舊版課程設(shè)計

1、 目錄序言1、 磁湖水污染調(diào)查、監(jiān)測、分析綜合評價.1 1、實習(xí)任務(wù).1 2、磁湖的基本資料調(diào)查.1 3、水質(zhì)監(jiān)測方案的制定.2 4、水質(zhì)監(jiān)測設(shè)計內(nèi)容.2二、環(huán)境監(jiān)測大型作業(yè)指導(dǎo)書.4三、環(huán)境監(jiān)測大型作業(yè)教學(xué)大綱.5四、大氣及水樣的測定.6 1、PM2.5和PM10的測定.6 2、SO2的測定.9 3、.NOx.的測定.14 4、COD的測定.17 5、DO的測定.19 6、水中六價鉻的測定.23 7、PH的計算.27 8、.石墨爐原子吸收法測定鎘、銅和鉛.33 9、實驗數(shù)據(jù).36 PM2.5和PM10的監(jiān)測數(shù)據(jù).36 SO2的監(jiān)測數(shù)據(jù).40 .NOx.的監(jiān)測數(shù)據(jù).41 COD的監(jiān)測數(shù)據(jù).43

2、 DO的監(jiān)測數(shù)據(jù).45 水中六價鉻的監(jiān)測數(shù)據(jù).46 PH的監(jiān)測數(shù)據(jù).47 石墨爐原子吸收法測定鎘、銅和鉛數(shù)據(jù).48五、分析和總評.51六、主要參考資料.52七、環(huán)境監(jiān)測大型作業(yè)成績評定表.538、 20132014學(xué)年度第一學(xué)期大型作業(yè)一覽表.549、 環(huán)境監(jiān)測大型作業(yè)任務(wù)書.5510、 環(huán)境監(jiān)測大型作業(yè)小結(jié).5611、 湖北理工學(xué)院大型作業(yè)教學(xué)選題審批表.5712、 個人總結(jié).58 序言 水是人類賴以生存的基本物質(zhì)之一，它既是人體的基本成分，又是人體進行新陳代謝的一種介質(zhì)。水污染是環(huán)境污染重的主要方面之一。水質(zhì)污染主要有兩類：一類是自然污染，在現(xiàn)代工業(yè)出現(xiàn)之前，這是水質(zhì)污染的主要來源。例如：

3、特殊的地質(zhì)條件可以使某些地區(qū)的水域中某種化學(xué)元素大量富集，雨水對礦是的溶解作用，產(chǎn)生一些有害天然礦水，造成的水質(zhì)污染等等。另一類是人為污染，這是目前水質(zhì)污染的主要來源。例如，隨著現(xiàn)代工業(yè)的飛速發(fā)展，大量的工業(yè)廢水、礦山廢水流入水域引起的污染，城市生活污水及農(nóng)業(yè)畜牧場得污水污染；盲目使用農(nóng)用農(nóng)藥、化肥；工業(yè)廢渣和生活垃圾直接傾倒入水域引起的污染;大氣的污染物隨大氣降水進入水體引起的污染等。而其中對水體造成的污染最主要的來源是未經(jīng)控制處理的工業(yè)廢水的隨意排放. 同時空氣也是人類生活中不可或缺的一部分，潔凈的空氣對我們至關(guān)重要，而空氣污染的趨勢也愈發(fā)嚴峻，空氣污染來源于三個方面：工業(yè)：工業(yè)是大氣污染

4、的一個重要來源。工業(yè)排放到大氣中的污染物種類繁多，性質(zhì)復(fù)雜，有煙塵、硫的氧化物、氮的氧化物、有機化合物、鹵化物、碳化合物等。其中有的是煙塵，有的是氣體。 生活爐灶與采暖鍋爐：城市中大量民用生活爐灶和采暖鍋爐需要消耗大量煤炭，煤炭在燃燒過程中要釋放大量的灰塵、二氧化硫、一氧化碳等有害物質(zhì)污染大氣。特別是在冬季采暖時，往往使污染地區(qū)煙霧彌漫，嗆得人咳嗽，這也是一種不容忽視的污染源。 交通運輸：汽車、火車、飛機、輪船是當代的主要運輸工具，它們燒煤或石油產(chǎn)生的廢氣也是重要的污染物。特別是城市中的汽車，量大而集中，排放的污染物能直接侵襲人的呼吸器官，對城市的空氣污染很嚴重，成為大城市空氣的主要污染源之一

5、。汽車排放的廢氣主要有一氧化碳、二氧化硫、氮氧化物和碳氫化合物等，前三種物質(zhì)危害性很大。 因而，針對這些指標和情況，我們開始了此次課程設(shè)計！一、磁湖水與大氣污染污染調(diào)查、監(jiān)測、分析綜合評價1、 實習(xí)任務(wù)1.1實習(xí)目的 通過本次課程設(shè)計的實踐，掌握了環(huán)境監(jiān)測從布點、采樣、樣品處理、數(shù)據(jù)處理到分析評價等一系列工作程序；為收集環(huán)境背景數(shù)據(jù)、累積長期監(jiān)測資料、制定和修訂各類環(huán)境標準、實施總量控制、目標管理提供依據(jù)。在采樣、分析、數(shù)據(jù)、處理等過程中鞏固了對水污染監(jiān)測的過程及所學(xué)理論知識。不僅為改善磁湖環(huán)境提供可靠的依據(jù)、同時為以后進入社會工作崗位打下基礎(chǔ)。1.2實習(xí)安排12月21 圍繞磁湖調(diào)查排污口12

