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1、第二節(jié)水的電離和溶液的酸堿性知識(shí)點(diǎn)一水的電離和水的離子積一、 水的電離1.電離平衡和電離程度水是極弱的電解質(zhì),能微弱電離:h2o+h2o h3o+oh-,通常簡(jiǎn)寫為h2o h+oh-;h0 實(shí) 驗(yàn) 測(cè) 得 : 室 溫 下1lh2o ( 即55.6mol ) 中 只 有1 10-7mol 發(fā) 生 電 離 , 故25 時(shí) , 純 水 中c(h+)=c(oh-)=1 10-7mol/l ,平衡常數(shù)o)c(h)c(oh)c(hk2-?電離2.影響水的電離平衡的因素(1)促進(jìn)水電離的因素:升高溫度:因?yàn)樗婋x是吸熱的,所以溫度越高 k 電離越大。c(h+)和 c(oh-)同時(shí)增大, kw增大,但c(h+

2、)和 c(oh-)始終保持相等,仍顯中性。純水由 25升到 100, c(h+)和 c(oh-)從 1 10-7mol/l 增大到 1 10-6mol/l(ph 變?yōu)?6)。加入活潑金屬向純水中加入活潑金屬,如金屬鈉,由于活潑金屬可與水電離產(chǎn)生的h直接發(fā)生置換反應(yīng),產(chǎn)生h2,使水的電離平衡向右移動(dòng)。加入易水解的鹽由于鹽的離子結(jié)合h+或 oh-而促進(jìn)水的電離,使水的電離程度增大。溫度不變時(shí),kw不變。電解如用惰性電極電解nacl 溶液、 cuso4溶液等。(2)抑制水電離的因素:降低溫度。加入 酸、堿、強(qiáng)酸酸式鹽。向純水中加酸和強(qiáng)酸酸式鹽(nahso4)能電離出h+、堿能電離出oh-,平衡向左移

3、動(dòng),水的電離程度變小,但 kw不變。練習(xí):影響水的電離平衡的因素可歸納如下:h2o h+oh-平衡移動(dòng)方向電離程度c(h+)與 c(oh-)的相對(duì)大小溶液的酸堿性離子積kw加熱向右增大c(h+)=c(oh-) 中性增大降溫向左減小c(h+)=c(oh-) 中性減小加酸向左減小c(h+)c(oh-) 酸性不變加堿向左減小c(h+)c(oh-) 堿性不變加能結(jié)合h+的物質(zhì)向右增大c(h+)c(oh-) 酸性不變1.水的離子積( 1)概念:因?yàn)樗碾婋x極其微弱,在室溫下電離前后n(h2o) 幾乎不變,因此c(h2o )可視為常數(shù),則在一定溫度時(shí), c(h+)與 c(oh-)=k 電離 c(h2o)

4、的乘積是一個(gè)常數(shù),稱為水的離子積常數(shù),簡(jiǎn)稱水的離子積。kw=c(h+) c(oh-),25時(shí), kw=1 10-14(無單位 )。注意:kw只受溫度影響,水的電離吸熱過程,溫度升高,水的電離程度增大,kw增大。 與 c(h+)、 c(oh-) 無關(guān) . 25時(shí) kw=1 10-14,100時(shí) kw約為 1 10-12。變化條件精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 1 頁,共 7 頁 - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 1 頁,共 7 頁 - - - -

5、 - - - - -水的離子積不僅適用于純水,也適用于其他稀溶液。不論是純水還是稀酸、堿、鹽溶液,只要溫度不變,kw就不變。在任何水溶液中,均存在水的電離平衡,也就是任何水溶液中都是h+ 、oh-共存的。由水電離產(chǎn)生的c(h+) 、c(oh-) 總是相等的。任何水溶液中都存在kw=c(h+) . c(oh-) 4.水電離的離子濃度計(jì)算酸: c(oh)溶液= c(oh)水堿: c(h+)溶液= c(h+)水鹽:酸性c(h+)溶液= c(h+)水堿性c(oh)溶液= c(oh)水知識(shí)點(diǎn)二溶液的酸堿性與 ph 1、溶液酸堿性的判斷溶液呈酸性、堿性還是中性,應(yīng)看c(h)和 c(oh)的相對(duì)大小,判斷溶

