武漢大學(xué)儀器分析講義教案04

1、第第4 4章章 原子吸收光譜法與原子吸收光譜法與原子熒光光譜法原子熒光光譜法Alan Walsh(1916-1998)和他的原子吸收光譜儀在一起原子吸收光譜法（AAS）是基于氣態(tài)的基態(tài)原子外層電子對(duì)紫外光和可見(jiàn)光范圍的相對(duì)應(yīng)原子共振輻射線的吸收強(qiáng)度來(lái)定量被測(cè)元素含量為基礎(chǔ)的分析方法。它在地質(zhì)、冶金、機(jī)械、化工、農(nóng)業(yè)、食品、輕工、生物醫(yī)藥、環(huán)境保護(hù)、材料科學(xué)等各個(gè)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。近年來(lái)，由于對(duì)AAS的創(chuàng)新研究，有了突破性進(jìn)展。 4.1 原子吸收光譜法原子吸收光譜法Boltzmann分布定律：在溫度較高等離子體火焰中，核外層電子在各個(gè)量子化能級(jí)上的分布遵循Boltzmann分布定律： 4.1.1

2、 原子吸收光譜的產(chǎn)生原子吸收光譜的產(chǎn)生 4.1.1 原子吸收光譜的產(chǎn)生原子吸收光譜的產(chǎn)生處于基態(tài)原子核外層電子，如果外界所提供特定能量(E)的光輻射恰好等于核外層電子基態(tài)與某一激發(fā)態(tài)(i)之間的能量差(Ei)時(shí)，核外層電子將吸收特征能量的光輻射由基態(tài)躍遷到相應(yīng)激發(fā)態(tài)，從而產(chǎn)生原子吸收光譜。 4.1.2 原子吸收譜線的輪廓原子吸收譜線的輪廓原子吸收和發(fā)射譜線并非是嚴(yán)格的幾何線，其譜線強(qiáng)度隨頻率(v)分布急劇變化，通常以吸收系數(shù)(Kv)為縱坐標(biāo)和頻率(v)為橫坐標(biāo)的Kvv曲線描述。Kvv曲線圖中Kv的極大值處稱(chēng)為峰值吸收系數(shù)(K0)，與其相對(duì)應(yīng)的v稱(chēng)為中心頻率(v0)，吸收譜線輪廓的寬度以半寬度(

3、v)表示。Kvv曲線反映出原子核外層電子對(duì)不同頻率的光輻射具有選擇性吸收特性。 4.1.2 原子吸收譜線的輪廓原子吸收譜線的輪廓. . 自然寬度自然寬度NN 它與原子發(fā)生能級(jí)間路迂時(shí)激發(fā)態(tài)原子的有限壽命有關(guān)。 一般情況下約相當(dāng)于10-4 . 多普勤（Doppler）寬度D 這是由原子在空間作無(wú)規(guī)熱運(yùn)動(dòng)所引致的。故又稱(chēng)熱變寬。M的原子量， T 絕對(duì)溫度，0譜線中頻率 一般情況: D = 10-2 碰撞變寬：原子核蒸氣壓力愈大，譜線愈寬。 同種粒子碰撞赫爾茲馬克(Holtzmank)變寬, 異種粒子碰撞稱(chēng)羅論茲（Lorentz）變寬。10-2 場(chǎng)致變寬：在外界電場(chǎng)或磁場(chǎng)的作用下，引起原子核外層電子

4、能級(jí)分裂而使譜線變寬現(xiàn)象稱(chēng)為場(chǎng)致變寬。由于磁場(chǎng)作用引起譜線變寬，稱(chēng)為Zeeman (塞曼)變寬。 自吸變寬：光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。 4.1.2 原子吸收譜線的輪廓原子吸收譜線的輪廓積分吸收積分吸收 f-振子強(qiáng)度, N-單位體積內(nèi)的原子數(shù), e-為電子電荷, m- -個(gè)電子的質(zhì)量. 4.1.3 積分吸收與峰值吸收積分吸收與峰值吸收積分吸收的限制積分吸收的限制要對(duì)半寬度(v)約為10-3 nm的吸收譜線進(jìn)行積分，需要極高分辨率的光學(xué)系統(tǒng)和極高靈敏度的檢測(cè)器，目前還難以做到。這就是早在19世紀(jì)初就發(fā)現(xiàn)了原子吸收的現(xiàn)象，卻難以用于分析化學(xué)的原因。 4.1.3