6、月21 確定采樣點12月22至31 采樣并監(jiān)測分析1.3實習(xí)要求 （1）學(xué)生必須獨立完成； （2）操作規(guī)范，數(shù)據(jù)真實； （3）課程實習(xí)報告書需電子檔和裝訂本。2. 磁湖基本資料調(diào)查2.1基本概況 黃石位于湖北省鄂東南部，長江中游南岸。磁湖位于黃石市中心，磁湖徑流面積62.8，湖泊面積8.2，平準水深1.75，湖體容積1748，兼市防洪排澇，養(yǎng)殖和游覽為一體的多功能水資源地。2.2氣候現(xiàn)象 黃石市屬于亞熱帶大陸性季風(fēng)氣候，四季分明，光照充足，熱量豐富，雨量充沛，冬冷夏熱。其主要氣候特征見表2-2氣溫（°C) 多年平均 17.0 歷年最多 40.3 歷年最少 -11降水量（mm） 多年平

7、均 1383.6 日最大 249.5降水天數(shù)（d） 130 多年平均 2.2風(fēng)速(m/s） 歷年最大 23.0靜風(fēng)頻率 25 E 16主導(dǎo)風(fēng)向 ESE 頻率 7表2-2 黃石市主要氣候特征2.3水文資料 黃石市水域?qū)掗?，湖泊較多，與本次檢測項目有關(guān)的區(qū)域為磁湖，屬長江水系，位于城區(qū)中心，是黃石最大的潛水湖泊。磁湖風(fēng)景區(qū)已被列入把重點風(fēng)景區(qū)，風(fēng)景優(yōu)美，集游覽，調(diào)蓄，漁業(yè)工業(yè)用水等多功能于一體。其東端通過勝陽港與長江相同。其主要水文情況見表2-3 表2-3 磁湖水文情況徑流面積 湖泊面積 平均水深 湖體面積 警戒水位 水程 （km） （km） （m） （萬m³） （m） 最高 中等 最低

8、62.8 8.2 1.75 1748 18.5 23.0 18.0 16.5 2.4生態(tài)環(huán)境磁湖是黃石的綠肺，承擔(dān)著黃石空氣、水體凈化的生態(tài)功能，也是黃石山水景觀的一個亮點，承擔(dān)著黃石悠久的歷史文化。磁湖兩岸是人們親近磁湖的重要的通廊。但兩岸岸線嚴重缺乏水性，岸線處理過于簡單，不利于景觀的形成。磁湖水體已受污染，水質(zhì)欠佳，阻礙人們飲水欲望。2.5周邊排污情況 磁湖旁邊有居民區(qū)、酒店、工廠、醫(yī)院，產(chǎn)生的生活污水、工業(yè)廢水及含有大量細菌病菌的廢水為家處理就直接排入磁湖。且有人在此湖進行養(yǎng)殖業(yè)，也影響了磁湖的水質(zhì)。水質(zhì)偏差，但無明顯差別。3. 水監(jiān)測方案的測定 為了順利地達到上述目的，在監(jiān)測之前，必

9、須根據(jù)具體情況制定監(jiān)測方案，并按方案的內(nèi)容有條不紊的實施，才保證合格的完成任務(wù)。監(jiān)測方案的內(nèi)容如下：1、 明確地，具體的規(guī)定監(jiān)測目的；2、 確實監(jiān)測介質(zhì)和檢測項目，并此分析選擇方法，前后統(tǒng)一，使監(jiān)測數(shù)據(jù)具有可比性；3、 規(guī)定采樣點、方法、時間和頻次、并具體責(zé)任到人；4、 明確排放特點、自然環(huán)境條件、居民分布情況等，據(jù)此確定采樣設(shè)備；5、 對監(jiān)測結(jié)果盡可能提出定量要求，如監(jiān)測項目結(jié)果的表示方法，有效數(shù)字位數(shù)及可疑數(shù)據(jù)的取舍等。4. 水監(jiān)測設(shè)計內(nèi)容4.1水污染的調(diào)查 校園周圍的磁湖水污染主要是來自學(xué)校內(nèi)部、附近餐飲業(yè)以及教師住宅區(qū)的生活污水，這些污水大部分通過管道排入磁湖。水中的污染物主要是有機污

10、染物。本次測試的主要有PH、DO、COD和Cr6+。其中東門、中門、中間為我們的主要監(jiān)測對象。4.2采樣點的布設(shè) （1）原則：在確定和優(yōu)化地表水監(jiān)測點時應(yīng)遵循尺度原則、信息量原則和經(jīng)濟性、代表性、可控性及不斷優(yōu)化原則。監(jiān)測點應(yīng)能很好地代表和反應(yīng)水系和區(qū)域的水環(huán)境質(zhì)量狀況，并能反映水污染的特征，而且要考慮實際采樣的可行性和方便性。 （2）采樣點的確定方法：設(shè)置監(jiān)測斷面后，應(yīng)根據(jù)水面的寬度確定斷面上的采樣垂線，采樣垂線的深度確定采樣點的位置和數(shù)目。 對于江河湖等水系的每個監(jiān)測斷面，當水面寬度50m時，只設(shè)一條中泓垂線；水面寬50-100m時，在左右近岸有明顯水流處各設(shè)一條垂線；水面寬>100