6、液酸堿性的依據(jù)主要有三點(diǎn):判據(jù) 1在 25時(shí)的溶液中:c(h)1107 mol/l溶液呈酸性c(h) 1107 mol/l溶液呈中性c(h)107 mol/l 時(shí),溶液呈酸性,且c(h)越大,酸性越強(qiáng);c(oh)越大,堿性越強(qiáng)。判據(jù) 2在 25時(shí)的溶液中:ph7溶液呈堿性判據(jù) 3在任意溫度下的溶液中:c(h)c(oh)溶液呈酸性c(h) c(oh)溶液呈中性c(h)c(oh)溶液呈堿性注意用 ph 判斷溶液酸堿性時(shí),要注意條件, 即溫度。 不能簡(jiǎn)單地認(rèn)為ph 等于 7 的溶液一定為中性,如 100時(shí), ph6 為中性, ph6 顯堿性,所以使用ph 時(shí)需注明溫度,若未注明溫度,一般認(rèn)為是常溫,

7、就以ph7 為中性。2、溶液的ph 對(duì)于稀溶液來說,化學(xué)上常采用ph 來表示喜榮歸也酸堿性的強(qiáng)弱。概念:表示方法ph=-lgc(h+) c(h+)=10-ph溶液的酸堿性與ph 的關(guān)系 (常溫時(shí) ) 中性溶液:c(h+)=c(oh-)=1 10-7mol l-1,ph=7。酸性溶液:c(h+)1 10-7mol l-1c(oh-), ph7,酸性越強(qiáng),ph 越小。堿性溶液:c(h+)c(oh-), ph7,堿性越強(qiáng),ph 越大。ph 的適用范圍c(h+)的大小范圍為:1.0 10-14mol l-1c(h+)1mol l-1。即 ph 范圍通常是014。當(dāng) c(h+) 1mol l-1或 c(

8、oh-) 1mol l-1時(shí),用物質(zhì)的量濃度直接表示更方便。( 4)物理意義: ph 越大, 溶液的堿性越強(qiáng);反之,溶液的酸性越強(qiáng)。ph 每增大一個(gè)單位c (h+)減小至原來的1/10,c(oh-) 變?yōu)樵瓉淼?0 倍。3、溶液 ph 的測(cè)定方法酸堿指示劑法:只能測(cè)出 ph 的范圍,一般不能準(zhǔn)確測(cè)定ph。指示劑甲基橙石蕊酚酞變色范圍 ph 3.14.4 5.08.0 8.210.0 溶液顏色紅 橙黃紅紫藍(lán)無色 淺紅紅精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 2 頁,共 7 頁 - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f -

9、 - - - - - - - - - - - - - 第 2 頁,共 7 頁 - - - - - - - - -ph 試紙法: 粗略測(cè)定溶液的ph。ph 試紙的使用方法:取一小塊 ph 試紙放在玻璃片(或表面皿 )上,用潔凈的玻璃棒蘸取待測(cè)液滴在試紙的中部,隨即 (30s 內(nèi))與標(biāo)準(zhǔn)比色卡比色對(duì)照,確定溶液的ph。測(cè)定溶液ph 時(shí), ph 試劑不能用蒸餾水潤(rùn)濕(否則相當(dāng)于將溶液稀釋,使非中性溶液的ph 測(cè)定產(chǎn)生誤差 );不能將 ph 試紙伸入待測(cè)試液中,以免污染試劑。ph 一般為整數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)比色卡的顏色按 ph 從小到大依次是:紅(酸性 ),藍(lán)(堿性 )。ph 計(jì)法:通過儀器ph 計(jì)(也叫酸度計(jì)