5、積分吸收與峰值吸收積分吸收與峰值吸收峰值吸收峰值吸收 1955年Walsh 提出，在溫度不太高的穩(wěn)定火焰條件下，峰值吸收系數(shù)與火焰中被測(cè)元峰值吸收系數(shù)與火焰中被測(cè)元素的原子濃度也正比素的原子濃度也正比。 4.1.3 積分吸收與峰值吸收積分吸收與峰值吸收 4.1.3 積分吸收與峰值吸收積分吸收與峰值吸收 4.1.3 積分吸收與峰值吸收積分吸收與峰值吸收銳線光源：銳線光源：所發(fā)射譜線與原子化器中待測(cè)元素所吸收譜線中心頻率(v0)一致，而發(fā)射譜線半寬度(vE)遠(yuǎn)小于吸收譜線的半寬度(vA)。此時(shí)，吸收就是在K0(v0)附近，即相當(dāng)于峰值吸收。 4.1.4 原子吸收光譜法的特點(diǎn)原子吸收光譜法的特點(diǎn) 選

6、擇性好：選擇性好：譜線比原子發(fā)射少，譜線重疊概率小 。 靈敏度高：靈敏度高：適用于微量和痕量的金屬與類(lèi)金屬元素定量分析。 精密度精密度(RSD%)高：高：一般都能控制在5%左右。 操作方便和快速：操作方便和快速： 無(wú)需顯色反應(yīng)。 應(yīng)用范圍廣。應(yīng)用范圍廣。 局限性：局限性：不適用于多元素混合物的定性分析；對(duì)于高熔點(diǎn)、形成氧化物、形成復(fù)合物或形成碳化物后難以原子化元素的分析靈敏度低。 4.2 原子吸收分光光度計(jì)原子吸收分光光度計(jì) 4.2.1 儀器結(jié)構(gòu)與工作原理儀器結(jié)構(gòu)與工作原理 空心陰極燈(Hollow Cathode Lamp，HCL) 由待測(cè)元素的金屬或合金制成空心陰極圈和鎢或其他高熔點(diǎn)金屬制

7、成；陽(yáng)極由金屬鎢或金屬鈦制成。 4.2.1.1 空心陰極燈空心陰極燈在高壓電場(chǎng)下, 陰極向正極高速飛濺放電, 與載氣原子碰撞, 使之電離放出二次電子, 而使場(chǎng)內(nèi)正離子和電子增加以維持電流。 載氣離子在電場(chǎng)中大大加速, 獲得足夠的能量, 轟擊陰極表面時(shí), 可將被測(cè)元素原子從晶格中轟擊出來(lái), 即謂濺射, 濺射出的原子大量聚集在空心陰極內(nèi), 與其它粒子碰撞而被激發(fā), 發(fā)射出相應(yīng)元素的特征譜線-共振譜線。 4.2.1.1 空心陰極燈空心陰極燈HCL電源調(diào)制電源調(diào)制為了提高HCL發(fā)射譜線強(qiáng)度、減少譜線半寬度和自吸現(xiàn)象，HCL普遍采用矩形窄脈沖調(diào)制電源供電。一般采用200 Hz的調(diào)制電源，占空比為1:3，

8、矩形窄脈沖電流為1020 mA，平均電流為25 mA。 4.2.1.1 空心陰極燈空心陰極燈 單光束光學(xué)系統(tǒng)單光束光學(xué)系統(tǒng) 4.2.1.2 光學(xué)系統(tǒng)光學(xué)系統(tǒng) 雙光束光學(xué)系統(tǒng)雙光束光學(xué)系統(tǒng) 4.2.1.2 光學(xué)系統(tǒng)光學(xué)系統(tǒng) 單色器單色器 由入射狹縫、反射鏡、準(zhǔn)直鏡、平面衍射光柵、聚焦鏡和出射狹縫組成。 平面衍射光柵是主要色散部件，其性能指標(biāo)為：分辨率、倒線色散率、聚光本領(lǐng)、閃耀特性以及雜散光水平等。 目前，還有采用中階梯光柵與石英棱鏡組成的二維色散系統(tǒng)，全封閉的外光路與二維色散系統(tǒng)確保了較少雜散光水平和較高分辨率。 4.2.1.2 光學(xué)系統(tǒng)光學(xué)系統(tǒng) 檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng) 光電倍增管(PMT)是原子吸

