何曼君高分子物理名詞解釋完整版

1、何曼君高分子物理名詞解釋第一章 高分子鏈的結(jié)構(gòu)一、名詞解釋鏈結(jié)構(gòu)：指單個分子的結(jié)構(gòu)和形態(tài)。近程結(jié)構(gòu)：（一次結(jié)構(gòu)）化學(xué)結(jié)構(gòu)，包括高分子的組成和構(gòu)型。遠程結(jié)構(gòu)：（二次結(jié)構(gòu)）高分子的大小及其在空間的形態(tài)，鏈的柔順性及構(gòu)象。聚集態(tài)結(jié)構(gòu)：（三次結(jié)構(gòu)）通過范德華力和氫鍵形成具有一定規(guī)則排列的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。構(gòu)型：是指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的排列。構(gòu)造：是指鏈中原子的種類和排列，取代基和端基的種類單體單元的排列順序，支鏈的類型和長度等。幾何異構(gòu)（順反異構(gòu)）：由于主鏈雙鍵的碳原子上的取代基不能繞雙鍵旋轉(zhuǎn)，當組成雙鍵的兩個碳原子同時被兩個不同的原子或基團取代時，即可形成順式、反式兩種構(gòu)型，它們稱作幾何異構(gòu)

2、。鍵接異構(gòu)（順序異構(gòu)）：是指結(jié)構(gòu)單元在高分子鏈中的連接方式。一般頭-尾相連占主導(dǎo)優(yōu)勢，而頭-頭（或尾-尾）相連所占比例較低。旋光異構(gòu)：具有不對稱C原子的這種有機物，能構(gòu)成互為鏡象的兩種異構(gòu)體，表現(xiàn)出不同的旋光性，稱為旋光異構(gòu)體。但是含不對稱C的高分子沒有旋光性的，原因是多個不對稱C原子的內(nèi)消旋或外消旋的作用。有規(guī)立構(gòu)：有兩種旋光異構(gòu)單元完全是全同立構(gòu)或間同立構(gòu)的高分子。規(guī)整度：（等規(guī)度）是指聚合物種全同立構(gòu)和間同立構(gòu)的聚合物占所有聚合物分子總的百分比。規(guī)整聚合物：全同立構(gòu)和間同立構(gòu)的高分子。全同立構(gòu)：高分子鏈全部由一種旋光異構(gòu)單元鍵接而成。間同立構(gòu)：高分子鏈由兩種旋光異構(gòu)單元交替鍵接而成。無規(guī)

3、立構(gòu)：高分子鏈由兩種旋光異構(gòu)單元無規(guī)鍵接而成。線性：高分子鏈呈直線形交聯(lián)：高分子鏈之間通過支鏈聯(lián)結(jié)成一個三維空間網(wǎng)狀大分子支化：在縮聚過程中有官能度=3的單體存在，或在加聚過程中，有自由基的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)發(fā)生，或雙烯類單體中第二雙鍵的活化等生成支化的或交聯(lián)的高分子。支化度：以支化點密度或兩相鄰支化點之間的鏈的平均分子量來表示支化程度交聯(lián)：縮聚反應(yīng)中有三個或三個以上官能度的單體存在時，高分子鏈之間通過支鏈聯(lián)結(jié)成一個三維空間網(wǎng)形大分子時即成交聯(lián)結(jié)構(gòu)交聯(lián)度：用相鄰兩個交聯(lián)點之間的鏈的平均分子量Mc來表示。交聯(lián)度愈大，Mc愈小。共聚物的序列結(jié)構(gòu)：是指共聚物根據(jù)單體的連接方式不同所形成的結(jié)構(gòu)，共聚物的序列結(jié)

4、構(gòu)分為四類：無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物共聚物：由兩種或兩種以上的結(jié)構(gòu)單元組成的高分子。均聚物：由一種單體聚合而成的聚合物稱為均聚物。嵌段數(shù)：指在100個單體單元中出現(xiàn)的各種嵌段的總和。單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)：高分子鏈上存在大量C-C單鍵，單鍵由電子組成，電子云分布是軸向?qū)ΨQ的，因此高分子在運動時，C-C單鍵可以繞軸旋轉(zhuǎn)，稱為單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)。構(gòu)象：由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)。位壘：順式構(gòu)象與反式構(gòu)象的位能差。位阻效應(yīng)：單健內(nèi)旋轉(zhuǎn)總是不完全自由的，因為C原子上總是帶有其它原子或基團，當這些原子充分接近時，原子的外層電子之間將產(chǎn)生排斥力使之不能接近。鏈段：高分子鏈上劃分出的可以任

5、意取向的最小單元或高分子鏈上能夠獨立運動的最小單元稱為鏈段。多分散性：聚合物是分子量不均一的同系物的混合物，這一性質(zhì)稱為多分散性柔順性：高分子鏈能夠通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用改變其構(gòu)象的性能稱為高分子鏈的柔順性。 高分子鏈能形成的構(gòu)象數(shù)越多，柔順性越大。動態(tài)柔性：指在外界條件下，從一種平衡態(tài)構(gòu)象轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N平衡態(tài)構(gòu)象的難易程度。靜態(tài)柔順性：高分子鏈中單鍵取旁式旋轉(zhuǎn)狀態(tài)和反式旋轉(zhuǎn)狀態(tài)概率的偏差程度。取決于反式構(gòu)象和旁氏構(gòu)象之間的能量差。持續(xù)長度：無限長高分子鏈的末端距在第一個鍵方向上投影的平均值，可以表征高分子鏈的剛性程度，值越大，剛性越大。剛性：高分子鏈改變構(gòu)象的行為受阻，不容易改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱為剛性。

6、柔性鏈：當高分子鏈上每個鍵都能完全自由旋轉(zhuǎn)（自由聯(lián)接鏈），“鏈段”長度就是鍵長理想的柔性鏈：當高分子鏈上每個鍵都能完全自由旋轉(zhuǎn)（自由聯(lián)接鏈），“鏈段”長度就是鍵長。剛性鏈：當主鏈中由共軛雙鍵組成時，由于共軛雙鍵因p電子云重疊不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，因而柔順性差，是剛性鏈。均方末端矩：線型高分子鏈的一端到另一端達到的直線距離的平方再平均，是標量均方旋轉(zhuǎn)半徑：旋轉(zhuǎn)半徑的平方值的平均。是標量，越小越柔順自由連接鏈：假定分子是由足夠多的不占體積的化學(xué)鍵自由結(jié)合而成，內(nèi)旋轉(zhuǎn)時沒有鍵角限制和位壘障礙，其中每個鍵在任何方向取向的幾率都相同。（極端理想化假設(shè)）自由旋轉(zhuǎn)鏈：假定鏈中每一個鍵都可以在鍵角所允許的方向自由轉(zhuǎn)動，

7、不考慮空間位阻對轉(zhuǎn)動的影響等效自由連接鏈：若干個鍵組成的一鏈段算作一個獨立的單元，稱之為“鏈段”，鏈段間自由結(jié)合，無規(guī)取向，這種鏈的均方末端距與自由連接鏈的計算方式等效。高分子的無擾尺寸：在條件下測得的高分子尺寸稱為無擾尺寸（單位分子量均方末端距的平方根稱為分子無擾尺寸）條件：分子的均方末端距是單個分子的尺寸，必須把高分子分散在溶液中才能進行測定，隨溶劑和溫度的不同將產(chǎn)生干擾。通過選擇合適的溶劑和溫度，創(chuàng)造一個特定的條件，使溶劑分子對高分子的構(gòu)象所產(chǎn)生的干擾可忽略不計，這一條件稱之為條件。剛性因子：（又稱空間位阻參數(shù)，剛性比值）:為實測的無擾均方末端距與自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距之比。特征比：無擾

