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1、5 C2?總化學(xué)反應(yīng)原理綜畬玲.*向*.J ,e際/.上a,T,與+OTq*r/r與?題甘,刁與內(nèi)可31*于公片鼻dPj/TMrF打“用7P*考綱解犢1 .熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)或運(yùn)用蓋斯定律進(jìn)行反應(yīng)熱的簡(jiǎn)單計(jì)算。2 .電解池或原電池方程式的書(shū)寫(xiě)或電極反應(yīng)式書(shū)寫(xiě)、新情景下陌生氧化還原型的離 子方程式書(shū)寫(xiě)。3 .化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素的實(shí)驗(yàn)探究。 考綱4 .化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志以及化學(xué)平衡的影響因素。 要求5 .化學(xué)平衡常數(shù)及平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算。6 .Ksp的計(jì)算和應(yīng)用。7 .綜合計(jì)算(混合物計(jì)算、化學(xué)式的確定、關(guān)系式法、守恒法在計(jì)算中的應(yīng)用)8 .以上知識(shí)的綜合應(yīng)用。一, 該類(lèi)試題往往以某個(gè)信息為主,
2、圍繞某種元素的化合物展開(kāi),結(jié)合圖表信息,綜 專(zhuān)家:合考查化學(xué)原理的知識(shí),一般會(huì)同時(shí)涉及化學(xué)反應(yīng)中的能量變化、化學(xué)反應(yīng)速率和平解讀 衡、溶液中的離子平衡、電化學(xué)、化學(xué)計(jì)算等知識(shí)點(diǎn),信息量大,難度大;充分考查 卜學(xué)生的接受信息能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力、解決實(shí)際問(wèn)題的能力及計(jì)算能力。高考預(yù)測(cè)分析近幾年的全國(guó)卷高考試題,該類(lèi)題干特征是圖象和表格交替出現(xiàn),以圖象 為主;題給信息由原來(lái)比較常見(jiàn)的變?yōu)檩^新穎的工業(yè)合成;涉及元素的種類(lèi)主要是 非金屬元素,基本上都是含有C、H、O的氣態(tài)物質(zhì)。題目設(shè)問(wèn)一般為45個(gè)小題,79 個(gè)空。預(yù)測(cè)2017年的高考試題仍然會(huì)延續(xù)以往的出題風(fēng)格,一般以物質(zhì)合成,特別 是有機(jī)物的合成
3、為主要背景,以新信息方式、圖象和表格的形式呈現(xiàn)。,復(fù)試技巧-1 .雖然題目在背景材料上呈現(xiàn)新(或陌生)內(nèi)容,但內(nèi)在要求或者核心知識(shí)考查不 變。如運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)原理、化學(xué)平衡和水解理論、物質(zhì)制備和分離的知識(shí)等觀(guān)點(diǎn)分 析實(shí)際生產(chǎn)中的各種問(wèn)題,我們千萬(wàn)不能被新包裝所迷惑、所嚇倒,注意聯(lián)系生產(chǎn)實(shí)際中的各類(lèi)反應(yīng)原理,融會(huì)貫通,就能解決所有問(wèn)題。2 .要熟練掌握相關(guān)的思想、知識(shí)細(xì)節(jié)、生產(chǎn)原理、工藝設(shè)計(jì)原理,還有新時(shí)期 對(duì)化學(xué)工業(yè)原理的新要求,如循環(huán)經(jīng)濟(jì)、原子經(jīng)濟(jì)、節(jié)能環(huán)保等方面的要求在工業(yè) 中的運(yùn)用。3 .盡管化學(xué)反應(yīng)原理綜合題設(shè)問(wèn)較多,考查內(nèi)容較多,但都是考試大綱要 求的內(nèi)容,不會(huì)出現(xiàn)偏、怪、難的問(wèn)題,因
4、此要充滿(mǎn)信心,分析時(shí)要冷靜,不能急 于求成。要總結(jié)思維的技巧和方法,答題時(shí)注意規(guī)范細(xì)致。再者是該類(lèi)題的問(wèn)題設(shè) 計(jì)一般沒(méi)有遞進(jìn)性,故答題時(shí)可跳躍式解答,千萬(wàn)不能放棄。,真題回顧1. (2016新課標(biāo)全國(guó)卷I )元素銘(Cr)在溶液中主要以Cr3+(藍(lán)紫色)、Cr(OH)4-(綠色)、 Cr2O72-(橙紅色卜CrO4 CrO42-和Cr2O72-在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下,初始濃度為1.0 molgL-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72-)隨c(H+)的變化如圖所示酸性增大,c(H+)增大,化學(xué)平衡2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O向正反應(yīng)方向進(jìn)行, 導(dǎo)致CrO42-的平衡轉(zhuǎn)化率