9、收分光光度計(jì)的主要檢測(cè)器，要求在200900 nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)具有較高靈敏度和較小暗電流。 數(shù)據(jù)處理與控制系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理與控制系統(tǒng) 計(jì)算機(jī)光譜工作站對(duì)所采集的數(shù)字信號(hào)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理與顯示，并對(duì)原子吸收分光光度計(jì)各種儀器參數(shù)進(jìn)行自動(dòng)控制。 4.2.1.3 檢測(cè)系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理與控制系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理與控制系統(tǒng) 火焰原子化系統(tǒng)火焰原子化系統(tǒng) 4.2.2 原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng) 火焰的類(lèi)型與特性火焰的類(lèi)型與特性 4.2.2 原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng) 火焰的氧化火焰的氧化-還原特性還原特性 中性火焰：中性火焰：燃燒充分、溫度高、干擾小、背景低，燃燒充分、溫度高、干擾小、背景低，適合于大多數(shù)元素分析。適合于大多數(shù)

10、元素分析。 貧燃火焰：貧燃火焰：燃燒充分，溫度比中性火焰低，氧化性燃燒充分，溫度比中性火焰低，氧化性較強(qiáng)，適用于易電離的堿金屬和堿土金屬元素分析，較強(qiáng)，適用于易電離的堿金屬和堿土金屬元素分析，分析的重現(xiàn)性較差。分析的重現(xiàn)性較差。 富燃火焰：富燃火焰：火焰燃燒不完全，具有強(qiáng)還原性，即火火焰燃燒不完全，具有強(qiáng)還原性，即火焰中含有大量焰中含有大量CH、C、CO、CN、NH等組分，干擾等組分，干擾較大，背景吸收高，適用于形成氧化物后難以原子較大，背景吸收高，適用于形成氧化物后難以原子化的元素分析?；脑胤治?。 4.2.2 原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng) 火焰原子化的特點(diǎn)與局限性火焰原子化的特點(diǎn)與局限性 特點(diǎn)：

11、簡(jiǎn)單，火焰穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，精密度高，應(yīng)特點(diǎn)：簡(jiǎn)單，火焰穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，精密度高，應(yīng)用范圍廣。用范圍廣。 缺點(diǎn)：原子化效率低、只能液體進(jìn)樣缺點(diǎn)：原子化效率低、只能液體進(jìn)樣 4.2.2 原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng) 石墨爐原子化法石墨爐原子化法(GFAAS) 4.2.2 原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng) 特點(diǎn)特點(diǎn)： 采用直接進(jìn)樣和程序升溫方式，原子化溫度曲線是采用直接進(jìn)樣和程序升溫方式，原子化溫度曲線是一條具有峰值的曲線。一條具有峰值的曲線。 可達(dá)可達(dá)3500高溫，且升溫速度快。高溫，且升溫速度快。 絕對(duì)靈敏度高，一般元素的可達(dá)絕對(duì)靈敏度高，一般元素的可達(dá)10-910-12 g。 可分析可分析70多種金屬和類(lèi)金屬元素

12、。多種金屬和類(lèi)金屬元素。 所用樣品量少所用樣品量少(1100 mL)。 但是石墨爐原子化法的分析速度較慢，分析成本高，但是石墨爐原子化法的分析速度較慢，分析成本高，背景吸收、光輻射和基體干擾比較大。背景吸收、光輻射和基體干擾比較大。 4.2.2 原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng) 低溫原子化法低溫原子化法：低溫原子化法也稱(chēng)為化學(xué)原子化法，包括冷原子化法和氫化物發(fā)生法。 一般冷原子化法與氫化物發(fā)生法可以使用同一裝置。 冷原子化法：冷原子化法：直接測(cè)量Hg 氫化物發(fā)生法：氫化物發(fā)生法：氫化物發(fā)生器生成金屬或類(lèi)金屬元素氫化物，進(jìn)入原子化器。 4.2.2 原子化系統(tǒng)原子化系統(tǒng)光學(xué)系統(tǒng)的波長(zhǎng)顯示值誤差 光學(xué)系統(tǒng)分辨率