11、時，設(shè)左、中、右三條垂線，如證明斷面水質(zhì)均勻時，可設(shè)中泓垂線。在一條垂線上當 水深5m時，只在水面下0.5m處設(shè)一個采樣點；水深5-10m時，在水面下0.5m處和河底以上0.5m處各設(shè)一采樣點；水深10m時，設(shè)三個采樣點，及水面下0.5m處、河底以上0.5m處以及1/2水深處各設(shè)一個采樣點。如果存在間溫層，應(yīng)先測定不同水深處的水溫、溶解氧等參數(shù)，確定各層情況后再確定垂線上采樣點的位置。4.3采樣時間和頻率 按地表水環(huán)境質(zhì)量標準、大氣與環(huán)境質(zhì)量標準決定采樣時間如下： 從12月21日起到12月31日連續(xù)采樣10天，每天上午9：00采樣一次，中午12:00采樣一次，下午4：00采樣一次。水污染與大氣

12、污染監(jiān)測項目表實驗序號 監(jiān)測因子 測定方法 1 PH的測定 PH試紙直接測定 2 溶解氧的測定（DO 碘量法 3 化學(xué)需氧量的測定（COD) 重鉻酸鉀法 4 水中六價鉻的測定（Cr6+） 二苯碳酰二肼分光光度法 5 TSP/PM10的測定 重量法 6 NOX 的測定 鹽酸萘乙二胺比色法 7 SO2 的測定 鹽酸副玫瑰苯胺 8 鎘、銅、鉛的測定 石墨爐原子吸收法 二、環(huán)境監(jiān)測大型作業(yè)任務(wù)指導(dǎo)書一、大型作業(yè)目的和任務(wù)1、 目的本課程設(shè)計是環(huán)境監(jiān)測課程的教學(xué)環(huán)節(jié)之一。要求綜合運用所學(xué)的有關(guān)的基礎(chǔ)理論、操作技能，在設(shè)計和監(jiān)測實驗中學(xué)習(xí)、鞏固和提高理論知識與實際的操作能力。2、 任務(wù)進行區(qū)域環(huán)境現(xiàn)狀調(diào)查

13、，擬定監(jiān)測方案，優(yōu)化布點，采集樣品分析測試，整個過程要求在質(zhì)量保證下完成，最后完成撰寫環(huán)境監(jiān)測大型作業(yè)報告。3、 撰寫大型作業(yè)報告要求 圖表規(guī)范、語句通順、數(shù)據(jù)真實有效、防治措施合理、結(jié)論明確。二、大型作業(yè)內(nèi)容（任選一）1、 湖北理工學(xué)院校園空氣環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀監(jiān)測與評價現(xiàn)場調(diào)查，收集資料，優(yōu)化布設(shè)3個采樣點，監(jiān)測三個項目：TSP/PM10、SO2、NOX；改善校園空氣環(huán)境的對策和建議，總結(jié)。. 黃石市磁湖水環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀監(jiān)測和評價 現(xiàn)場調(diào)查，收集資料，優(yōu)化布設(shè)3個采樣點，監(jiān)測四個項目：PH值、六價鉻、COD、DO;改善磁湖水環(huán)境的對策和防治措施和建議，總結(jié)。三、大型作業(yè)要求符合我國環(huán)境監(jiān)測技術(shù)、環(huán)

14、境監(jiān)測數(shù)據(jù)可靠、大型作業(yè)報告規(guī)范。四、時間安排 2013年12月21日2013年12月31日五、成績評定 以優(yōu)、良、中、及格、不及格評定成績，并以30計入期末總成績。58三、環(huán)境監(jiān)測大型作業(yè)教學(xué)大綱1、大型作業(yè)的目的 A、鞏固、消化環(huán)境監(jiān)測大型作業(yè)的理論知識 B、熟悉環(huán)境監(jiān)測的全過程 C、掌握常規(guī)監(jiān)測項目的監(jiān)測原理、方法、操作技能 D、培養(yǎng)學(xué)生進行現(xiàn)場調(diào)查和操作動手的能力 E、熟悉在監(jiān)測過程進行質(zhì)量保證的方法 F、具備制定和實施污染源調(diào)查、環(huán)境影響評價、治理工程所必需的監(jiān)測方面的能力2、大型作業(yè)形式及要求 A、設(shè)計形式：教師先介紹大型作業(yè)方法，安排大型作業(yè)進度表，定時答疑、現(xiàn)場指導(dǎo)；學(xué)生根據(jù)大

15、型作業(yè)任務(wù)書和指導(dǎo)書，分組協(xié)調(diào)完成環(huán)境監(jiān)測實驗；學(xué)生獨立撰寫環(huán)境監(jiān)測大型作業(yè)報告； B、基本要求：符合我國環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范，環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)可靠、大型作業(yè)報告規(guī)范3、大型作業(yè)的內(nèi)容 根據(jù)區(qū)域水或大氣環(huán)境的特點，擬定監(jiān)測方案，優(yōu)化布點，采集樣品分析測試，撰寫環(huán)境監(jiān)測大型作業(yè)報告。4、成績評定 根據(jù)學(xué)生的實驗表現(xiàn)及設(shè)計報告，由指導(dǎo)老師進行評分。參考文獻1奚旦立等，環(huán)境監(jiān)測，第三版，北京；高等出版社，20042王志軍，最新環(huán)境政策監(jiān)督控制管理與控制技術(shù)標準規(guī)范實務(wù)全書(上、中、下)，北京；中國致公出版社，20023馬玉琴，環(huán)境監(jiān)測，武漢；武漢工業(yè)大學(xué)出版社，20014梁紅，環(huán)境監(jiān)測M，武漢理工大學(xué)出版社