5、增大;根據(jù)圖像可知,在 A點(diǎn)時(shí),c(Cr2O72-)=0.25 mol/L ,, c- 由于開(kāi)始時(shí)c(CrO42-)=1.0 mol/L,根據(jù)Cr元素守恒可知A點(diǎn)的溶液中CrO42-的濃度 c(CrO42- )=0.5 mol/L; H+濃度為1.0 ¥0-7 mol/L;此時(shí)該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為:(黃色)等形式存在,Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體, 回答下列問(wèn)題:廣 7SE:10 2.0 3.P 4由 4.0,川1川訃I - I.')(1) C產(chǎn)與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似。在 Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至 過(guò)量,可觀(guān)察到的現(xiàn)象是 。用離子方程式表示
6、 Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng) 。由圖可知,溶液酸性增大,CrO42-的平衡轉(zhuǎn)化率 (填 增大"減小”或不變”。)根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù),計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為 。升高溫度,溶液中CrO42-的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則該反應(yīng)的四 0(填夭于”/于”或等于")(3)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑,以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中Cl-, 利用Ag+與CrO42-生成磚紅色沉淀,指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl-恰好沉淀完 全(濃度等于1.0M0-5 mol L-1)時(shí),溶液中c(Ag+)為 molgL-1,此時(shí)溶液中c(CrO42-)等于 molgL-1。(已知 Ag2CrO4、A
7、gCl 的 Ksp分別為 2.0*012和 2.0 M0-10)。(4) +6價(jià)銘的化合物毒性較大,常用 NaHSO3將廢液中的 C2O72-還原成C產(chǎn), 該反應(yīng)的離子方程式為 O【參考答案】(1)藍(lán)紫色溶液變淺,同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解形 成綠色溶液;(2) 2CrO42-+2H+|Cr2O72-+H2O; 增大;1.0 M014 ;小于;(3) 2.0M05; 5X10-3; (4) Cr2O72-+3HSO3- +5H =2Cr3+3SO42- +4H2Oo【試題解析】(1)根據(jù)Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似,可知Cr(OH)3是兩性氫氧化物,: 、能溶解在強(qiáng)堿NaOH溶
8、液中。向Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過(guò)量,首飛 先發(fā)生反應(yīng):Cr3+3OH-=Cr(OH)3(產(chǎn)生Cr(OH)3灰藍(lán)色固體,當(dāng)堿過(guò)量時(shí),又會(huì) 發(fā)生反應(yīng):Cr(OH)3+OH-= Cr(OH)4-,可觀(guān)察到沉淀消失,溶液變?yōu)榫G色。故觀(guān)察到:的現(xiàn)象為藍(lán)紫色溶液變淺,同時(shí)有灰藍(lán)色沉淀生成,然后沉淀逐漸溶解形成綠色溶 液;(2)隨著H+濃度的增大,CrO42-與溶液中的H+發(fā)生反應(yīng),反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Cr2O72- 的離子反應(yīng)式為:2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2Oo根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理,溶液 :cgo;)0.25c2(CrO42 ) c2(H ) 0.52 (1.0 10 7)
9、21.0 1014;由于升高溫度,溶液中CrO42-的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說(shuō)明升高溫度,化學(xué)平衡逆向移動(dòng),導(dǎo)致溶液中CrO42- 的平衡轉(zhuǎn)化率減小,根據(jù)平衡移動(dòng)原理,升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)方向是吸熱反應(yīng),所以該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),故該反應(yīng)的AH<0; (3)當(dāng)溶液中Cl-完全沉淀時(shí),即c(Cl-)=1.0 105 mol L-1,根據(jù)溶度積常數(shù) Ksp(AgCl)=2.0 1010,可得溶液中 c(Ag +尸Ksp(AgCl)七(Cl-)=2.0 10-10(1.0 10-5 mol L-1)=2.0 10-5 mol L-1;則此時(shí)溶液中c(CrO42- )= K