13、 基線的穩(wěn)定性 吸收靈敏度(S1%) 精密度 檢出限 4.2.3 原子吸收分光光度計(jì)性能指標(biāo)原子吸收分光光度計(jì)性能指標(biāo) 4.3 干擾及其消除干擾及其消除 物理干擾物理干擾：指樣品溶液物理性質(zhì)變化而引起吸收信號(hào)強(qiáng)度變化，物理干擾屬非選擇性干擾非選擇性干擾。 物理干擾一般都是負(fù)干擾。 消除方法：消除方法： 配制與待測(cè)樣品溶液基體相一致的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。 被測(cè)樣品溶液中元素的濃度較高時(shí)，采用稀釋方法來(lái)減少或消除物理干擾。 4.3.1 物理干擾及其消除方法物理干擾及其消除方法 化學(xué)干擾化學(xué)干擾：待測(cè)元素在原子化過(guò)程中，與基體組分原子或分子之間產(chǎn)生化學(xué)作用而引起的干擾。 消除方法：消除方法：

14、 改變火焰類(lèi)型、改變火焰特性、加入釋放劑、加入保護(hù)劑、加入緩沖劑、采用標(biāo)準(zhǔn)加入法 。 4.3.2 化學(xué)干擾及其消除方法化學(xué)干擾及其消除方法背景干擾也是光譜干擾，主要指分子吸與光散射造成光譜背景。分子吸收是指在原子化過(guò)程中生成的分子對(duì)輻射吸收，分子吸收是帶光譜。光散射是指原子化過(guò)程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光產(chǎn)生散射，造成透過(guò)光減小，吸收值增加。背景干擾，一般使吸收值增加，產(chǎn)生正誤差。 4.3.5 背景吸收與校正背景吸收與校正 氘燈背景校正技術(shù)氘燈背景校正技術(shù) 4.3.5 背景吸收與校正背景吸收與校正 Zeeman效應(yīng)背景校正技術(shù)效應(yīng)背景校正技術(shù)： Zeeman方法： 光源調(diào)制磁場(chǎng)加在光源上。 吸

15、收線調(diào)制磁場(chǎng)加在原子化器上使用廣泛。 磁場(chǎng)調(diào)制方式：磁場(chǎng)調(diào)制方式： 交變磁場(chǎng)調(diào)制方式與恒定磁場(chǎng)調(diào)制方式。 4.3.5 背景吸收與校正背景吸收與校正 交變磁場(chǎng)調(diào)制方式：交變磁場(chǎng)調(diào)制方式： 磁場(chǎng)變化 零磁 激磁 零磁時(shí)：原子+背景吸收； 激磁時(shí)：僅背景吸收，他們之差為原子吸收。 4.3.5 背景吸收與校正背景吸收與校正 恒定磁場(chǎng)調(diào)制方式：恒定磁場(chǎng)調(diào)制方式： 光源發(fā)射線通過(guò)起偏器后變?yōu)槠窆?，某時(shí)刻平行于磁場(chǎng)方向的偏振光通過(guò)時(shí)，吸收線組分和背景產(chǎn)生吸收，得到原子吸收和背景吸收總吸光度；另一時(shí)刻垂直于磁場(chǎng)的偏振光通過(guò)原子能器時(shí)只有背景吸收，沒(méi)有原子吸收，兩者之差即為原子吸收。 4.3.5 背景吸收與校

16、正背景吸收與校正 4.4.1. 儀器操作條件的選擇儀器操作條件的選擇 HCL電流選擇：電流選擇： HCL電流小，HCL所發(fā)射譜線半寬度窄，自吸效應(yīng)小，靈敏度增高； 但HCL電流太小，HCL放電不穩(wěn)定，影響分析靈敏度和精密度。 吸收譜線選擇：吸收譜線選擇： 首選最靈敏的共振吸收線。 共振吸收線存在光譜干擾或分析較高含量的元素時(shí)，可選用其他分析線。 4.4 原子吸收光譜法分析原子吸收光譜法分析 光譜通帶的選擇光譜通帶的選擇 光學(xué)系統(tǒng)指是狹縫寬度(S/mm)的選擇。 光譜通帶主要取決于單色器的倒線色散率(D，nm.mm-1)。 光譜通帶的計(jì)算式為：W=DS。光譜通帶的寬窄直接影響分析的檢出限、靈敏度