16、，20025喻林，水質(zhì)監(jiān)測分析方法標準務(wù)實手冊M，北京；中國環(huán)境科學(xué)出版社，20026國家環(huán)境保護總局水和廢水監(jiān)測分析方法編委會，水和廢水監(jiān)測分析方法M，北京；中國環(huán)境科學(xué)出版社，20037國家環(huán)境保護總局氣和廢水監(jiān)測分析方法編委會，氣和廢水監(jiān)測分析方法M，北京；中國環(huán)境科學(xué)出版社，2003四、大氣及水樣的測定氣的相關(guān)指標1、PM10/PM2.5的測定一、目 的1 掌握重量法測定大氣中總懸浮微粒的原理。2 了解中流量總懸浮微粒采樣頭的使用方法。3 鞏固分析天平的使用。2、 方法提要 抽取一定體積的空氣，通過已恒重的濾膜，空氣中懸浮微粒物被阻留在濾膜上，粒徑在100m以下的即為總懸浮微粒TSP，

17、而粒徑在10m以下微粒總和即為PM10。根據(jù)采樣前、后濾膜重量之差及采樣體積，可計算TSP/PM10的質(zhì)量濃度。濾膜經(jīng)處理后，可進行組成分分析。三、儀 器 中流量采樣器：流量50150L/min，濾膜直徑810cm。 干燥器：內(nèi)裝變色硅膠。 氣壓計：空盒壓力計 濾膜：超細玻璃纖維或過氯乙烯濾膜 濾膜貯存袋及貯存盒 分析天平：感量0.1mg四、操作步驟 1采樣 （1）每張濾膜使用前均需要檢查，不得使用有針孔或有任何缺陷的濾膜采樣。 （2）采樣濾膜在稱重前需在平衡室內(nèi)平衡24h，然后在規(guī)定條件下迅速稱重，讀數(shù)準確至0.1mg，記下濾膜的編號和重量，將濾膜平展地放在光滑潔凈的紙袋內(nèi)，然后貯于盒內(nèi)備用

18、。采樣前的濾膜不能彎曲或折疊。 平衡室放置在天平室內(nèi)，平衡室溫度在2025之間，溫度變化小于±3，相對濕度小于50%，變化小于5%。天平室溫度應(yīng)維持在1535之間；相對濕度應(yīng)小于50%。 天平稱量前需用35g標準砝碼檢查，砝碼實際值與測量值之差不得大于±0.5mg。 （3）采樣時，將已恒重的濾膜，用鑷子小心取出，“毛”面向上平放在采樣夾的網(wǎng)托上（網(wǎng)托事先用紙擦凈，若是用過氯乙烯濾膜，需揭去襯紙）擰緊采樣夾，按流量100升/分采樣。 （4）隨時觀察流量計，盡量保持流量不變。 （5）如測定小時濃度，則每小時換一張濾膜，如測定平均濃度，一般情況，連續(xù)采樣24h于一張濾膜上。若污染

19、嚴重，可用幾張濾膜分段采樣，合并計算日平均濃度。 （6）采樣后，用鑷子小心取下濾膜，使采樣“毛”面朝內(nèi)，以采樣有效面積的長邊為中線對疊。如果采集的樣品在濾膜上分布不均勻，則以采集樣品的痕跡線為中線對稱折疊。 （7）將折疊好的濾膜放回表面光滑的紙袋并貯于盒內(nèi)，現(xiàn)場采樣記錄填寫在表1中。采樣后的濾膜，應(yīng)注意濾膜是否出現(xiàn)物理性損傷及采樣過程中是否有穿孔漏氣現(xiàn)象，若發(fā)現(xiàn)有損傷，穿孔漏氣現(xiàn)象，則此樣品濾膜作廢。表1 總懸浮顆粒物現(xiàn)場采樣記錄 市 監(jiān)測點 年月/日時間采樣溫度（T3，K）采樣氣壓（P3，kPa）采樣器編 號濾膜號流量（m3/min）備注Q2Qn表2 總懸浮顆粒物現(xiàn)場采樣記錄 市 監(jiān)測點 年

20、月/日時間濾膜編號流 量（Q2，m3/min）采樣體積（m3）濾膜重量（g）總懸浮顆粒物濃度（mg/m3）采樣前采樣后樣品重 分析者 審校者 2樣品測定 采樣后的濾膜在平衡室（干燥器）內(nèi)平衡24h，迅速稱重。稱重記錄填寫在表2中。 3計算總懸浮顆粒物（TSP，mg/m3）=式中 W采集在濾膜上的總懸浮物顆粒物質(zhì)量（mg）； Qn標準狀態(tài)下的采樣流量（m3/min）； t采樣時間（min）。式中 Q2現(xiàn)場采樣流量（m3/min）； P2采樣器現(xiàn)場校準時大氣壓力（kPa）； P3采樣時大氣壓力（kPa）； T2采樣器現(xiàn)場校準時空氣溫度（K）； T3采樣時的空氣溫度（K）。 若T3、P3與采樣器現(xiàn)場