8、鏈與自由連接鏈均方末端距的比值。無規(guī)線團：是指單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)導(dǎo)致高分子鏈呈現(xiàn)不規(guī)則蜷曲的構(gòu)象。高彈性限度：若分子鏈為伸直鏈，按鋸齒形計算其伸直長度為高分子鏈伸展的極限長度Lmax，其計算方式為：Lmax=nlcos（/2）=（2/3）1/2nl=0.82nl鏈的最大拉伸比：二、問題1.高分子結(jié)構(gòu)的特點答：.高分子分子量大，且由結(jié)構(gòu)單元組成：結(jié)構(gòu)單元可以是一種也可以是多種；結(jié)構(gòu)單元間由共價鍵聯(lián)接；結(jié)構(gòu)單元可形成線型分子，支化分子，網(wǎng)狀分子.高分子鏈可彎曲有柔性（因主鏈有內(nèi)旋轉(zhuǎn)的自由度）.高分子間范德華相互作用（分子間力）特別顯著.高分子若存在交聯(lián)，其力學(xué)性質(zhì)發(fā)生很大變化，即不溶解、不熔融高分子的聚集

9、態(tài)有晶態(tài)與非晶態(tài)，其晶態(tài)有序性比小分子晶體低，非晶態(tài)有序程度比小分子高.高分子加工需加入填料、各種助劑、色料等，形成織態(tài)結(jié)構(gòu)2.支化與交聯(lián)的區(qū)別答：交聯(lián)與支化有本質(zhì)區(qū)別。支化（可溶，可熔，有軟化點）。交聯(lián)（不溶，不熔，可膨脹）3.為什么說高分子鏈是蜷曲的?答：由于熱運動，分子的構(gòu)象在時刻改變著，故高分子鏈的構(gòu)象是統(tǒng)計性的，且由統(tǒng)計規(guī)律可知，分子鏈呈伸直構(gòu)象的幾率極小，呈蜷曲構(gòu)象的幾率較大。4.柔順性的比較（分子結(jié)構(gòu)對柔順性的影響）答：由于分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)是導(dǎo)致分子鏈柔順性的根本原因，而高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)又受其分子結(jié)構(gòu)的制約，因而分子鏈的柔順性與其分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。分子結(jié)構(gòu)對柔順性的影響有：（1）主鏈結(jié)

10、構(gòu)：1、主鏈完全由C-C鍵組成的碳鏈高分子都具有較大的柔性。如PE、PP和乙丙橡膠等。2、當主鏈中含C-O，C-N，Si-O鍵時，柔順性好。（這是因為O、N原子周圍的原子比C原子少 ，內(nèi)旋轉(zhuǎn)的位阻?。欢鳶i-O-Si的鍵角也大于C-C-C鍵，因而其內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻更小，即使在低溫下也具有良好的柔順性。 如： ：SiO>CO>CC。）3、當主鏈中含非共軛雙鍵時，雖然雙鍵本身不會內(nèi)旋轉(zhuǎn)，但卻使相鄰單鍵的非鍵合原子（帶*原子）間距增大使內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易，柔順性好。4、當主鏈中由共軛雙鍵組成時，由于共軛雙鍵因p電子云重疊不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)，因而柔順性差，是剛性鏈。如聚乙炔、聚苯。5、在主鏈中引入不能內(nèi)旋轉(zhuǎn)的

11、芳環(huán)、芳雜環(huán)等環(huán)狀結(jié)構(gòu)，可提高分子鏈的剛性。（2）側(cè)基：側(cè)基的極性越大，極性基團數(shù)目越多，相互作用越強，單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)越困難，分子鏈柔順性越差。非極性側(cè)基的體積越大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻越大，柔順性越差。對稱性側(cè)基，可使分子鏈間的距離增大，相互作用減弱，柔順性大。側(cè)基對稱性越高，分子鏈柔順性越好。（3）支化：1、短支鏈使分子鏈間距離加大，分子間作用力減弱，從而對鏈柔性具有一定改善作用。2、長支鏈則起到阻礙單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)作用，導(dǎo)致鏈柔性下降。（4）交聯(lián)：交聯(lián)使鏈段的運動能力降低，使鏈柔性下降。但是具體影響程度取決于交聯(lián)程度：1、輕度交聯(lián)交聯(lián)點之間的距離比較大，如果仍大于原線型大分子中鏈段的長度，鏈段的運動仍然能夠

12、發(fā)生，鏈柔性不會受到明顯影響；2、重度交聯(lián)交聯(lián)點之間的距離較小，若小于原線性大分子鏈段的長度，鏈段的運動將被交聯(lián)化學(xué)鍵所凍結(jié)，鏈柔性變差，而剛性變大。（5）鏈的長短：分子鏈越長，分子構(gòu)象數(shù)目越多，鏈的柔順性越好。 （6）分子鏈的規(guī)整性：分子結(jié)構(gòu)愈規(guī)整，則結(jié)晶能力愈強，而高分子一旦結(jié)晶，則柔順性大大下降，因為分子中原子和基團都被嚴格固定在晶格上，內(nèi)旋轉(zhuǎn)變得不可能。（7）分子間作用力與氫鍵：分子間作用力大，柔順性差。分子間的作用力隨著主鏈或側(cè)基的極性增加而增加。但如果分子內(nèi)或分子間有氫鍵生成，則氫鍵的影響要超過任何極性基團，可大大增加分子的剛性。氫鍵（剛性）<極性<非極性。如聚異于烯&

13、gt;PE（8）外界因素：1、溫度：溫度升高，內(nèi)旋轉(zhuǎn)容易，柔順性增加。如PS室溫塑料，加熱100以上呈柔性。順式聚1,4丁二烯溫室溫橡膠，-120剛硬。2、外加作用速度：速度緩慢時柔性，速度作用快，高分子鏈來不及通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)而改變構(gòu)象，分子鏈顯得僵硬。3、溶劑：影響高分子的形態(tài)。5.構(gòu)型與構(gòu)象的區(qū)別構(gòu)象構(gòu)型產(chǎn)生單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵確定結(jié)構(gòu)屬于遠程結(jié)構(gòu)屬于近程結(jié)構(gòu)形式隨熱運動不斷改變一旦生成就穩(wěn)定不變答： 第二章 聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)一、名詞解釋聚集態(tài)結(jié)構(gòu)：是指高分子鏈之間的幾何排列和堆砌狀態(tài)，也稱為超分子結(jié)構(gòu)。聚集態(tài)可分為晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、液晶態(tài)等，晶態(tài)與非晶態(tài)是高分子最重要的兩種聚集態(tài)。晶態(tài)：是

14、指高分子鏈之間規(guī)整排列和堆砌的狀態(tài)，結(jié)晶形態(tài)主要有球晶、單晶、伸直鏈晶片、纖維狀晶、串晶、樹枝晶等。同質(zhì)多晶現(xiàn)象：由于條件變化，引起分子鏈構(gòu)象的或堆積方式的改變，則一種高聚物可以形成幾種不同的晶型。非晶態(tài)：通常把聚合物分子鏈不具備三維有序排列的凝聚態(tài)稱為非晶態(tài)。或是指高分子鏈之間無規(guī)排列和堆砌的狀態(tài)。取向：當線型高分子充分伸展的時候，其長度是其寬度的幾百、幾千其至幾萬倍，這種結(jié)構(gòu)上懸殊的不對稱性，使它們在某些情況下很容易沿某特定方向作占優(yōu)勢的平行排列，這就是聚合物的取向。取向態(tài)：聚合物的可取向結(jié)構(gòu)單元在外力作用下沿外力作用方向有序排列所形成的結(jié)構(gòu)，稱之為聚合物的取向態(tài)結(jié)構(gòu)。解取向：是取向態(tài)向無