17、和線性范圍。 對(duì)于堿金屬、堿土金屬，可用較寬的光譜通帶，而對(duì)于如鐵族、稀有元素和連續(xù)背景較強(qiáng)的情況下，要用較小的光譜通帶。 4.4.1 儀器操作條件的選擇儀器操作條件的選擇 火焰的類(lèi)型與特性選擇 燃燒器高度的選擇 火焰原子化器的吸噴速率 也稱(chēng)為待測(cè)溶液的提升量。提升量過(guò)大，對(duì)火焰產(chǎn)生冷卻效應(yīng)，影響原子化效率；而提升量過(guò)小，影響分析方法的靈敏度和檢出限。 4.4.2 火焰原子化法最佳條件選擇火焰原子化法最佳條件選擇 石墨管類(lèi)型的選擇：石墨管類(lèi)型的選擇： 普通石墨管、熱解涂層石墨管、L,vov平臺(tái)石墨管 升溫程序選擇：升溫程序選擇： 根據(jù)分析元素的種類(lèi)、進(jìn)樣量的大小和基體效應(yīng)的影響選擇適宜的升溫程

18、序，是石墨爐原子化法分析的檢出限、靈敏度、精密度和準(zhǔn)確度的重要保證。 基體改進(jìn)劑選擇基體改進(jìn)劑選擇 進(jìn)樣量的選擇：進(jìn)樣量的選擇： 與升溫程序密切相關(guān)。一般進(jìn)樣量控制在5100L。 4.4.3 石墨爐原子化法最佳條件選擇石墨爐原子化法最佳條件選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法最常用的分析方法。標(biāo)準(zhǔn)曲線法最重要的是繪制一條標(biāo)準(zhǔn)曲線。配制一組含有不同濃度被測(cè)元素的標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液,在與試樣測(cè)定完全相同的條件下，依濃度由低到高的順序測(cè)定吸光度。繪制吸光度A對(duì)濃度c的校準(zhǔn)曲線。測(cè)定試樣的吸光度值，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上用內(nèi)插法求出被測(cè)元素的含量。 4.4.4 原子吸收光譜定量分析方法原子吸收光譜定量分析方法標(biāo)準(zhǔn)加入曲線法標(biāo)準(zhǔn)

19、加入曲線法 4.4.4 原子吸收光譜定量分析方法原子吸收光譜定量分析方法 Ax= k C A0= k（C0 + Cx） Cx= AxC0/（A0-Ax） 標(biāo)準(zhǔn)加入法能消除基體干擾，不能消背景不能消背景干擾干擾。使用時(shí)，注意要扣除背景干擾。原子熒光光譜法是1964年以后發(fā)展起來(lái)的分析方法。原子熒光光譜法是以原子在輻射能激發(fā)下發(fā)射的熒光強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的發(fā)射光譜分析法。所用儀器與原子吸收光譜法相近。 4.5 原子熒光光譜法原子熒光光譜法4.5.1.1 原子熒光光譜的產(chǎn)生原子熒光光譜的產(chǎn)生氣態(tài)自由原子吸收特征輻射后躍遷到較高能級(jí)，然后又躍遷回到基態(tài)或較低能級(jí)。同時(shí)發(fā)射出與原激發(fā)輻射波長(zhǎng)相同或不同的輻

20、射即原子熒光。原子熒光為光致發(fā)光光致發(fā)光，二次發(fā)光二次發(fā)光，激發(fā)光源停止時(shí)，再發(fā)射過(guò)程立即停止。 4.5.1 原子熒光光譜法基本原理原子熒光光譜法基本原理 共振熒光、非共振熒光、敏化熒光 4.5.1.2 原子熒光光譜的類(lèi)型原子熒光光譜的類(lèi)型 共振熒光共振熒光 氣態(tài)原子吸收共振線被激發(fā)后，再發(fā)射與原吸收線氣態(tài)原子吸收共振線被激發(fā)后，再發(fā)射與原吸收線波長(zhǎng)相同的熒光即是共振熒光。波長(zhǎng)相同的熒光即是共振熒光。它的特點(diǎn)是激發(fā)線與熒光線的高低能級(jí)相同。 如鋅原子吸收213.86nm的光，它發(fā)射熒光的波長(zhǎng)也為213.86nm。若原子受熱激發(fā)處于亞穩(wěn)態(tài)，再吸收輻射進(jìn)一步激發(fā)，然后再發(fā)射相同波長(zhǎng)的共振熒光，此種