10、)精確測(cè)定溶液ph。知識(shí)點(diǎn)三有關(guān)溶液 ph 的計(jì)算有關(guān) ph 的計(jì)算基本原則:一看常溫,二看強(qiáng)弱(無強(qiáng)無弱,無法判斷),三看濃度(ph or c)酸性先算c(h+),堿性先算c(oh)1.單一溶液的ph 計(jì)算由強(qiáng)酸強(qiáng)堿濃度求ph。在 25強(qiáng)酸溶液 (hna),其物質(zhì)的量濃度為c mol/l ,則: c(h)nc mol/l ,ph lgc(h) lgnc;強(qiáng)堿溶液 b(oh)n,其物質(zhì)的量濃度為c mol/l ,則 c(oh)nc mol/l , c(h)1.01014ncmol/l ,ph lgc(h)14lgnc。已知 ph 求強(qiáng)酸強(qiáng)堿濃度2.加水稀釋計(jì)算強(qiáng)酸 ph=a,加水稀釋10n倍,

11、則 ph=a+n。弱酸 ph=a,加水稀釋10n倍,則 phb-n。酸、堿溶液無限稀釋時(shí),ph 只能約等于或接近于7,酸的 ph 不能大于7,堿的 ph 不能小于7。對(duì)于濃度(或ph)相同的強(qiáng)酸和弱酸,稀釋相同倍數(shù),強(qiáng)酸的ph 變化幅度 大。3.酸堿混合計(jì)算(1)兩種強(qiáng)酸混合c(h+)混= 注意:當(dāng)二者ph 差值 2c(h+) 相差 100 倍以上時(shí),等體積混合時(shí)可用近似規(guī)律計(jì)算,ph混 ph小+0.3. (2)兩種強(qiáng)堿混合c(oh-)混= 注意:當(dāng)二者ph 差值 2c(oh-) 相差 100倍以上時(shí),等體積混合時(shí)可用近似規(guī)律計(jì)算,ph混 ph小-0.3. (3)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合,強(qiáng)酸和強(qiáng)堿恰好

12、完全反應(yīng),溶液呈中性,ph=7. 酸過量:先求 c(h)余c(h) v(酸) c(oh) v(堿)v(酸)v(堿),再求 ph。堿過量:先求 c(oh)余c(oh) v(堿)c(h) v(酸 )v(酸)v(堿),再求 c(h)kwc(oh),然后求ph。(4)酸堿中和反應(yīng)后溶液ph 的判斷:當(dāng)酸與堿ph 之和為 14,等體積混合后(常溫下)若為強(qiáng)酸與強(qiáng)堿,混合后ph=7 若為強(qiáng)酸與弱堿,混合后ph7 若為弱酸與強(qiáng)堿,混合后ph7 規(guī)律:誰弱誰過量,誰弱顯誰性。212211vvv)c(hv)c(h212211vvv)c(ohv)c(oh精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - -

13、- - - - - - - 第 3 頁,共 7 頁 - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 3 頁,共 7 頁 - - - - - - - - -等體積強(qiáng)酸( ph1)和強(qiáng)堿( ph2)混合呈中性時(shí),二者的體積關(guān)系有如下規(guī)律:a.若 ph1+ph2=14 ,則 v 酸=v 堿b.若 ph1+ph2 14,則14-ph2ph110vv堿酸知識(shí)點(diǎn)四ph的應(yīng)用酸堿中和滴定1.概念: 用已知物質(zhì)的量的濃度的酸或堿(標(biāo)準(zhǔn)溶液)來測(cè)定未知物質(zhì)的量濃度的堿或酸(待測(cè)溶液或未知溶液)的方法叫做酸堿中和滴定。2. 原理: 根據(jù)

14、酸堿中和反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是: h+oh-=h2o 在滴定達(dá)到終點(diǎn)( 即酸堿恰好反應(yīng)) 時(shí):有 n(h+)=n(oh-) 即 c 酸 v 酸=c堿 v 堿例:用 0.1230mol/l 的 naoh 溶液滴定 25.00ml 未知濃度的硫酸溶液,滴定完成時(shí)用去naoh 溶液27.84ml。計(jì)算待測(cè)硫酸溶液的物質(zhì)的量濃度。3. 滴定的關(guān)鍵準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的兩種溶液的體積準(zhǔn)確判斷完全中和反應(yīng)終點(diǎn)4、酸堿中和滴定指示劑的選擇原則: 終點(diǎn)時(shí),指示劑的顏色變化明顯、靈敏變色范圍與終點(diǎn)ph接近酸堿指示劑:常用指示劑及變色范圍指示劑對(duì)應(yīng)溶液的顏色變色范圍:甲基橙橙色紅 3.1 橙 4.4 黃酚酞無色無 8 淺紅 1