10、sp(Ag2CrO4)/c2(Ag +)=2.0 10-12寸2.0 10-5 mol L1)=5 M0-3mol L1; (4) NaHSO3具有還原性,Cr2O72-具有氧化性,二者會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng),根據(jù)已知條 件,結(jié)合電子守恒、電荷守恒、原子守恒,可得二者反應(yīng)的離子方程式為: Cr2O72- +3HSO3- +5H =2Cr3+3SO42- +4H2O。2. (2016新課標(biāo)全國(guó)卷n )丙烯睛(CH2=CHCN是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用丙烯氨氧化法”生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛(CH2=CHCHO和乙睛(CH3CN) 等,回答下列問(wèn)題:(1)以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成
11、丙烯睛(GH3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學(xué)方程式如下:3C3H6(g)+NH3(g)+1 O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g) 由=-515 kJ/mol GH6(g)+Q(g尸QH4O(g)+H2O(g)刖=-353 kJ/mol兩個(gè)反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢(shì)均很大,其原因是 ;有利于提高丙烯睛 平衡產(chǎn)率的反應(yīng)條件是;提高丙烯睛反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是(2)圖(a)為丙烯睛產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線(xiàn),最高產(chǎn)率對(duì)應(yīng)溫度為460c低于460c時(shí),丙烯睛的產(chǎn)率 (填 是”或者 不是")對(duì)應(yīng)溫度下的 平衡產(chǎn)率,判斷理由是 ;高于460c時(shí),丙烯睛產(chǎn)率降低的可能原 因是 (雙選,填標(biāo)
12、號(hào))A.催化劑活性降低B.平衡常數(shù)變大C.副反應(yīng)增多D.反應(yīng)活化能增大鼎圖(b)(3)丙烯睛和丙烯醛的產(chǎn)率與 n (氨)/n (丙烯)的關(guān)系如圖(b)所示。由圖 可知,最隹 n (氨)/n (丙烯)約為, 理由是 進(jìn)料氣氨、空氣、丙烯的理論體積比約為 。:【參考答案】(1)兩個(gè)反應(yīng)均為放熱量大的反應(yīng)降低溫度、降低壓強(qiáng)催化劑 ;:(2)不是 該反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低ACv卜、(3) 1該比例下丙烯睛產(chǎn)率最高,而副產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低1: 7.5: 1;【試題解析】(1)因?yàn)閮蓚€(gè)反應(yīng)均為放熱量大的反應(yīng),所以熱力學(xué)趨勢(shì)大;該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的放熱反應(yīng),所以降低溫度、降低壓強(qiáng)有利
13、于提高丙烯睛的平衡 I?產(chǎn)率;提高丙烯睛反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是催化劑。(2)因?yàn)樵摲磻?yīng)為放熱反應(yīng),:平衡產(chǎn)率應(yīng)隨溫度升高而降低,反應(yīng)剛開(kāi)始進(jìn)行,尚未達(dá)到平衡狀態(tài),460 C以前工是建立平衡的過(guò)程,所以低于460 C時(shí),丙烯睛的產(chǎn)率不是對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率;. .高于460 C時(shí),丙烯睛產(chǎn)率降低,A.催化劑在一定溫度范圍內(nèi)活性較高,若溫度:過(guò)高,活性降低,正確;B.產(chǎn)率降低,平衡常數(shù)不可能變大,錯(cuò)誤;C.根據(jù)題意,;副產(chǎn)物有丙烯醛,副反應(yīng)增多導(dǎo)致產(chǎn)率下降,正確; D.反應(yīng)活化能的大小不影響平衡,錯(cuò)誤;答案選AC (3)根據(jù)圖像可知,當(dāng)n (氨)/n (丙烯)約為1時(shí),該比例下丙烯睛產(chǎn)率最高,而副