15、序態(tài)恢復(fù)的過程，是取向的逆過程內(nèi)聚能：克服分子間作用力，1摩爾的凝聚體汽化時所需要的能量E。內(nèi)聚能密度（CED）：單位體積凝聚體汽化時所需要的能量。溶度參數(shù)：內(nèi)聚能密度的平方根，表征分子間相互作用力。，非極性高分子與溶劑的越接近，越易溶解。一般認為可以溶解。結(jié)晶度：就是結(jié)晶的程度，就是結(jié)晶部分的重量或體積對全體重量或體積的百分數(shù)。取向度：表征聚合物的取向程度，用取向函數(shù)F來表示聚合物的取向度。Avrami方程：用數(shù)學(xué)方程描述聚合物等溫結(jié)晶過程。測定結(jié)晶度隨時間的變化，這種方法測定的是結(jié)晶總速率（包括成核速率和生長速率）。通常用膨脹計法，由于結(jié)晶時有序排列而體積收縮，若比容在時間為0，t和時分別

16、為V0，Vt和V，則結(jié)晶過程可用Avrami方程描述：（Vt-V）/（V0-V）= 通過雙對數(shù)作圖，從斜率求n，從截距求k，n稱Avrami指數(shù)，n=生長的空間維數(shù)+時間維數(shù)，異相成核的時間為0，均相成核為1,。k用來表征結(jié)晶速率，k越大，結(jié)晶速率越快。均相成核：由熔體中的高分子鏈段靠熱運動形成有序排列的鏈束的晶核。非均相成核：即異相成核，以外來的雜質(zhì)，未完全熔融的殘余結(jié)晶聚合物，分散的小顆粒固體或容器的壁為中心，吸附熔體中的高分子鏈作有序排列而形成的晶核。熔點：平衡狀態(tài)下晶體完全消失的溫度熔限：高分子熔融與小分子熔融過程相似，發(fā)生熱力學(xué)函數(shù)（如體積、比熱等）的突變，但有一個較寬的熔融溫度范圍

17、，此溫度范圍被稱為熔限共聚物：高分子由二種以上的單體聚合形成的聚合物結(jié)晶速度：可以用K和參數(shù)用來反映結(jié)晶速度的大小，其中參數(shù)是體積收縮率為一半時所需的時間，越小結(jié)晶越快，因為纓狀膠束模型：纓狀膠束模型的基本特點是：一個分子鏈可以同時穿越若干個晶區(qū)和非晶區(qū)，在晶區(qū)中分子鏈互相平行排列，在非晶區(qū)中分子鏈互相纏結(jié)呈卷曲無規(guī)排列。這是一個兩相結(jié)構(gòu)模型，即具有規(guī)則堆砌的微晶（或膠束）分布在無序的非晶區(qū)基體內(nèi)。這一模型解釋了聚合物性能中的許多特點，如晶區(qū)部分具有較高的強度，而非結(jié)晶部分降低了聚合物的密度，提供了形變的自由度等。折疊鏈模型：Keller 提出晶區(qū)中分子鏈在片晶內(nèi)呈規(guī)則近鄰折疊，夾在片晶之間的

18、不規(guī)則排列鏈段形成非晶區(qū)。這就是折疊鏈模型。插線板模型：Flory認為，組成片晶的桿是無規(guī)連接的，即從一個片晶出來的分子鏈并不在其鄰位處回折到同一片晶，而是在進入非晶區(qū)后在非鄰位以無規(guī)方式再回到同一片晶，也可能進入另一片晶。非晶區(qū)中，分子鏈段或無規(guī)的排列或相互有所纏繞。無規(guī)線團模型：Flory等于1949年提出，非晶態(tài)聚合物中分子鏈的構(gòu)象與在溶液中一樣，呈現(xiàn)無規(guī)線團狀，線團分子之間是無規(guī)纏結(jié)的，因而非晶態(tài)聚合物以聚集態(tài)結(jié)構(gòu)兩相球粒模型：非晶態(tài)聚合物含有兩種主要單元：膠粒與粒間區(qū)單晶：即結(jié)晶體內(nèi)部的微觀粒子在三維空間呈有規(guī)律地、周期性地排列。 特點：一定外形、長程有序。片晶：高分子鏈規(guī)則的近鄰折

19、疊，進而形成片狀晶體。球晶：特征是外形呈球狀，其直徑通常在0.5100微米之間，具有徑向?qū)ΨQ晶體的性質(zhì)，可以再正交偏光顯微鏡下可呈現(xiàn)典型的Maltase黑十字圖像消光環(huán)圖像。球晶實際上是由許多徑向發(fā)射的長條扭曲晶片組成的多晶聚集體。在晶片之間和晶片內(nèi)部尚存在部分由連接組成的非晶部分。球晶的形成條件：從熔體冷卻結(jié)晶或從濃溶度中析出而形成的。伸直鏈片晶：在高壓下結(jié)晶形成的由完全伸直的分子鏈平行規(guī)則排列的晶體。串晶：聚合物溶液或熔體在應(yīng)力作用下或強烈的流動場中形成的具有伸直鏈結(jié)構(gòu)的中心線，中心線周圍間隔地生長著折疊鏈片晶。液晶：處于液晶態(tài)下的物質(zhì)。是介于完全有序晶體與各項同性液體之間的一種中間狀態(tài)，

20、確切的說，它是一種取向有序的流體，它既有液體的易流動性，又有晶體雙折射各向異性的特性。主鏈型液晶：主鏈由液晶基元和柔性的鏈節(jié)相間組成的液晶。側(cè)鏈型液晶：主鏈是柔性的，剛性的液晶基元連接在側(cè)鏈上的液晶。溶致型液晶：指靠溶劑溶解分散，在一定濃度范圍成為液晶態(tài)的物質(zhì)。熱致型液晶：指靠升高溫度，在某一溫度范圍內(nèi)形成液晶態(tài)的物質(zhì)。液晶態(tài)：為物質(zhì)的一種介于液體和晶態(tài)之間的狀態(tài)，既具有液體的流動性，也保持著晶態(tài)物質(zhì)分子的某些有序性，體現(xiàn)晶體的各向異性近晶型：液晶分子呈棒狀或近似棒狀構(gòu)象，分子間依靠所含官能團提供的垂直分子長軸方向的強有力的相互作用，互相平行排列成二維層狀結(jié)構(gòu)，分子的長軸垂直于層片平面。層片之

21、間可以相互滑動，但層內(nèi)分子排列保持著大量二維團體有序性。分子可以在本層內(nèi)活動，但不能來往于各層之間。向列型：有序度最低，雖棒狀分子相互間保持著近晶型的平行，但只是一維有序，其重心位置無序，在外力作用下，棒狀分子很容易沿流動方向取向，并可在流動取向中相互穿越。膽甾型：一般含手性分子，手性的存在使鄰近分子的排列發(fā)生扭曲，形成尺寸很大的螺旋結(jié)構(gòu)。分子呈細長偏平狀，依靠端基的相互作用，做此平行排列成層狀結(jié)構(gòu)（類似近晶型），但分子的長軸平行于層片平面，層內(nèi)分子排列與向列型相似高分子液晶：呈現(xiàn)高分子的液晶態(tài)的物質(zhì)稱為高分子液晶。液晶高分子：具有液晶性的高分子稱為液晶高分子液晶的織構(gòu)：液晶的織構(gòu)，一般指液晶

