到消耗到C = 1/2C0所需的反所需的反應(yīng)時間稱為應(yīng)時間稱為反應(yīng)的半衰期反應(yīng)的半衰期，以，以t1/2表示。表示。對于一級反應(yīng)對于一級反應(yīng):一級反應(yīng)的半衰期一級反應(yīng)的半衰期t1/2與初始濃度與初始濃度c0無關(guān)。無關(guān)。1101216932. 02ln1ln1kkcckt22t /s 0 2400 4800 7200 9600 12000 14400 16800 19200 V(O2) 0 15.65 27.65 3

15、7.7 45.85 52.67 58.30 63.00 66.85 84.85 求算此反應(yīng)的速率常數(shù)k1和半衰期t1/2。例題例題30C時N2O5在CCl4中的分解反應(yīng)為一級反應(yīng)，由于N2O4和NO2均溶于CCl4中，只有O2能逸出，測定不同時刻O2逸出的體積有下列數(shù)據(jù)(體積單位為cm3)：2425221OONON22NO23解因?yàn)榻庖驗(yàn)?V(O2) 與與 c(N2O5)有一定的比例關(guān)系。有一定的比例關(guān)系。最后逸出最后逸出O2的總體積的總體積V 是指是指N2O5全部分解后的全部分解后的體積，故可用來表示體積，故可用來表示N2O5的其始濃度，設(shè)的其始濃度，設(shè)V為為t時刻時刻O2逸出的體積，則逸出

16、的體積，則V -V就代表尚未分解的就代表尚未分解的N2O5的濃度，則的濃度，則VVVtcctkln1ln101利用題中所給數(shù)據(jù)求出(V-V )與k1的數(shù)值如下：t/s 0 2400 4800 7200 9600 12000 14400 16800 19200 V/cm3 0 15.65 27.65 37.70 45.85 52.67 58.30 63.00 66.85 84.85 (V-V) 84.85 69.20 69.20 47.15 39.00 32.18 26.55 21.85 18.00 0 k1/10-5s-1 _ 8.50 8.50 8.16 8.10 8.08 8.07 8.0

17、8 8.08 _ 24 取平均值，k1 = 8.1610-5 s-1 t1/2 = 0.6932/k1 =8.50 103s例題例題. 四環(huán)素由血液移出的速率可用一級速率四環(huán)素由血液移出的速率可用一級速率方程表達(dá)，現(xiàn)在體內(nèi)注射方程表達(dá)，現(xiàn)在體內(nèi)注射0. 5g四環(huán)素，然后在四環(huán)素，然后在不同時間測定其在血液中的濃度，得如下數(shù)據(jù)：不同時間測定其在血液中的濃度，得如下數(shù)據(jù)： (1)求四環(huán)素在血中的求四環(huán)素在血中的 t1/2。(2)欲使四環(huán)素在血欲使四環(huán)素在血中的的濃度不小于中的的濃度不小于0.37，注射間隔為幾小時？，注射間隔為幾小時？T(h)481216C(mg/100ml)0.480.310.2

18、40.1525作圖得直線，得鈄率為：作圖得直線，得鈄率為：-0.0936h-1，則：，則：由截距得初濃度為由截距得初濃度為C0=0.69mg/100ml，C=0.37mg/100ml注射間隔注射間隔 時間為：時間為：hkthk4 . 72ln0936. 0211hcckt7 . 637. 069. 0ln0936. 01ln1026 t(h)lnc 四環(huán)素的四環(huán)素的lnct圖圖27例：碳的放射性同位素例：碳的放射性同位素14C在自然界樹木中的分在自然界樹木中的分布基本保持為總碳量的布基本保持為總碳量的1.1010-13%。某考古隊(duì)。某考古隊(duì)在一山洞中發(fā)現(xiàn)一些古代木頭燃燒的灰燼在一山洞中發(fā)現(xiàn)一些

19、古代木頭燃燒的灰燼,經(jīng)分經(jīng)分析析14C的含量為總碳量的的含量為總碳量的9.8710-14 %,已知已知14C的的半衰期為半衰期為5700年年,試計(jì)算這灰燼距今約有多少年試計(jì)算這灰燼距今約有多少年? 解解:放射性同位素的蛻變?yōu)橐患壏磻?yīng)。設(shè)燃燒時放射性同位素的蛻變?yōu)橐患壏磻?yīng)。設(shè)燃燒時樹木剛枯死樹木剛枯死,它含有約它含有約1.1010-13mol%的的14C。 k2=ln2/t1/2=ln2/5700a=1.21610-4 a-1 ln c0/c=k1t t=1/kln c0/c =1/(1.21610-4a-1)ln 1.1010-13/9.8710-14=891a28反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的二次方

20、（或兩種反應(yīng)物濃度的乘積）成正比的反應(yīng)稱為二級反應(yīng)二級反應(yīng)。有兩種類型： (1) 2A產(chǎn)物 (2) A + B 產(chǎn)物對于類型(2)的反應(yīng)，若設(shè)a和b分別代表反應(yīng)物A和B的起始濃度；x為t時刻反應(yīng)物已反應(yīng)掉的濃度，則其反應(yīng)速率公式為)(2xbxakdtdx二、二級反應(yīng)二、二級反應(yīng)29當(dāng)A和B的起始濃度相等時，a = b，上式變?yōu)?2)(xakdtdx積分得Btkxa21，B為積分常數(shù)。當(dāng)t = 0時, x = 0；因此B = 1/a。上式可改為)(1)(22xaaxtktkxaax或亦是類型的速率公式30二級反應(yīng)的特性：二級反應(yīng)的特性：1. 當(dāng)濃度單位用當(dāng)濃度單位用moldm3，時間單位用，時間