14、產(chǎn)物丙烯醛產(chǎn)率最低;根據(jù)化學(xué)反應(yīng)C3H6(g)+NH3(g)+ ;工3/2O2(g戶(hù)QH3N(g)+3H2O(g),氨氣、氧氣、丙烯按 1: 1.5: 1的體積比加入反應(yīng)達(dá)到 : :最隹狀態(tài),而空氣中氧氣約占 20%,所以進(jìn)料氨、空氣、丙烯的理論體積約為 1::7.5: 1。II3. (2015新課標(biāo)全國(guó)卷I )碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途 回答下列問(wèn)題:(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后濃縮,再向濃縮液中加MnO2和H2SO4,即可得到E該反應(yīng)的還原產(chǎn)物為。(2)上述濃縮液中主要含有I-、Cl-等離子。取一定量的濃縮液,向其中滴加AgNO3C I溶液,當(dāng)AgCl開(kāi)始沉
15、淀時(shí),溶液中為。已知Ksp(AgCl)=1.8 M0-10,c Cl Ksp(AgI)=8.5 W-17o(3)已知反應(yīng) 2HI(g) = H2(g)+l2(g)的 AH=+11 kJ mol-1, 1 mol H2(g)、1 mol 12(g) 分子中化學(xué)鍵斷裂日t分別需要吸收436 kJ、151 kJ的能量,則1 mol HI(g)分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)需吸收的能量為 kJ。(4)Bodensteins研究了下列反應(yīng):2HI(g) - H2(g)+I2(g)在716 K時(shí),氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如卜表:t/min020406080120x(HI)10.91
16、0.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為 。上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為 v正=kFX2(HI),逆反應(yīng)速率為v逆=k逆x(H2)x(I2), 其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆為(以K和k正表示)。若k正=0.002 7 min- 在 t=40 min 時(shí),丫正二- 1 min 'o由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算得到 丫正我川)和vx(H2)的關(guān)系可用如圖表示。當(dāng)升高 到某一溫度時(shí),反應(yīng)重新達(dá)到平衡,相應(yīng)的點(diǎn)分別為 (填字母)。E【參考答案】(1)MnSO4(或Mn2+)(2)4.7 休T7(3)29
17、901088Fk正/K "中0-3A、E【試題解析】本題以碘及其化合物為背景考查氧化還原反應(yīng)、溶度積、反應(yīng)熱、化學(xué)平衡等知識(shí),意在考查考生綜合運(yùn)用所學(xué)知識(shí)解決問(wèn)題的能力。(1)濃縮液中的碘元素為-1價(jià),碘單質(zhì)中的碘元素為0價(jià),說(shuō)明加入了氧化劑,MnO2作氧化劑,化合價(jià)降低,所以還原產(chǎn)物為 MnSO4o (2)當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí),AgI已沉淀,由+Ksp AgI c IKsp(AgCl)= c(Ag 以Cl-)、AgUAg 網(wǎng)-)得,7gCT=THc I 8 5 10 17C-Cr=18 10 10 =4.7 *0。(3)設(shè)1 mol HI(g)分子中化學(xué)鍵斷裂需吸收能量x kJ,則
18、2x-436- 151 = 11,解得x=299。(4)設(shè)開(kāi)始加入的HI為x mol,達(dá)平衡時(shí)轉(zhuǎn)化的HI 為 a mol,則2HI(g)H2(g) + I2(g)開(kāi)始/molx轉(zhuǎn)化/mol平衡/molx- a所以x-a x=0.784,得 a=0.216x,K= 2 2 _ 0.108 0.108;達(dá)平衡時(shí),v正22(x a)20.7842=v逆,k正x2(HI)=k 逆x(H2)x(I2), k逆=2k正x2 HI2=k 正/Ko v 正=kF/(HI), 在 40 minx H2 x I2時(shí),x(HI)=0.85,所以 v正=0.002 7 min-1X0.85 軟85=1.95 W3 m