22、薄膜（厚度約10-100微米）在光學(xué)顯微鏡特別是正交偏光顯微鏡下用平行光所觀察到的圖像。二、問題1.聚合物結(jié)晶的特點答：高分子結(jié)晶的特點：（1）晶胞由鏈段組成-聚合物晶胞由一個或多個高分子鏈段構(gòu)成。（2）高分子鏈各向異性，沒有立方晶系。（3）結(jié)晶不完善，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，晶區(qū)、非晶區(qū)及中間結(jié)構(gòu)共存。2.球晶的生長過程及如何控制球晶大小答：一、形成條件：從濃溶液析出，或從熔體冷結(jié)晶時，在不存在應(yīng)力或流動的情況下形成。1、異相成核與生長：a、由溶液中的雜質(zhì)，添加劑、容器壁或其他第三組分為晶核生長的球晶。b、成核數(shù)目只與雜質(zhì)數(shù)目有關(guān)。c、球晶從中心一點向外發(fā)散狀生長。2、均相成核與生長：a、由聚合物分子本身

23、形成的晶核。b、成核數(shù)目隨時間增長而增長。c、隨時間的增長或溶液濃度的增加，晶核不斷長大為片層束，進而分支生成球晶的雛形，繼續(xù)生長形成片晶球形對稱排列的球晶。d、球晶中心存在兩個空區(qū)。二、控制球晶大小的方法：a、控制形成速度：將熔體急速冷卻（在較低的溫度范圍），生成較小的球晶；緩慢冷卻，則生成較大的球晶。b、采用共聚的方法：破壞鏈的均一性和規(guī)整性，生成較小球晶。c、外加成核劑：可獲得小甚至微小的球晶。3.結(jié)晶能力的比較（結(jié)構(gòu)對結(jié)晶能力的影響）答：鏈的對稱性好，容易結(jié)晶。共聚單元有相同的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，則共聚物也能結(jié)晶。柔順性好，結(jié)晶能力強使鏈容易相互靠近并做規(guī)整排列而有利于結(jié)晶。4.高分子在結(jié)晶中的

24、構(gòu)象答:高分子鏈在晶體的構(gòu)象：（1）在晶態(tài)高分子中，高分子長鏈為滿足排入晶格的要求，一般都采用比較伸展的構(gòu)象，彼此平等排列，使位能最低，才能在結(jié)晶中作規(guī)整的緊密堆積。（2）平面鋸齒形和螺旋是結(jié)晶高分子鏈的兩種典型構(gòu)象。5.如何理解高分子結(jié)晶態(tài)不是完全有序，非晶態(tài)不是完全無序答：（1）由于高分子的結(jié)構(gòu)特點，其分子鏈很長，體系的粘度很大，即使溫度在結(jié)晶的熔點以上，整個大分子仍不能很好地流動。（2）從一種平衡態(tài)向另一種平衡態(tài)過渡是一松弛過程，需要很長的時間，因而不能達到熱力上的平衡態(tài)。（3）由動力學(xué)過程決定高分子中存在大量亞穩(wěn)態(tài)，必然不同程度地存在其分子鏈間的局部有序排列，存在著一系列具有由聚合物單

25、晶的三維有序到無規(guī)線團之間的不同規(guī)整度的非常豐富的結(jié)構(gòu)形態(tài)。6.取向與結(jié)晶的異同答：兩者都與高分子凝聚態(tài)的有序性有關(guān)，但有序程度不同：a.取向態(tài)：一維或二維有序 b.結(jié)晶態(tài)：三維有序7.取向的結(jié)構(gòu)單元，取向的機理答：1、取向的結(jié)構(gòu)單元：包括基團、鏈段、分子鏈、晶粒、晶片或變形的球晶等。機理：當線型高分子充分伸展的時候，其長度是其寬度的幾百、幾千其至幾萬倍，這種結(jié)構(gòu)上懸殊的不對稱性，使它們在某些情況下很容易沿某特定方向作占優(yōu)勢的平行排列，這就是聚合物的取向。8.分子形成液晶態(tài)的基本要素答：1.幾何外形不對稱的剛性結(jié)構(gòu)單元，有利于取向。2.極性基團，用以維持分間各向異性的相互作用力。3.柔性鏈單元

26、，有利于形變和運動。9.液晶的晶型答：1、按液晶分子的形狀（棒狀、盤碟狀）、排列方式和有序性的不同，分為近晶型、向列型、膽甾型以及盤狀液晶。2、按液晶形成的條件可分為：a.溶致液晶：一定濃度的溶液中呈現(xiàn)液晶性的物質(zhì)。如：核酸，蛋白質(zhì)，芳族聚酰胺PBT, PPTA (Kevlar) 和聚芳雜環(huán)PBZT, PBO等。b.熱致液晶：一定溫度范圍內(nèi)呈現(xiàn)液晶性的物質(zhì)。如： 聚芳酯Xydar, Vector, Rodrum。c.感應(yīng)液晶：外場（力，電，磁，光等）作用下進入液晶態(tài)的物質(zhì) - PE under high pressure。d.流致液晶：通過施加流動場而形成液晶態(tài)的物質(zhì) -聚對苯二甲酰對氨基苯甲

27、酰肼。10.高分子液晶的流變學(xué)特性（與高分子熔體的不同）答：1、高分子液晶：a.各向異性 b.粘度隨濃度或溫度的提高將出現(xiàn)極大和極小值 c.低剪切粘度下液晶內(nèi)剛性流動單元更容易取向2、普通高分子熔體或濃溶液：a.各向同性 b.粘度隨濃度增加而單調(diào)增加 c.粘度隨溫度升高按指數(shù)規(guī)律減小11.高分子液晶的分子構(gòu)造及組合方式答：主鏈型高分子液晶：液晶基元位于高分子主鏈。組合方式為：1完全由剛性鏈段組成的主鏈，液晶溫度高，多具有向列相；2剛性和柔性交替構(gòu)成的主鏈，液晶相態(tài)豐富。側(cè)鏈型高分子液晶：液晶基元位于高分子側(cè)鏈 。第三章 高分子溶液一、名詞解釋溶脹：溶劑分子滲入聚合物內(nèi)部，使之體積膨脹的現(xiàn)象溶解

28、：高分子被分散在溶劑中，整個高分子和溶劑均相混合理想溶液：物理化學(xué)中把符合Raoult定律的溶液稱為理想溶液。在二元小分子液體溶液中，A組分的蒸氣壓與其摩爾分數(shù)成正比。理想溶液在混合過程中只有熵的變化，沒有混合熱，內(nèi)能不變。Huggins參數(shù)：表示高分子與溶劑混合時相互作用能的變化。第二維利系數(shù)A2：表示高分子鏈段與鏈段之間以及高分子鏈段與溶劑分子之間相互作用的一種度量。真溶液：溶液體系是分子分散體系，處于熱力學(xué)平衡狀態(tài)。亞濃溶液：當稀溶液的濃度增大到某種程度后，高分子線團相互穿插交疊，整個溶液中的鏈段分布趨于均一，稱為亞濃溶液。高分子溶液：高聚物以分子狀態(tài)分分散在溶劑中所形成的均相聚合物。溶