21、校準時的T2、P2相近，可用T2、P2代之。五、注意事項 1稱量應(yīng)在恒溫，恒濕的天平室進行。 沒建立恒溫、恒濕天平或天平室的實驗室，可采用以下方法稱量濾膜，用有機玻璃制作一個調(diào)濕恒濕箱，以適當濃度的硫酸溶液（約40%）作為調(diào)濕恒濕劑，箱內(nèi)安裝一個小流量空氣攪拌泵及盒式濕度計。在采樣前后，將空白濾膜或樣品濾膜及防吸濕性好的鋁箔或鋁箔袋一起放在調(diào)濕恒濕箱中，在相對濕度50±2%下平衡2h。將平衡后的濾膜用鋁箔或鋁箔袋包封好，移出箱外，置于分析天平上稱重。此方法可解決濕度對稱重的影響，測定的精密度、準確度較好。 2濾膜上集塵較多或電壓變化時，采樣流量有波動，應(yīng)隨時檢查調(diào)整。 3抽氣動力的排

22、氣口應(yīng)在采樣夾的下風(fēng)方向，或?qū)⑴艢饪趬|高，以免排氣揚起地面塵土。 4如果所采試樣，除測定懸浮微粒外，還要做組成分分析時，應(yīng)合理選擇濾膜。在測重金屬元素時，采用過氯乙烯濾膜，測定苯并（a）芘時應(yīng)采用玻璃纖維濾膜。2、SO2的測定 （甲醛緩沖溶液吸收鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法）一、實驗原理二氧化硫被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥基甲磺酸加成化合物。在樣品溶液中加入氫氧化鈉使加成化合物分解，釋放出的二氧化硫與鹽酸副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫紅色化合物，根據(jù)顏色深淺，用分光光度計在577nm處進行測定。本方法的主要干擾物為氮氧化物、臭氧及某些重金屬元素。加入氨磺酸鈉可消除氮氧化物的干擾；采樣后放置一段

23、時間可使臭氧自行分解；加入磷酸及環(huán)己二胺四乙酸二鈉鹽可以消除或減少某些金屬離子的干擾。在10mL樣品中存在50µg鈣、鎂、鐵、鎳、錳、銅等離子及5µg二價錳離子時不干擾測定。本方法適宜測定濃度范圍為0.0031.07mg/m3。最低檢出限為0.2µg/10mL。當用10mL吸收液采氣樣10L時，最低檢出濃度為0.02mg/m3；當用50mL吸收液，24h采氣樣300L取出10mL樣品測定時，最低檢出濃度為0.003mg/m3。二、實驗試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑和蒸餾水或同等純度的水。1 氫氧化鈉(NaOH)溶液， 1.5mo1/L稱取6

24、0g NaOH溶于1000mL水中。2 環(huán)已二胺四乙酸二鈉(CDTA-2Na)溶液， 0.05mo1/L稱取1.82g反式1，2-環(huán)已二胺四乙酸(trans-l，2-cyclohexylenedinitrilo)tetra-acetic acid,簡稱CDTA，加入氫氧化鈉溶液(3.1)6.5mL，用水稀釋至100mL。3 甲醛緩沖吸收液貯備液：吸取3638甲醛溶液5.5mL，CDTA-2Na溶液(3.2)20.00mL；稱取2.04g鄰苯二甲酸氫鉀，溶于少量水中；將三種溶液合并，再用水稀釋至100mL，貯于冰箱可保存1年。4 甲醛緩沖吸收液用水將甲醛緩沖吸收液貯備液(3.3)稀釋100倍而成

25、。臨用現(xiàn)配。5氨磺酸鈉溶液，6g/L稱取0.60g氨磺酸(H2NS03H)置于100mL容量瓶中，加入4.0mL氫氧化鈉溶液(3.1)，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液密封保存可用10天。6 碘貯備液，C(1/2I2) =0.1mol/L稱取12.7g碘(I2)于燒杯中，加入40g碘化鉀(KI)和25mL水，攪拌至完全溶解，用水稀釋至1000mL，貯存于棕色細口瓶中。7 碘溶液，C(1/2I2)0.05mol/L量取碘貯備液(3.6)250mL，用水稀釋至500mL，貯于棕色細口瓶中。8 淀粉溶液，5g/L稱取0.5g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，慢慢倒入100mL沸水中，繼續(xù)煮沸至溶液澄清，冷卻

26、后貯于試劑瓶中。臨用現(xiàn)配。9 碘酸鉀標準溶液，C(1/6KIO3)0.1000mol/L。稱取3.5667g碘酸鉀（KIO3優(yōu)級純，經(jīng)110干燥2h）溶于水，移入1000m1容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。10 鹽酸溶液，(19)量取1份鹽酸（HCl）和9份水混合均勻。 11 硫代硫酸鈉(Na2S2O3)貯備液，0.10mol/L。稱取25.0g硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H2O)，溶于1000mL新煮沸但已冷卻的水中，加入0.2g無水碳酸鈉，貯于棕色細口瓶中，放置一周后備用。如溶液呈現(xiàn)混濁，必須過濾。12 硫代硫酸鈉(Na2S2O3)標準溶液， 0.05mol/L。取250mL硫