19、in-1。升高溫度,正、逆反應(yīng)速率都增大,但平衡正向移動(dòng),HI的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小,H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大,分析題圖,反應(yīng)重新達(dá)到平衡時(shí),相應(yīng)的點(diǎn)分別是A、E?!窘忸}技巧】第(4)問(wèn)為易錯(cuò)點(diǎn),側(cè)重考查學(xué)生自學(xué)能力、分析解決問(wèn)題的能力,注意表中數(shù)據(jù)為不同方向建立的平衡,題目中并沒(méi)有明確。解答化學(xué)平衡計(jì)算試題,離不開(kāi)三段式,即開(kāi)始量、轉(zhuǎn)化量和平衡量。只有找準(zhǔn)這三個(gè)量,才能正確解答。有時(shí)題目沒(méi)有直接給出,需要設(shè)未知數(shù),根據(jù)題給條件列出比例式或方程求解。4. (2015新課標(biāo)全國(guó)卷n )甲醇既是重要的化工原料,又可作為燃料。利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑作用下合成甲醇,發(fā)生的主要反應(yīng)
20、如下:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) AHiCO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) 用2CO2(g)+H 2(g)CO(g)+H 2O(g)AH3回答下列問(wèn)題:(1)已知反應(yīng)中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:化學(xué)鍵H-HC-OC = 0H-OC-HE/(kJ mol-1)4363431 076465413由此計(jì)算 AHi=kJ mol-1;已知 AH2=-58 kJ mol-1,貝1J AH3=kJ mol-1(2)反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K表達(dá)式為;圖1中能正確反映平衡常數(shù)K隨溫 度變化關(guān)系的曲線(xiàn)為 (填曲線(xiàn)標(biāo)記字母),其判斷理由是 。(3)合成氣組成n(H2)/n(CO+
21、CO2)=2.60時(shí),體系中的CO平衡轉(zhuǎn)化率(a)與溫度和壓 強(qiáng)的關(guān)系如圖2所示。MCO)值隨溫度升高而 (填 增大”或 僦小”)其原 因是;圖2中的壓強(qiáng)由大到小為 ,其判斷理由是 Oc CH3OH (2)K= c CO c2 H2【參考答案】(1)-99 +41p CH3OH(或Kp= p CO p2 H2 ) a反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡常數(shù)數(shù)值應(yīng)隨溫度升高變小(3)減小 升高溫度時(shí),反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡向左移動(dòng),使得體系中CO的量增大;反應(yīng)為吸熱反應(yīng),平衡向右移動(dòng),又使產(chǎn)生 CO的量增大;總結(jié)果,隨溫 度升高,使CO的轉(zhuǎn)化率降低p3>p2>p1相同溫度下,由于反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的
22、反應(yīng),加壓有利于提升CO的轉(zhuǎn)化率;而反應(yīng)為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),產(chǎn)生CO的量不受壓強(qiáng)影響。故增大壓強(qiáng)時(shí),有利于 CO的轉(zhuǎn)化率升高【試題解析】本題考查焰變的計(jì)算、平衡常數(shù)的應(yīng)用以及化學(xué)平衡移動(dòng),意在考 查考生圖象的分析能力以及運(yùn)用平衡移動(dòng)知識(shí)分析處理問(wèn)題的能力。(1)反應(yīng)中,生成1 mol CH3OH時(shí)需要形成3 mol C H鍵、1 mol CO鍵和1 mol OH鍵, 則放出的熱量為:(413 >3+343+465) kJ=2 047 kJ,需要斷開(kāi)1 mol C三0鍵和2 mol H-H鍵,吸收的熱量為:(1 076+436為kJ=1 948 kJ,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng), 刖1=(1
23、948-2 047) kJ mol-1=-99 kJ mol-1;根據(jù)蓋斯定律,AH3=AH2-必=(-58+99) kJmol-1=+41 kJ mol-1。(2)反應(yīng)為放熱反應(yīng),則升高溫度,平衡逆向移動(dòng),平衡 常數(shù)減小,曲線(xiàn)a正確。,名校預(yù)加1.(2017江蘇如皋市高三調(diào)研)將不可再生的天然氣、石油、煤等化石燃料轉(zhuǎn)化利用、 變廢為寶已成為當(dāng)務(wù)之急。(1)根據(jù)鍵能數(shù)據(jù)估算 CH4+4F2CF4+ 4HF的反應(yīng)熱!=?;瘜W(xué)鍵C- HC- FH-FFF鍵能/ (kJmol?1)414489565155(2)甲醇、二甲醛(CH3OCH)被稱(chēng)為21世紀(jì)的新型燃料,均可利用 CO和H2反應(yīng) 合成。某燃