29、度參數(shù)：溶度參數(shù)是內(nèi)聚能密度的平方根極性相似原則：極性大的聚合物溶于極性大的溶劑中，極性小的聚合物溶于極性小的溶劑中，非極性的聚合物溶于非極性的溶劑中溶度參數(shù)相近原則：聚合物與溶劑的溶度參數(shù)相近時，接近無熱溶液，此時的溶劑為聚合物的最好溶劑溶劑化原則：溶質(zhì)與溶劑上帶有具相異電性的兩種基團，極性強弱越接近，彼此間的結(jié)合力越大，溶解性就越好良溶劑：高分子在溶劑分子中線團松散，鏈段間的排斥力占優(yōu)勢，A2>0不良溶劑：高分子在溶劑分子中線團緊縮，鏈段間的吸引力增大，A2<0非溶劑：高分子-溶劑相互作用參數(shù)1：Flory-Huggins溶液理論：Flory和Huggins采用液體的晶格模型，

30、用統(tǒng)計熱力學(xué)的方法，分別推導(dǎo)出了高分子溶液的混合熵、混合熱及混合自由能的關(guān)系式。Flory-Krigbaum稀溶液理論：該理論修正了似晶格模型中鏈段等幾率分布的不合理假定，建立了排斥體積，狀態(tài)等概念混合熱：混合熱是存在的：實際上，由于高分子鏈段和溶劑分子在化學(xué)結(jié)構(gòu)等方面的不同，在混合過程中會產(chǎn)生一定的熱效應(yīng)，混合熱也就反映了混合過程中相互作用能的變化。溫度：在某一溫度下聚合物溶于某一溶劑中，其分子鏈段間的相互吸引力與溶劑化以及排斥體積效應(yīng)所表現(xiàn)出的相斥力相等，無遠程相互作用，高分子處于無擾狀態(tài)，排斥體積為0，該溶液的行為符合理想溶液行為，此時溶劑的過量化學(xué)位為0，溶液為溶液，此時的溫度稱為溫度

31、。一維溶脹因子：（擴張因子）高分子鏈由于溶劑化而擴張，引出一個參數(shù)稱為一位溶脹因子來表示高分子鏈擴張的程度。條件：選擇適當?shù)娜軇┡c溫度，滿足過量化學(xué)位= 0的條件，使高分子溶液的熱力學(xué)性質(zhì)與理想溶液的偏差消失，此條件為條件溶劑：選擇適當?shù)娜軇┡c溫度，滿足化學(xué)位等于0的條件，使高分子溶液的熱力學(xué)性質(zhì)與理想溶液的偏差消失，此狀態(tài)為狀態(tài)，狀態(tài)下的溶劑為溶劑。狀態(tài)：選擇適當?shù)娜軇┡c溫度，滿足 = 0的條件，使高分子溶液的熱力學(xué)性質(zhì)與理想溶液的偏差消失。此狀態(tài)為狀態(tài)增塑劑：為改變聚合物的使用性能或加工性能，在其中加入一定量高沸點、低揮發(fā)性的小分子液體。熱塑性：一般是線形或支鏈形聚合物具有可反復(fù)加熱軟化或

32、熔化成型的性質(zhì)。熱固性：是指線形聚合物在加熱或外加交聯(lián)劑存在發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)形成不熔不溶交聯(lián)聚合物的性質(zhì)。內(nèi)增塑：結(jié)晶聚合物難以外增塑，這時在高分子鏈上引入其它取代基或短的鏈段，使結(jié)晶破壞，分子鏈變?nèi)?，易于活動，過到增塑的作用外增塑：利用增塑劑破壞高分子鏈間的作用力，使鏈段運動得以實現(xiàn)的過程（即物理增塑） 凝膠：高分子之間以化學(xué)鍵形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，這是一種化學(xué)交聯(lián)，加熱不能溶解也不能熔融，只有化學(xué)鍵斷裂才有使凝膠解體凍膠：是由范德華力交聯(lián)形成的，這是一種物理交聯(lián)，加熱可以拆散范德華力的交聯(lián)，使凍膠解體聚電解質(zhì)：在分子鏈上帶有可離子化基團的聚合物。溶脹平衡：交聯(lián)聚合物在溶脹過程中，一方面溶劑力圖滲入聚

33、合物內(nèi)部使其體積膨脹，另一方面，由于交聯(lián)聚合物體積膨脹導(dǎo)致網(wǎng)狀分子鏈向三位空間伸展，而產(chǎn)生彈性收縮力，力圖使分子網(wǎng)收縮，當著兩部分相反的作用相互抵消時，達到溶脹平衡。平衡溶脹比：交聯(lián)聚合物在溶脹平衡時的體積與溶脹前的體積之比。二、問題1.高聚物溶解過程的特點答：1.高分子溶液是真溶液，但熱力學(xué)性質(zhì)與到理想溶液相差很大。分子分散體系，熱力學(xué)穩(wěn)定，溶解過程可逆2.聚合物溶解過程復(fù)雜而緩慢，先溶脹，后溶解。原因：聚合物結(jié)構(gòu)復(fù)雜: 分子量大且具有多分散性;分子的形狀有線形、支化和交聯(lián)之分;聚集態(tài)又分為晶態(tài)和非晶態(tài)3.交聯(lián)聚合物在交聯(lián)鍵的束縛下，只能溶脹不能溶解。(溶脹：溶劑分子滲入聚合物內(nèi)部，使之體積

34、膨脹的現(xiàn)象。)4.溶解度與分子量有關(guān)：1、線形分子：隨分子量增大，溶解度下降;2、交聯(lián)分子：隨交聯(lián)度增大，溶脹度減小5.溶解度與聚集態(tài)有關(guān)：1、非晶態(tài)比晶態(tài)聚合物容易溶解；2、晶態(tài)聚合物因滿足兩個條件：先吸熱，后溶解；先溶融，后溶解；3、隨結(jié)晶度增大，溶解度下降6.極性結(jié)晶聚合物常溫下不溶解，要溶解有兩方式：1先溶融，后溶解；2選擇強極性溶劑 2.溶劑選擇的三原則答：a極性相近原則: 極性大的聚合物溶于極性大的溶劑中；極性小的聚合物溶于極性小的溶劑中；非極性的聚合物溶于非極性的溶劑中。b溶劑化原則: 溶質(zhì)與溶劑上帶有具相異電性的兩種基團，極性強弱越接近，彼此間的結(jié)合力越大，溶解性就越好。c溶度

35、參數(shù)相近原則 d.高分子-溶劑相互作用參數(shù)原則3.CED與溶度參數(shù)的測量答？：CED為內(nèi)聚能密度。溶度參數(shù)是內(nèi)聚能密度的平方根。4.溶解過程的熱力學(xué)分析答：(1) 溶解過程中體系熵的增加很多，但吸熱量不大，是次要因素。(2) 體系熵的增加量，如以溶解高分子的分子數(shù)目計算，則熵的增加要比相同數(shù)目的小分子大，而如以高分子的鏈段為單位計算，則熵的增加又要比小分子小，其原因在于高分子具有的長鏈結(jié)構(gòu)，鏈段之間要受到化學(xué)鍵連接的限制。5.高分子溶液的性質(zhì)答：高分子溶液是真溶液，但熱力學(xué)性質(zhì)與到理想溶液相差很大。分子分散體系，熱力學(xué)穩(wěn)定，溶解過程可逆6.與理想溶液相比較，高分子溶液的偏差答?：c10，溶劑對