27、代硫酸鈉貯備液(3.11)置于500mL容量瓶中，用新煮沸但已冷卻的水稀釋至標線，搖勻。標定方法：吸取三份10.00mL碘酸鉀標準溶液(3.9)分別置于250mL碘量瓶中，加70mL新煮沸但已冷卻的水，加1g碘化鉀，振搖至完全溶解后，加10mL鹽酸溶液(3.10)，立即蓋好瓶塞，搖勻。于暗處放置5min后，用硫代硫酸鈉標準溶液(3.12)滴定溶液至淺黃色，加2mL淀粉溶液(3.8)，繼續(xù)滴定溶液至藍色剛好褪去為終點。硫代硫酸鈉標準溶液的濃度按式(1)準確計算：C （1）式中：C硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/L；V滴定所耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL。13 乙二胺四乙酸二鈉鹽(EDTA-2

28、Na)溶液，0.5g/L稱取0.25g EDTACH2N(CH2COONa)CH2COOH2·H2O溶于500mL新煮沸但已冷卻的水中。臨用現(xiàn)配。14 二氧化硫標準待標液。稱取0.200g亞硫酸鈉(Na2SO3)，溶于200mL EDTA·2Na溶液(3.13)中，緩緩搖勻以防充氧，使其溶解。放置23h后標定。此溶液每毫升相當于320400µg二氧化硫。 15標定方法吸取三份20.00mL二氧化硫標準待標液(3.14)，分別置于250mL碘量瓶中，加入50mL新煮沸但已冷卻的水，20.00mL碘溶液(3.7)及1mL冰乙酸，蓋塞，搖勻。于暗處放置5min后，用硫代

29、硫酸鈉標準溶液(3.12)滴定溶液至淺黃色，加入2mL淀粉溶液(3.8)，繼續(xù)滴定至溶液藍色剛好褪去為終點。記錄滴定硫代硫酸鈉標準溶液的體積V，mL。 另吸取三份EDTA-2Na溶液(3.13)20mL，用同法進行空白試驗。記錄滴定硫代硫酸鈉標準溶液(3.12)的體積V0，mL。平行樣滴定所耗硫代硫酸鈉標準溶液體積之差應(yīng)不大于0.04mL。取其平均值。二氧化硫標準溶液濃度按式(2)計算：C （2）式中：C二氧化硫標準待標液的濃度，µg/mL； V0空白滴定所耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積平均值，mL；V二氧化硫標準待標液滴定所耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積平均值，mL；C(Na2S2O3)硫

30、代硫酸鈉標準溶液(3.12)的濃度，mol/L；32.02二氧化硫(1/2SO2)的摩爾質(zhì)量。16 二氧化硫的標準溶液貯備液標定出二氧化硫標準待標液（3.14）的準確濃度后，立即用吸收液(3.4)稀釋為每毫升含10.00µg二氧化硫的標準溶液貯備液，可穩(wěn)定6個月。17 二氧化硫標準溶液臨用時用吸收液(3.4)把二氧化硫標準儲備液（3.16）稀釋為每毫升含1.00µg二氧化硫標準溶液。在冰箱中5保存，可穩(wěn)定1個月。18 副玫瑰苯胺(Pararosaniline，簡稱PRA，即副品紅，對品紅)貯備液， 2g/L。其純度應(yīng)達到質(zhì)量檢驗的指標，檢驗方法見方法（二）（9）。19 PR

31、A溶液， 0.5g/L。吸取25.00mLPRA貯備液(3.18)于100mL容量瓶中，加30mL的濃磷酸（=1.69），12mL濃鹽酸（=1.181.19），用水稀釋至標線，搖勻，放置過夜后使用。避光密封保存。三、實驗儀器設(shè)備除一般通用化學(xué)分析儀器外，還應(yīng)具備：1 分光光度計(可見光波長380780nm)。2 多孔玻板吸收管10mL，用于短時間采樣。多孔玻板吸收瓶50mL，用于24h連續(xù)采樣。3 恒溫水浴器：廣口冷藏瓶內(nèi)放置圓形比色管架，插一支長約150mm，040的酒精溫度計，其誤差應(yīng)不大于0.5。4 具塞比色管：10mL。5 空氣采樣器。用于短時間采樣的普通空氣采樣器，流量范圍01Lmi

32、n。用于24h連續(xù)采樣的采樣器應(yīng)具有恒溫、恒流、計時、自動控制儀器開關(guān)的功能。流量范圍0.20.3Lmin。各種采樣器均應(yīng)在采樣前進行氣密性檢查和流量校準。吸收器的阻力和吸收效率應(yīng)滿足技術(shù)要求。四、 采樣及樣品保存 1 短時間采樣：根據(jù)空氣中二氧化硫濃度的高低，采用內(nèi)裝10mL吸收液的U形多孔玻板吸收管，以0.5L/min的流量采樣。采樣時吸收液溫度的最佳范圍在2329。2 24h連續(xù)采樣：用內(nèi)裝50mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.20.3L/min的流量連續(xù)采樣24h。吸收液溫度須保持在2329范圍。3 放置在室(亭)內(nèi)的24h連續(xù)采樣器，進氣口應(yīng)連接符合要求的空氣質(zhì)量集中采樣管路系統(tǒng)，以

33、減少二氧化硫氣樣進入吸收器前的損失。4 樣品運輸和儲存過程中，應(yīng)避光保存。五、分析步驟1 標準曲線的制作取14支10mL具塞比色管，分A、B兩組，每組7支，分別對應(yīng)編號。A組按表3-2配制標準溶液系列：表3-2管號0123456二氧化硫標準溶液(3.17)，mL00.501.002.005.008.0010.00甲醛緩沖吸收液（3.4），mL10.009.509.008.005.002.000二氧化硫含量，µg00.501.002.005.008.0010.00B組各管加入1.00mL PRA溶液(3.19)，A組各管分別加入0.5mL氨磺酸鈉溶液(3.5)和0.5mL氫氧化鈉溶液(