21、原子熒光稱(chēng)為熱助共振熒光。 4.5.1.2 原子熒光光譜的類(lèi)型原子熒光光譜的類(lèi)型非共振熒光非共振熒光 當(dāng)熒光與激發(fā)光的波長(zhǎng)不相同時(shí)，產(chǎn)生非共振熒光。非共振熒光又分為直躍線熒光、階躍線熒光、anti Stokes（反斯托克斯）熒光。 4.5.1.2 原子熒光光譜的類(lèi)型原子熒光光譜的類(lèi)型 直躍線熒光直躍線熒光 激發(fā)態(tài)原子躍遷回至高于基態(tài)的亞穩(wěn)態(tài)時(shí)所發(fā)射的熒光稱(chēng)為直躍線熒光。 由于熒光的能級(jí)間隔小于激發(fā)線的能線間隔，所以熒光的波長(zhǎng)大于激發(fā)線的波長(zhǎng)。如果熒光線激發(fā)能大于熒光能，即熒光線的如果熒光線激發(fā)能大于熒光能，即熒光線的波長(zhǎng)大于激發(fā)線的波長(zhǎng)稱(chēng)為波長(zhǎng)大于激發(fā)線的波長(zhǎng)稱(chēng)為Stokes熒光；反熒光；反之

22、，稱(chēng)為之，稱(chēng)為antiStokes熒光。直躍線熒光為熒光。直躍線熒光為Stokes熒光。熒光。 4.5.1.2 原子熒光光譜的類(lèi)型原子熒光光譜的類(lèi)型 階躍線熒光階躍線熒光 正常階躍熒光為被光照激發(fā)的原子，以非輻射形式去激發(fā)返回到較低能級(jí)，再以輻射形式返回基態(tài)而發(fā)射的熒光。 很顯然，熒光波長(zhǎng)大于激發(fā)線波長(zhǎng)。非輻射形式為在原子化器中原子與其他粒子碰撞的去激發(fā)過(guò)程。 熱助階躍線熒光為被光照激發(fā)的原子，躍遷至中間能級(jí)，又發(fā)生熱激發(fā)至高能級(jí)，然后返回至低能級(jí)發(fā)射的熒光。 4.5.1.2 原子熒光光譜的類(lèi)型原子熒光光譜的類(lèi)型 敏化熒光敏化熒光 受光激發(fā)的原子與另一種原子碰撞時(shí)，把激發(fā)能傳遞給另一個(gè)原子使其

23、激發(fā)，后者再以輻射形式去激發(fā)而發(fā)射熒光即為敏化熒光。 火焰原子化器中觀察不到敏化熒光，在非火焰原子化器中才能觀察到。 在以上各種類(lèi)型的原子熒光中，共振熒光強(qiáng)度最大，最為常用。 4.5.1.2 原子熒光光譜的類(lèi)型原子熒光光譜的類(lèi)型 氣態(tài)和基態(tài)原子核外層電子對(duì)特定頻率氣態(tài)和基態(tài)原子核外層電子對(duì)特定頻率(v0)光輻射光輻射的吸收強(qiáng)度的吸收強(qiáng)度(Ia)、發(fā)射出的熒光強(qiáng)度、發(fā)射出的熒光強(qiáng)度(If)和熒光量子效和熒光量子效率率()的關(guān)系為：的關(guān)系為： If = Ia 展開(kāi)，得到展開(kāi)，得到 4.5.1.3 熒光強(qiáng)度與濃度的關(guān)系熒光強(qiáng)度與濃度的關(guān)系)1 (0lNaeAII)1 (0lNfeAIICKIf 處于激發(fā)態(tài)的原子核外層電子除了以光輻射形式釋放激發(fā)能量外，還可能產(chǎn)生非輻射形式釋放激發(fā)能量，所發(fā)生的非輻射釋放能量過(guò)程使光輻射的強(qiáng)度減弱或消失，稱(chēng)為熒光猝滅熒光猝滅。 A* + B = A + B + H可用氬氣來(lái)稀釋火焰，減小猝滅現(xiàn)象 4.5.1.4 熒光猝滅熒光猝滅 熒光猝滅的程度可以采用熒光量子效率()表示： = = f f/A A f f 單位時(shí)間時(shí)內(nèi)發(fā)射的熒光光子數(shù) A A單位時(shí)間內(nèi)吸收激發(fā)光的光子數(shù) 一般小于1 4.5.1.5 熒光量子效率熒光量子效率 原子熒光分光光度計(jì)的組成原子熒光分光光度計(jì)的組成 原子熒光分光光度計(jì)與原子吸收分光光度計(jì)的結(jié)構(gòu)相似。 為了避免銳線光