36、高分子的作用強，是良溶劑。c1 1/2，一般高分子可溶解，作溶劑。c1 1/2，一般高分子難溶解，作不良溶劑。c1 = 1/2，為溶劑，此時溶液對理想溶液的偏差消失，服從理想溶液的熱力學(xué)規(guī)律。7. 溫度與的物理意義答: 條件：選擇適當?shù)娜軇┡c溫度，滿足 = 0的條件，使高分子溶液的熱力學(xué)性質(zhì)與理想溶液的偏差消失，此條件為條件，此狀態(tài)為狀態(tài)。狀態(tài)下的溶劑為溶劑，狀態(tài)下的溫度為溫度。8.溶液是否等于理想溶液答：溶液不等于理想溶液。因為狀態(tài)下，高分子鏈段溶劑的相互作用參數(shù)c1=1/2，T=，相等但并不一定等于0，此時：, Hm0,即偏摩爾混合熱和偏摩爾混合熵都不是理想的，只是兩者的效應(yīng)剛巧相互抵消了

37、，使等于0，使狀態(tài)的溶液微觀狀態(tài)類似于理想溶液，宏觀熱力學(xué)性質(zhì)遵從理想溶液的規(guī)律。結(jié)論： 溶液并不滿足真正高分子理想溶液的條件，但自由能、化學(xué)位等有關(guān)熱力學(xué)性質(zhì)可按理想溶液處理。9.凍膠與凝膠的區(qū)別答：凍膠：是由范德華力交聯(lián)形成的，這是一種物理交聯(lián)，加熱可以拆散范德華力的交聯(lián)，使凍膠解體。凝膠：高分子之間以化學(xué)鍵形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，這是一種化學(xué)交聯(lián)，加熱不能溶解也不能熔融，只有化學(xué)鍵斷裂才有使凝膠解體。第四章 聚合物的分子量和分子量分布一、名詞解釋級分：在測定聚合物分子量分布時，采用實驗分級方法按照分子量由小到大劃分不同的等級，對應(yīng)有相應(yīng)的摩爾數(shù)或質(zhì)量，被稱為級分。分級：聚合物的多分散性在分子量方

38、面表現(xiàn)為，由大大小小不同分子量組成的同系物的混合物，為了測定聚合物相對分子量的分布狀況，需采用實驗分級方法來進行，即按照分子量由小到大劃分不同的級分，并測得該級分的摩爾數(shù)或質(zhì)量多分散性：聚合物是分子量不均一的同系物的混合物，這一性質(zhì)稱為多分散性。數(shù)均分子量：以數(shù)量為統(tǒng)計權(quán)重的平均相對分子質(zhì)量。重均分子量：以重量為統(tǒng)計權(quán)重的平均相對分子質(zhì)量。Z均分子量：粘均分子量： 用稀溶液黏度發(fā)測得的平均相對分子質(zhì)量。數(shù)量微分分布函數(shù)：是表示聚合物組分的分子分數(shù)與相對分子質(zhì)量之間關(guān)系的函數(shù)。質(zhì)量微分分布函數(shù)：是表示聚合物組分的質(zhì)量分數(shù)與相對分子質(zhì)量之間關(guān)系的函數(shù)。黏度：液體流動速度梯度（剪切速率）為1s-1時

39、，單位面積上所受到的阻力（剪切力）。相對粘度：常用溶液和純?nèi)軇┑恼扯戎仍霰瑞ざ龋喝芤吼ざ认鄬τ诩內(nèi)軇ざ仍黾拥姆謹?shù)，即溶液黏度的相對增量。比濃粘度：增比黏度與濃度之比。比濃對數(shù)粘度：相對黏度的自然對數(shù)與濃度之比。特性粘度：濃度趨于0時，單位濃度的增加對溶液的增比濃度或相對粘度對數(shù)的貢獻。其數(shù)值不隨溶液濃度的大小而變化，但隨濃度的表示方法而異。表觀粘度：剪切應(yīng)力與剪切速率之比，即某一剪切速率下流動曲線上的點與原點相連的直線的斜率。零切粘度：剪切速率趨于0時的粘度。非牛頓指數(shù)：非牛頓流體與牛頓流體的偏離程度。非牛頓流體：聚合物的熔體、濃溶液等不符合牛頓流動定律的流體。牛頓流體：層流時符合切力與流

40、動速度梯度成正比規(guī)律的流體。賓漢流體: 剪切應(yīng)力與剪切速率呈線性關(guān)系，但只有當剪應(yīng)力大于屈服剪應(yīng)力時才開始流動。流體在靜止時存在凝膠結(jié)構(gòu)。觸變性流體：在恒定剪切速率下粘度隨時間增加而降低的液體。震凝性流體：在恒定剪切速率下粘度隨時間增加而升高的液體。假塑性流體：流變行為與時間無關(guān)，粘度隨剪切速率的增加而減小的流體。散射角：散射光方向與入射光方向之間的夾角。外干涉：是從溶液中某一分子所發(fā)出的散射光與從另一分子所發(fā)出的散射光之間的相互干涉。內(nèi)干涉：是從溶液中分子的某一部分發(fā)出的散射光與從用一份子的另一部分發(fā)出的散射光之間的相互干涉。瑞利因子：單位散射體積所產(chǎn)生的散射光強與入射光強之比乘以觀察距離的

41、平方。散射體積：指能被入射光照射到而同時又能被檢測器觀察到的體積。小粒子：指尺寸小于光的波長的二十分之一的分子。普適標定：指用一對所有聚合物都普遍使用的標定參數(shù)進行標定，訂出標定關(guān)系，常用M作為普適標定參數(shù)。MarkHouwink關(guān)系式：多分散系數(shù)：分布寬度指數(shù)：是指試樣各個分子量與平均分子量之間的差值的平方平均值。 簡答題1、數(shù)均、重均、Z均和粘均分子量之間有何關(guān)系，寫出關(guān)系式，給它們的大小排序答：數(shù)均分子量：重均分子量：Z 均分子量：粘均分子量： 2、什么是依數(shù)性？數(shù)均和重均分子量哪種平均分子量是基于依數(shù)性的答：A、依數(shù)性：在溶劑中加入不揮發(fā)性的溶質(zhì)后，溶液的蒸氣壓下降，導(dǎo)致溶液的沸點升高

42、，溶液的冰點下降。B、 數(shù)均分子量3、什么情況下數(shù)均和重均分子量相等答：因為：Ni=Mi / Wi ， 4、如果分子量為100000的2g和分子量為10000的2gPS相混，其數(shù)均和重均分子量各為多少？答：第五章 聚合物的轉(zhuǎn)變與松弛一、名詞解釋玻璃化轉(zhuǎn)變：Tg是聚合物由玻璃態(tài)向高彈態(tài)轉(zhuǎn)變的轉(zhuǎn)變溫度，也是鏈段凍結(jié)或解凍的溫度玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：整個大分子鏈還無法運動，但鏈段開始發(fā)生運動，模量下降34個數(shù)量級。對應(yīng)的溫度為玻璃化溫度Tg.粘流溫度：Tf是聚合物由高彈態(tài)向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的轉(zhuǎn)變溫度，也是大分子鏈解凍的溫度熔融指數(shù)：在一定溫度下，熔融狀態(tài)的高聚物在一定負荷下，十分鐘內(nèi)從規(guī)定直徑和長度的標準毛細管