34、3.1)，混勻。再逐管迅速將溶液全部倒入對應(yīng)編號并盛有PRA溶液的B管中，立即具塞混勻后放入恒溫水浴中顯色。顯色溫度與室溫之差應(yīng)不超過3，根據(jù)不同季節(jié)和環(huán)境條件按表3-3選擇顯色溫度與顯色時間：表3-3顯色溫度,1015202530顯色時間,min402520155穩(wěn)定時間,min3525201510試劑空白吸收光度A00.030.0350.040.050.06在波長577nm處，用1cm比色皿，以水為參比，測量溶液吸光度?；貧w計算標準曲線：YbX （3）式中：Y(AA0)標準溶液吸光度A與試劑空白吸光度A0之差；X二氧化硫含量，g；b回歸方程的斜率(由斜率倒數(shù)求得校正因子：BSl/b)； a

35、回歸方程的截距(一般要求小于0.005)。本標準的校準曲線斜率為0.044±0.002，試劑空白吸光度A0在顯色規(guī)定條件下波動范圍不超過±15。正確掌握本標準的顯色溫度、顯色時間，特別在2530條件下，嚴格控制反應(yīng)條件是實驗成敗的關(guān)鍵。2 樣品測定樣品溶液中如有混濁物。則應(yīng)離心分離除去。樣品放置20min.以使臭氧分解。 短時間采樣：將吸收管中樣品溶液全部移入10mL比色管中，用吸收液(3.4)稀釋至標線，加0.5mL氨磺酸鈉溶液(3.5)、混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾，以下步驟同校準曲線的繪制。如樣品吸光度超過校準曲線上限，則可用試劑空白溶液稀釋，在數(shù)分鐘內(nèi)再

36、測量其吸光度，但稀釋倍數(shù)不要大于6。連續(xù)24h采樣：將吸收瓶中樣品溶液移入50mL容量瓶(或比色管)中，用少量吸收溶液洗滌吸收瓶，洗滌液并入樣品溶液中，再用吸收液(3.4)稀釋至標線。吸取適量樣品溶液(視濃度高低而決定取210mL)于10mL比色管中，再用吸收液(3.4)稀釋至標線，加0.5mL氨磺酸鈉溶液(3.5)，混勻，放置10min 以除去氮氧化物物的干擾，以下步驟同校準曲線的制。六、結(jié)果表示1 計算空氣中二氧化硫的濃度按（4）式計算： （4）式中：A樣品溶液的吸光度；A0試劑空白溶液的吸光度；A回歸方程截距；b回歸方程斜率，A/µg·SO2/12mL；Vt樣品溶液總

37、體積，mL；Va測定時所取樣品溶液體積，mL；Vs換算成標準狀況下(0，101.325kPa)的采樣體積，L水的相關(guān)指標3、NOx的測定 （采用鹽酸萘乙二胺比色法） 一、原理 二氧化氮被吸收液吸收后，生成亞硝酸和硝酸。亞硝酸與對氨基苯磺酸起重氮化反應(yīng)，再與鹽酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，根據(jù)顏色的深淺，在540nm處進行分光光度測定。二、儀器 多孔玻璃吸收管10ml。 雙球玻璃管。 大氣采樣器，流量范圍0-1L/min.。 分光光度計。 10ml比色管。3、 試劑（1）吸收液：吸收原液稱取5.0g對氨基苯磺酸于200ml燒杯中，將50ml冰醋酸與900ml水的混合液分數(shù)次加入燒杯中，攪

38、拌使其溶解，并迅速移入1000ml棕色容量瓶中，待對氨基苯磺酸完全溶解后，加入0.050g鹽酸萘乙二胺，溶解后，用水稀釋至標線，搖勻，貯于棕色瓶中，此為吸收原液。存于冰箱中可保存兩個月，保存時，用塑料薄膜將瓶口扎緊，防止空氣中氮氧化物沾污吸收液。 吸收液：按4份吸收原液（4.1.1）和1份水的比例混合。（2）三氧化鉻-石英砂氧化管：將石英砂篩取20-40目部分，用1+2鹽酸浸泡一夜，用水洗至近中性。將石英砂烘干。把三氧化鉻及石英砂按重量比1：20混合，加入少量水調(diào)勻。在紅外燈下或烘箱里105加熱烘干。加熱過程中應(yīng)攪拌幾次。做好的三氧化鉻-石英砂應(yīng)是松散的，若是粘在一起，說明三氧化鉻比例太大，可

39、適當增加一些砂子，重新制備。將三氧化鉻-石英砂裝入雙球玻璃管，兩端用少量脫脂棉塞好，用塑料管作的小帽將氧化管兩端蓋緊。使用時氧化管與吸收管之間用一短節(jié)硅橡膠管聯(lián)接。（3）亞硝酸鈉標準貯備液：稱取0.1500g粒狀亞硝酸鈉（NaNO2，預(yù)先在干燥器內(nèi)放置24h），溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線。此溶液濃度為100µgNO2-/ml.貯于棕色瓶中存于冰箱，可穩(wěn)定3個月。（4）亞硝酸鈉標準溶液：臨用前，吸取5.00ml貯備液于100ml容量瓶中，用水稀釋至標線。此溶液濃度為5.00µgNO2-/ml。四、步驟1 采樣 將一個內(nèi)裝5ml吸收液（4.1.2）的10m