21、單位用s(秒秒)時，時，速率常數(shù)的單位為速率常數(shù)的單位為dm3mol1s1。因此其數(shù)值。因此其數(shù)值不僅與所用的時間單位有關(guān)，還與所用濃度單不僅與所用的時間單位有關(guān)，還與所用濃度單位有關(guān)。位有關(guān)。2. 由式由式1/(a-x) = k2t + B可看出，以可看出，以1/(a-x)對對t 作作圖應(yīng)得一直線，其斜率即為圖應(yīng)得一直線，其斜率即為k2。3. 當(dāng)反應(yīng)恰好完成一半時，當(dāng)反應(yīng)恰好完成一半時， ，由速率公，由速率公式可得式可得這說明二級反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的起始濃度這說明二級反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的起始濃度 成反比。成反比。ax21akt221131乙醛的氣相反應(yīng)為二級反應(yīng)：乙醛的氣相反應(yīng)為二級反應(yīng)

22、：CH3CHOCH4+CO定容下系統(tǒng)的壓力增加。定容下系統(tǒng)的壓力增加。518C時有下列數(shù)據(jù)時有下列數(shù)據(jù) 解：分析：解：分析： 二級反應(yīng)是二級反應(yīng)是1/c and t成正比關(guān)系，求成正比關(guān)系，求C 和和T的的關(guān)系前，要先求壓力和時間的關(guān)系，所以首關(guān)系前，要先求壓力和時間的關(guān)系，所以首先要求得壓力和濃度的關(guān)系。先要求得壓力和濃度的關(guān)系。T/s0732424808401440P/kPa48.455.666.2574.2580.986.2532xxxppii t t0 0 0tCOCHCHOCH 43總壓力：總壓力：p=p乙醛乙醛+p甲烷甲烷+pCO =pi-x+x+x=pi+x x=p-pi a-x

23、= pi-(p-pi)=2pi-p)2()(12ppptppxaaxtkiii33 t0732424808401440 p-pi7.217.8525.8532.537.852pi-p41.230.5522.5515.910.55 k24.964.984.945.035.15 k2=5.010-5 kPa-1s-1 34當(dāng)A和B的起始濃度不同，即 時，則需將積分，可得)()(ln)(12xbaxabbatkba 以 對t作圖應(yīng)得一直線，由此直線的斜率可求出k2。由于A和B的半衰期不同，因此很難說總反應(yīng)的半衰期是多少。)()(lnxbaxab35三級反應(yīng)三級反應(yīng)三級反應(yīng)較少見，到目前為止發(fā)現(xiàn)的氣相

24、三三級反應(yīng)較少見，到目前為止發(fā)現(xiàn)的氣相三級反應(yīng)只有五個，都與級反應(yīng)只有五個，都與NO有關(guān)，是有關(guān)，是NO與與Cl2、Br2、O2、H2、D2的反應(yīng)。溶液中的三的反應(yīng)。溶液中的三級反應(yīng)則多些。級反應(yīng)則多些。36三、零級反應(yīng)三、零級反應(yīng) 對于對于0級反應(yīng)：級反應(yīng)：tkccdtdcdtkdckckdtdctcc0000000 037零級反應(yīng)的特征零級反應(yīng)的特征零級反應(yīng)是速率與反應(yīng)物濃度無關(guān)的反應(yīng)。一些零級反應(yīng)是速率與反應(yīng)物濃度無關(guān)的反應(yīng)。一些光化反應(yīng)及復(fù)相催化反應(yīng)可表現(xiàn)為零級反應(yīng)。光化反應(yīng)及復(fù)相催化反應(yīng)可表現(xiàn)為零級反應(yīng)。1. 速率常數(shù)的單位為速率常數(shù)的單位為moldm-3s1。2. 由式由式ct 作

25、圖應(yīng)得一直線，其斜率即為作圖應(yīng)得一直線，其斜率即為-k0。3. C=1/2co時，時，t1/2=c0/2k0. 這說明這說明0級反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的起始濃度級反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的起始濃度 成正比。成正比。38幾 種 簡 單 級 數(shù) 反 應(yīng) 速 率 公 式級 數(shù)速 率 公 式 的 微 分 形 式速 率 公 式 的 積 分 形 式半 衰 期00kdtdxxtk 002/ 12kat1)(1xakdtdxxaatk ln1112/ 16932. 0kt222)(xakdtdx)(12xaaxtkakt22/ 112)(2xbxakdtdx)()(ln)(112xbaxabbatk333)(xak

26、dtdx2231)(121axatk232/ 123akt39lnct1/ctttc一級反應(yīng)一級反應(yīng)二級反應(yīng)二級反應(yīng)0級反應(yīng)級反應(yīng)三級反應(yīng)三級反應(yīng)40例：例： 用積分法求反應(yīng)級數(shù)用積分法求反應(yīng)級數(shù)已知乙胺加熱分解成氨和乙烯，化學(xué)計(jì)量方程為已知乙胺加熱分解成氨和乙烯，化學(xué)計(jì)量方程為C2H5NH2(g)=NH3(g)+C2H4(g)在在773K及恒容條件下，在不同時刻測得的總壓力及恒容條件下，在不同時刻測得的總壓力的變化值的變化值 p列于表列于表102中，中， p指在指在t時刻體系時刻體系壓力的增加值。反應(yīng)開始時只含有乙胺，壓力壓力的增加值。反應(yīng)開始時只含有乙胺，壓力p07.33kPa。求該反應(yīng)的級數(shù)和速率常數(shù)。求該反應(yīng)