43、中流出的重量。門尼粘度：在一定溫度（通常為100）和一定轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速下測得的未交聯(lián)生膠料在一定時刻對轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)動的阻力。力學(xué)狀態(tài)：當溫度在一定范圍內(nèi)變化時，大分子具有不同的運動狀態(tài)，聚合物宏觀表現(xiàn)出不同的力學(xué)狀態(tài)玻璃態(tài)：玻璃態(tài)是聚合物在Tg以下的一種力學(xué)狀態(tài)，此狀態(tài)下聚合物類似玻璃，常為脆性的，形變量很小，為可逆的普彈形變，應(yīng)力應(yīng)變可用虎克彈性定律來描述，具有普彈性，模量為1041011 Pa普彈性：即虎克型彈性，形變與受力的大小成正比，當外力除去后形變能立刻回復(fù)。高彈態(tài)：高彈態(tài)是聚合物在Tg Tf之間的一種力學(xué)狀態(tài)，此狀態(tài)下聚合物的形變與時間有關(guān)，具有松馳特性，表現(xiàn)為可逆的高彈形變，形變量很大，為高

44、彈形變，模量進一步降低，聚合物表現(xiàn)為橡膠行為粘流態(tài)：粘流態(tài)是聚合物在Tf Td之間的一種力學(xué)狀態(tài)，此狀態(tài)下大分子鏈受外力作用時發(fā)生位移，且無法回復(fù)。聚合物表現(xiàn)出與小分子液體類似的流動行為，只是粘度較小分子液體大出很多粘流活化能：分子向孔穴躍遷時客服周圍分子的作用所需要的能量。塑料耐熱性：用塑料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來衡量，因為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是塑料的使用上限溫度。橡膠耐寒性：用橡膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來衡量，因為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是橡膠的使用下限溫度。形變-溫度曲線：將一定尺寸的非晶態(tài)聚合物在一定應(yīng)力作用下，以一定速度升高溫度，同時測定樣品形變隨溫度的變化，可以得到溫度形變曲線(也稱為熱機械曲線)熱塑性塑料：

45、塑料為線型或支鏈型高分子，加熱可以進入粘流態(tài)進行成型加工，可反復(fù)進行加工的過程。熱固性塑料：塑料為網(wǎng)狀交聯(lián)的高分子，一旦成型后加熱不能進入粘流態(tài)進行再次成型加工。增塑作用：降低Tg，同時轉(zhuǎn)變溫度變寬共混：通過物理或化學(xué)方法，使幾種材料均勻混合，以提高材料性能的方法。物理共混：將兩種聚合物在熔體或溶液狀態(tài)下機械共混后，經(jīng)冷卻固化或沉淀劑共沉淀的方法而得到?；瘜W(xué)共混：通過接枝或嵌段的方法將兩種聚合物通過化學(xué)鍵結(jié)合在一起。霧點：共混物剛剛產(chǎn)生相分離時的溫度稱為霧點。霧點越低，制品的耐低溫性能越好。低臨界共溶溫度：指低溫互溶，高溫分相的臨界共溶溫度。高臨界共溶溫度：指高溫互溶，低溫分相的臨界共溶溫度。

46、增塑：為了改進某些聚合物的柔軟性能，或者為了加工成型的需要，常常在聚合物中加入高沸點、低揮發(fā)性并能與聚合物混溶的小分子液體。運動單元的多重性：聚合物的分子運動除了整個分子的運動（即布朗運動）外還有鏈段、鏈節(jié)、側(cè)基、支鏈等的運動（稱微布朗運動）玻璃化轉(zhuǎn)變的多維性：改變其它因素，溫度不變，也可以觀察到玻璃化轉(zhuǎn)變，稱為玻璃化轉(zhuǎn)變的多維性自由體積理論：理論認為：隨T降低，f逐漸減少，達Tg時f達最低值，進入玻璃態(tài)，由于鏈段被凍結(jié)，自由體積也被凍結(jié)，并保持恒定,Tg以下無足夠的空間進行分子鏈構(gòu)象調(diào)整，玻璃態(tài)可視為等自由體積狀態(tài)等自由體積狀態(tài)：玻璃態(tài)可視為等自由體積狀態(tài)自由體積分數(shù)：f=Vf /V 松弛時

47、間：表示形變固定時由于粘性流動使應(yīng)力減少到起始應(yīng)力的1/e倍所需的時間。推遲時間：指應(yīng)變達到極大值的1-1/e倍時所需的時間。熔融：是物質(zhì)從結(jié)晶狀態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)的過程軟化點：維卡耐熱溫度、熱變形溫度、馬丁耐熱溫度等統(tǒng)稱軟化點馬丁耐熱溫度：指升溫速度為每小時50攝氏度的情況下，標準試條受彎曲應(yīng)力50Kg/cm2時，試條彎曲使指示器下降6mm的溫度。熱變形溫度：熱變形溫度是塑料試樣浸在一種等速升溫的液體傳熱介質(zhì)中，在簡支梁彎曲負載作用下，試樣彎曲變形達到規(guī)定值時的測定溫度維卡軟化溫度：維卡軟化溫度是塑料與液體傳熱介質(zhì)中，在一定的負荷和一定的等速升下，試樣被1mm2針頭壓入1mm時的溫度退火：在聚合物成

48、型時采用較慢的冷卻速率或者成型后將制品在較高溫度下進行熱處理，可以使結(jié)晶充分、完善，晶粒增大，從而使制品的結(jié)晶度和熔點增加淬火：在聚合物成型過程中將聚合物熔體迅速冷卻至低溫，避開快速結(jié)晶區(qū)域，從而降低結(jié)晶度和結(jié)晶完善程度，使熔點下降擠出脹大（離模膨脹，巴拉斯效應(yīng)）：當高聚物熔體從小孔，毛細管或狹縫擠出時，擠出物的直徑或厚度會明顯地大于?？诘某叽绲默F(xiàn)象。擠出脹大比 ：擠出物的最大直徑與口模直徑的比值。爬桿效應(yīng)：當聚合物熔體攪拌時，熔體會沿旋轉(zhuǎn)軸向上爬升的現(xiàn)象。不穩(wěn)定流動和熔體破裂現(xiàn)象：聚合物熔體通過流道從磨口擠出時，當剪切速率增大到超過某一臨界值時，隨剪切速率的繼續(xù)增大，擠出物的外觀將以此表現(xiàn)出

49、表面粗糙、不光滑、粗細不均、周期性起伏、直至勃列成碎塊的現(xiàn)象。二、問題1.高分子熱運動的特點答：運動單元的多樣性、分子運動的時間依賴性、分子運動的溫度依賴性2.聚合物的力學(xué)狀態(tài)，玻璃態(tài)，高彈態(tài),粘流態(tài)的異同答： 差別共性玻璃態(tài)形變小，為可逆形變相態(tài)均為液相高彈態(tài)形變大，為可逆形變粘流態(tài)形變極大，模量極小可流動，為不可逆形變Tg是鏈段解凍的溫度對應(yīng)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)是力學(xué)轉(zhuǎn)變溫度，不是相轉(zhuǎn)變溫度Tf是大分子解凍的溫度對應(yīng)粘流轉(zhuǎn)變區(qū)是統(tǒng)計平均值，不是精確溫度點3.Tg與Tf的異同答：Tg是聚合物由玻璃態(tài)向高彈態(tài)轉(zhuǎn)變的轉(zhuǎn)變溫度，也是鏈段凍結(jié)或解凍的溫度。Tf是聚合物由高彈態(tài)向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的轉(zhuǎn)變溫度，也是大分