40、L多孔玻璃吸收管的進氣口處接上氧化管，并使管口微向下傾斜，以免潮濕空氣將氧化劑弄濕，污染后面的吸收管。以0.3L/min的流量，采氣至吸收液呈微紅色為止，記錄采樣時間，算出采樣體積，并記錄采樣時的氣溫和氣壓。2 標準曲線的制作取7支10ml比色管，按表3-1配制標準系列。按表中要求加好試劑后，搖勻，避開陽光直射，放置15min，用1cm比色皿，于540nm處，以水為參比，測定吸光度。表3-1 標準系列的配制管 號0123456NO2-標準溶液（4.4）(ml)00.1000.2000.3000.4000.5000.600吸收原液（4.1.1）(ml)4.004.004.004.004.004.

41、004.00水(ml)1.000.9000.8000.7000.6000.5000.400NO2- 含量(µg)00.5001.001.502.002.503.00用最小二乘法計算標準曲線的回歸方程式： y=bx+a式中：y標準溶液吸光度（A）與試劑空白液吸光度（A0）之差（A-A0）；XNO2-含量(µg)b標準曲線回歸方程的斜率；a標準曲線回歸方程的截距。3.5.3 樣品測定 采樣后，將吸收液移入比色皿中，濃度過高時超出標準曲線的上限，應(yīng)用空白實驗溶液稀釋，再按照制作標準曲線的方法測定吸光度。計算公式為：氮氧化物（NO2，mg/m3）=式中：A、A0分別為樣品和空白實驗

42、樣品的吸光度a為標準曲線的截距；b為標準曲線的斜率（吸光度·mL/µg）； V0換算為標準狀況（273K，101.3kPa）下的采樣體積(L)； V采樣用吸收液體積，mL D樣品的稀釋倍數(shù) f為NO2（氣）NO2-（液）的轉(zhuǎn)換系數(shù)(也稱Saltzman實驗系數(shù))，0.88（當空氣中NOx濃度超過0.720mg/m3時，f值為0.77）。五、注意事項1 吸收液必須無色，如呈微紅色可能有亞硝酸根（NO2-）的污染。日光照射也會引起吸收液顯色，所以吸收管在采樣、運送和存放過程中都應(yīng)采取避光措施。2 在采樣過程中，如吸收液體積縮小較顯著，應(yīng)用水補充到原來體積（事先做好標線）。3 臭

43、氧濃度為氧化氮濃度5倍時，對氧化氮的測定略有干擾，在采樣后3h，使試液呈現(xiàn)微橙色。過氧化乙酰硝酸脂（PAN）使試劑顯色，在一般環(huán)境大氣中PAN濃度甚低，不會導(dǎo)致顯著的誤差。3.6.4方法檢出限為0.05µg/5ml(按吸收液5ml，吸光度0.01相對應(yīng)的亞硝酸根含量計)，當采樣體積為6L，氮氧化物（按NO2計）的最低檢出濃芭為0.01mg/m34、 COD的測定 （微波消解COD快速測定法）一、適用范圍CODcr 103000mg/LCODcr>3000mg/L （稀釋測定）二、原理微波密封消解COD快速測定儀（以下簡稱裝置），是專門用于監(jiān)測各種工業(yè)廢水、生活污水和地表水化學(xué)耗

44、氧量的裝置。它與回流法一樣采用硫酸重鉻酸鉀消解體系，水樣經(jīng)微波加熱消解后，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨進行滴定，計算出CODcr值。在強酸性溶液中，一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)用量算出水樣本裝置是用頻率為2450MHz的電磁波（稱為微波）能量來加熱反應(yīng)液的，在高頻微波能的作用下，反應(yīng)液分子會產(chǎn)生高速魔鬼運動，使其溫度迅速升高，另外還采用密封消解方式，使消解罐內(nèi)部壓力迅速提高到203kPa。因此，不僅縮短了消解時間，而且還可以抑制氯離子被重鉻酸備鉀氧化成氯氣。若加入適量的硫酸汞作為掩蔽劑，則可以實現(xiàn)對高氯水的

45、COD測定。三、儀器 、微波密封消解COD快速測定儀。 2、50ml酸式滴定管。四、試劑 1、所用試劑均采用基準或分析純。2、含Hg+消解液：稱取經(jīng)過120。C烘干2小時的基準純重鉻酸鉀9.806g，溶于600ml水中，再加入硫酸汞25.0g，邊攪拌邊慢慢加入濃硫酸250ml，冷卻后移入1000容量瓶中，并稀釋到刻度搖勻?？倘芤褐劂t酸鉀濃度為0.2000 mol/L。適用含氯離子濃度>100mg/L的水樣。3、無Hg+消解液：稱取經(jīng)過120。C烘干2小時的基準純重鉻酸鉀9.806g，溶于500ml水中，邊攪拌邊慢慢加入濃硫酸250ml，冷卻后移入1000容量瓶中，并稀釋到刻度搖勻。刻溶液重鉻酸鉀濃度為0.2000 mol/L。適用含氯離子濃度<100mg/L的水樣。上述2、3項的消解液僅作為CODcr =101300mg/L樣品消解用；CODcr大于1300mg/L樣品稀釋后測定。4、試亞鐵靈指示劑：稱取1.485g鄰菲羅啉（C12 H8N2 ·H2O，1，10phenanthnoline），0.695g硫