15、0 紅石蕊紫色紅 5 紫 8藍(lán)強(qiáng)酸強(qiáng)堿間的滴定:酚酞溶液、甲基橙強(qiáng)酸滴定弱堿:酸性選用甲基橙作指示劑強(qiáng)堿滴定弱酸:堿性選用酚酞作指示劑5、中和滴定儀器的特點(diǎn)和使用方法需用的儀器及用途酸( 堿 )式滴定管:用來滴定和準(zhǔn)確量取液體體積;錐形瓶:反應(yīng)器。鐵架臺(tái)、滴定管夾、燒杯、(白紙)酸 ( 堿 ) 式滴定管結(jié)構(gòu)特點(diǎn):a. 酸式玻璃活塞盛酸性溶液、強(qiáng)氧化性試劑堿式橡皮管玻璃球盛堿性溶液b. 零刻度在上方,最大刻度在下,最小刻度0.1ml,精確度0.01 ml 規(guī)格: 25ml 50ml等用途: 中和滴定(精確測(cè)定) ;精確量取溶液的體積(兩次讀數(shù)差)使用注意:a. 先檢查是否漏水,再用蒸餾水洗滌,最

16、后用待盛溶液潤(rùn)洗。b. 酸式滴定管:中指內(nèi)扣,防活塞拉出c. 堿式滴定管:拇指和食指擠壓玻璃球上部的橡皮4、中和滴定的基本操作和步驟操作過程:(1) 查漏(2)洗滌(3)潤(rùn)洗( 4)灌液(5)趕氣泡( 6)調(diào)節(jié)液面(7)滴定( 8)數(shù)據(jù)記錄(9)復(fù)滴( 10)計(jì)算精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 4 頁,共 7 頁 - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 4 頁,共 7 頁 - - - - - - - - -滴定前實(shí)際值讀出值滴定前滴定后讀出值實(shí)際值準(zhǔn)

17、備查漏: 檢查兩滴定管是否漏水、堵塞和活塞轉(zhuǎn)動(dòng)是否靈活;洗滌: 滴定管先用水洗凈后,再用少量待裝液潤(rùn)洗23 次;錐形瓶:只用蒸餾水洗,也不必干燥裝液: 用傾倒法將鹽酸、氫氧化鈉溶液注入酸、堿滴定管中,使液面高于刻度 2-3cm 趕氣泡: 酸式:快速放液堿式:橡皮管向上翹起調(diào)液面: 調(diào)節(jié)滴定管中液面在0 或 0 刻度以下滴定:往錐形瓶中加入23 滴指示劑。操作要求:左手控制滴定管的活塞,右手振蕩錐形瓶,眼睛注意觀察錐形瓶中的溶液顏色的變化。終點(diǎn):指示劑變色,且在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)。滴定操作:左手:控制活塞右手:振蕩錐形瓶眼看:錐形瓶中溶液顏色變化滴定終點(diǎn):當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螘r(shí),指示劑的顏色突然改變,且3

18、0 秒內(nèi)不立即褪去或反滴一滴待測(cè)液顏色又復(fù)原 , 再讀數(shù)。重復(fù)滴淀操作2 到 3 次, 取平均值。讀數(shù):視線應(yīng)液面凹面最低點(diǎn)水平相切。滴定管讀數(shù)時(shí),要精確到0.01ml。按上述要求重復(fù)滴定23 次。計(jì)算:求平均值操作注意事項(xiàng)(1)滴速:先快后慢,當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí),應(yīng)一滴一搖。(2)終點(diǎn):最后一滴恰好使指示劑顏色發(fā)生明顯的改變且半分鐘內(nèi)不變色,讀出v(標(biāo))記錄。(3)在滴定過程中,左手控制活塞或玻璃小球,右手搖動(dòng)錐形瓶,兩眼注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化。注意. 酸堿中和滴定中應(yīng)注意哪些問題?準(zhǔn)確量取待測(cè)液25.00ml 于錐形瓶中,滴入23 滴酚酞,振蕩。把錐形瓶放在酸式滴定管下面,在瓶底墊一張白紙,