50、子鏈解凍的溫度。4.分子量對應(yīng)力形變曲線形狀的影響答：分子量低，鏈段與分子整個鏈運動相當，Tg與Tf重合-導(dǎo)致無高彈態(tài)。高彈態(tài)、粘流態(tài)和過渡區(qū)隨分子量增加而變寬5.結(jié)晶高聚物的力學(xué)狀態(tài)答：（1）當分子量適中為M4時，Tg無明顯轉(zhuǎn)折，Tm時克服晶格能，晶格被破壞，晶區(qū)熔融，高分子鏈熱運動加劇，無高彈態(tài)，直接進入粘流態(tài)，TmTf。（2）分子量很大時，Tf>Tm,晶區(qū)熔融后，材料仍未呈現(xiàn)粘流態(tài)，出現(xiàn)有高彈態(tài)，直到溫度達Tf以上才進入粘流態(tài)。6.交聯(lián)高聚物的力學(xué)狀態(tài)答：交聯(lián)使高分子間以化學(xué)鍵力結(jié)合，若不破壞化學(xué)鍵，分子鏈間不能相對位移，所以不僅形變能力隨交聯(lián)義的提高而變差，且不存在粘流態(tài)，當交聯(lián)

51、義增高至一定程度，也不出現(xiàn)高彈態(tài)。7.玻璃化溫度Tg的比較（影響因素）答：三方面影響Tg的因素：1.化學(xué)結(jié)構(gòu)的影響。（1）（i）主鏈柔性增大，Tg下降；(ii)引入環(huán)狀結(jié)構(gòu)，主鏈剛性增大，Tg也增大。（2）(i) 極性取代基：極性越大，內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻程度及分子間相互作用越大，Tg也隨之升高。（ii）非極性基團對Tg 的影響主要表現(xiàn)為空間位阻效應(yīng)，側(cè)基體積越大，位阻越明顯， Tg 升高。(iii)對稱性取代基由于對稱性使極性部分相互抵消，柔性增加，Tg下降。（iiii）取代基的柔性（內(nèi)增塑作用）長而柔性的側(cè)基反而使玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低。(3)構(gòu)型：全同Tg<間同Tg ；順式Tg<反式Tg

52、。(4)改變分子量：M<Mc, Tg隨M增加而升高；M>Mc, Tg與M無關(guān)；Tg(¥) 臨界分子量Mc時聚合物的Tg 。（5）鏈間相互作用增大，柔性下降，Tg增高側(cè)基的極性越強，Tg越高。（i）側(cè)基的極性越強，Tg越高。（ii）分子間氫鍵可使Tg顯著升高。（iii）含離子聚合物間的離子鍵對Tg很高。 (6)作用力增大，Tg升高。（7）實驗條件：降溫速度快，測定的Tg高。2.其他結(jié)構(gòu)因素的影響。（1）增塑（2）共聚（3）共混（4）改變分子量（5）交聯(lián)3.外界條件的影響。（1）升降溫速度（2）外力作用的速度或頻率（3）張力和壓力8.粘流溫度Tf的比較（影響因素）答：1. 鏈

53、結(jié)構(gòu)影響。2.分子量的影響:分子量越大，Tf越高。3.分子間力的影響9.結(jié)晶度大小對聚合物性能的影響答：結(jié)晶度高，材料拉伸強度、模量、硬度高，斷裂伸長度減少，沖擊強度稍有下降。10.結(jié)晶高聚物的熔融過程是不是熱力學(xué)的一級相轉(zhuǎn)變答：實驗證明，不同結(jié)晶條件下獲得的同種聚合物的不同試樣，可得到相同的轉(zhuǎn)折溫度Tm，這證明熔融過程是熱力學(xué)一級相轉(zhuǎn)變過程，與低分子晶體比較可有結(jié)晶程度的差別，沒有本質(zhì)的不同11.為什么高聚物會出現(xiàn)熔限（邊熔融邊升溫的現(xiàn)象）答：這是由于在結(jié)晶聚合物中存在著完善程度不同的晶體：（1）晶粒的大小不同；（2）晶區(qū)內(nèi)部大分子有序排列的程度不同。 結(jié)晶熔融過程是由分子鏈排列的有序化向無

54、序化轉(zhuǎn)變的過程。當聚合物受熱后，結(jié)晶不完善的晶粒、有序化排列不充分的結(jié)晶區(qū)域由于穩(wěn)定性差，在較低的溫度下就會發(fā)生熔融，而結(jié)晶比較完善的區(qū)域則要在較高的溫度下才會熔融。所以在通常的升溫速率下高分子結(jié)晶不可能同時熔融，只會出現(xiàn)一個較寬的熔限。12.聚合物熔點的影響因素答：三大影響因素：（1）高分鏈結(jié)構(gòu)對Tm的影響（2）稀釋效應(yīng)與晶片厚度對Tm的影響（3）結(jié)晶溫度對Tm的影響13.分子運動的時間依賴性與溫度依賴性答：分子運動的時間依賴性是在一定的溫度和外場（力場、電場、磁場）作用下，聚合物從一種平衡態(tài)通過分子運動過渡到另一種與外界條件相適應(yīng)的平衡態(tài)總是需要時間的現(xiàn)象（無法瞬時完成）。分子運動的溫度依

55、賴性表現(xiàn)為升高溫度對分子運動具有雙重作用：一、增加分子熱運動的動能。二、體積膨脹增加了分子間的自由體積14.Tg,Tm,Tf,Tb,Td的定義與使用價值答：玻璃化溫度Tg ：定義：是聚合物由玻璃態(tài)向高彈態(tài)轉(zhuǎn)變的轉(zhuǎn)變溫度，也是鏈段凍結(jié)或解凍的溫度。使用價值：是非結(jié)晶聚合物作為塑料使用的最高溫度，是作為橡膠使用的最低溫度。熔點Tm：定義：平衡狀態(tài)下晶體完全消失的溫度。使用價值：是晶態(tài)聚合物用于塑料和纖維時的最高使用溫度，又是它們的耐熱溫度和成型加工的最低溫度。粘流溫度Tf：定義：是聚合物由高態(tài)向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的轉(zhuǎn)變溫度，也是大分子解凍，熔化后發(fā)生粘性流動的溫度。使用價值：是非結(jié)晶聚合物成型加工的最低溫

56、度熱分解溫度Tb：定義：在加熱條件下，聚合物開始發(fā)生分解、降解等化學(xué)反應(yīng)的溫度。使用價值：是聚合物材料成型加工的最高溫度。脆化溫度Td：定義：在受強外力作用進，聚合物從韌性斷裂轉(zhuǎn)變?yōu)榇嘈詳嗔褧r的溫度。使用價值：是塑料、纖維使用的最低溫度15.增塑劑為什么會使Tg降低？答：低分子量的增塑劑有比純聚合物更多的自由體積；增塑劑和聚合物自由體積有加和性；增塑后的聚合物比單純的聚合物有更多的自由體積；Tg之下為等自由體積狀態(tài)（fg=2.5%）；必然導(dǎo)致增塑的聚合物要進入玻璃態(tài)必須冷到更低的溫度。16.玻璃化轉(zhuǎn)變的實質(zhì)答：（1）Tg值不固定，與熱歷史有關(guān)。（2）轉(zhuǎn)變的級數(shù)（3）平衡問題（4）分子運動的松弛 （5）多重結(jié)構(gòu)。結(jié)論：Tg是許多轉(zhuǎn)變的總結(jié)果。17.聚合物制品的熱處理的兩個手段及意義答：（1）退火 （2）淬火退火 在聚合物成型時采用較慢的冷卻速率或者成型后將制品在較高溫度下進行熱處理，可以使結(jié)晶充分、完善，晶粒增大，從而使制品的結(jié)晶度和熔點增加。淬火 在聚合物成型過程中將聚合物熔體迅速冷卻至低溫，避開快速結(jié)晶區(qū)域，從而降低結(jié)晶度和結(jié)晶完善程度，使熔點下降。第六章 橡膠彈性一