19、小心滴入酸液,邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶,直至滴入一滴酸液,溶液由紅色變?yōu)闊o色,并在半分鐘內(nèi)不褪去為止。記錄滴定后液面刻度。重復(fù)上述操作一至兩次。指示劑變色時(shí)即“達(dá)到了滴定的終點(diǎn)”,通常與理論終點(diǎn)存在著一定的誤差(允許誤差),通常認(rèn)為此時(shí)即達(dá)到了反應(yīng)的終點(diǎn)即“恰好中和”。5、誤差分析分析原理:(標(biāo)準(zhǔn)酸滴定未知堿)滴定過程中任何錯(cuò)誤操作都可能導(dǎo)致c標(biāo)、v標(biāo)、v測(cè)的誤差,但在實(shí)際操作中認(rèn)為c(標(biāo)) 是已知的, v(測(cè)) 是固定的, 所以一切的誤差都?xì)w結(jié)為v(標(biāo))的影響,v(標(biāo)) 偏大則 c(測(cè)) 偏大,v(標(biāo)) 偏小則 c(測(cè)) 偏小。1. 用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸滴定未知物質(zhì)的量濃度的堿溶液(取一定量的

20、naoh 溶液于錐形瓶中 , 滴 2 滴甲基橙作指示劑) ,試說明下列情況會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高、偏低還是無影響?應(yīng)讀到小數(shù)點(diǎn)后兩位精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 5 頁,共 7 頁 - - - - - - - - -精品學(xué)習(xí)資料 可選擇p d f - - - - - - - - - - - - - - 第 5 頁,共 7 頁 - - - - - - - - -1)酸式滴定管用水洗后便裝液體進(jìn)行滴定;高2)錐形瓶只用蒸餾水洗滌后仍留有少量蒸餾水;無影響3)錐形瓶用蒸餾水洗滌后,又用待測(cè)液潤(rùn)洗高4)錐形瓶用蒸餾水洗滌后,誤用鹽酸潤(rùn)洗;低5)鹽

21、酸在滴定時(shí)濺出錐形瓶外;高6)待測(cè)液在振蕩時(shí)濺出錐形瓶外;低7)滴定終點(diǎn)時(shí),滴定管仰視讀數(shù);高8)滴定終點(diǎn)時(shí),滴定管俯視讀數(shù);低9)記錄起始體積時(shí),仰視讀數(shù),終點(diǎn)時(shí)平視低10)記錄起始體積時(shí),仰視讀數(shù),終點(diǎn)時(shí)俯視;低11)滴加鹽酸,橙色不足半分鐘即褪色;低12)滴加鹽酸,溶液變?yōu)榧t色;高13)滴定前,酸式滴定管有氣泡,滴定后消失;高14)滴定前,酸式滴定管無氣泡,滴定后產(chǎn)生氣泡;低15)滴定后滴定管尖嘴處懸有一滴液體;高16)移液管用蒸餾水洗凈后,就用來吸取待測(cè)液;低17)堿式滴定管水洗后,就用來量取待測(cè)液;高18)在配制待測(cè)氫氧化鈉溶液過程中,稱取一定質(zhì)量的氫氧化鈉時(shí),內(nèi)含少量的氫氧化鉀,用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液進(jìn)行滴定。低19)滴定前仰視,滴定后俯視,低 20 )滴定前俯視,滴定后仰視,高思考:滴定管和量筒讀數(shù)時(shí)有什么區(qū)別?滴定管的“ 0”刻度在上面,越往下刻度值越大,而量筒無零刻度,并且越往上刻度越大;記錄數(shù)據(jù)時(shí)滴定管一般到0.01 ml,而量筒僅為 0.1ml。下列為不正確操作導(dǎo)致的實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏

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