24、料電池以二甲醛為原料,熔融碳酸鹽為電解質(zhì),其負(fù)極反應(yīng)如下:CHsOCHb+6Co3 ?12e?8CQ + 3H2O。寫(xiě)出該燃料電池的正極反應(yīng)(3)某企業(yè)采用如圖所示原理處理化石燃料開(kāi)采、加工過(guò)程產(chǎn)生的H2s廢氣。FHSO力得痕Fe1,附子尹HS電解池中電極A、B均為惰性電極,其中A為電解池的極;電極B所得到白物質(zhì)X的分子式為反應(yīng)池中發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為2. (2016成都七中期中檢測(cè))Ti溫度下,體積為2 L的恒容密閉容器,力口入4.00 mol X,2.00 mol Y,發(fā)生化學(xué)反應(yīng) 2X(g)+Y(gL 3M(g)+N(s) 四0。部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如表格所示。t/s050010001500n
25、(X)/mol4.002.802.002.00,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=前500 s反應(yīng)速率v(M)=(2)若該反應(yīng)在恒溫恒壓容器中進(jìn)行,能表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是(填序號(hào))。a.X的消耗速率與M的消耗速率相等b.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不c.v(YT v(M)的比值不變d.固體的總質(zhì)量不變(3)該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)某物理量隨溫度變化如圖所示??v坐標(biāo)可以表示的物理量有哪些(填序號(hào))。a.Y的逆反應(yīng)速率b.M的體積分?jǐn)?shù)c.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量(4)反應(yīng)達(dá)到平衡后, 序號(hào))。d.X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)若再加入3.00 mol M , 3.00 mol N,下列說(shuō)法正確的是A.平衡不移動(dòng)B.重新達(dá)平衡后,M
26、的體積分?jǐn)?shù)小于50%C重新達(dá)平衡后,M的物質(zhì)的量濃度是原平衡的1.5倍D.重新達(dá)平衡后,Y的平均反應(yīng)速率與原平衡不相等E重新達(dá)平在f后,用 X表示的v(正)比原平衡大(5)若容器為絕熱恒容容器,起始時(shí)加入 4.00 mol X, 2.00 mol Y,則達(dá)平衡后M的 物質(zhì)的量濃度 1.5 mol/L(填“> "二或"<:理由是。1 .碳、氮、氧、鋁都為重要的短周期元素,其單質(zhì)及化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)生活中有 著重要作用。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)在密閉容器內(nèi)(反應(yīng)過(guò)程保持體積不變),使 1 mol N2和3 mol H2混合發(fā) 生下列反應(yīng):N2(g)+3Hb(gX2NH
27、3(g) 刖=-92.4 kJ - mol當(dāng)反應(yīng)達(dá)到 平衡時(shí),N2和H2的濃度之比是 ;當(dāng)升高平衡體系的溫度,則混合氣體的平均式量 (填 增大"減小"或 不變”);當(dāng)達(dá)到平衡 時(shí),再向容器內(nèi)充入1 mol N2, H2的轉(zhuǎn)化率(填 提高"降低” 或 不變”);當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),將 c(N2)、c(H2)、c(NH3)同時(shí)增大1倍,平衡 移動(dòng)(填芷向“逆向“或不”)。(2)由題干所述元素中的三種組成的某種強(qiáng)酸弱堿鹽的化學(xué)式為 , 其溶于水能 水的電離(填 促進(jìn)”或 抑制”),且使溶液的pH (填“升高”降低”或“不變”),原因是 (用 離子方程式表示)。(3)空氣是硝酸
28、工業(yè)生產(chǎn)的重要原料,氨催化氧化是硝酸工業(yè)的基礎(chǔ),氨氣在 鐵觸媒作用下只發(fā)生主反應(yīng)和副反應(yīng): 4NH3(g)+5O2=MNO(g)+6H2O(g) 由=-905 kJ - -rhol 4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) 加=-1268 kJ mol 氮?dú)馀c氧氣反應(yīng)生成 NO 的熱化學(xué)方程式為 O在氧化爐中催化氧化時(shí),有關(guān)物質(zhì)的產(chǎn)率與溫度的關(guān)系如圖。下列說(shuō)法中 正確的是sm gnoA.工業(yè)上氨催化氧化生成 NO時(shí),最隹溫度應(yīng)控制在 780840 C之間B.工業(yè)上采用物料比n3n(NH 3)在1.72.0,主要是為了提高反應(yīng)速率C.加壓可提高NH3生成NO的轉(zhuǎn)化率D.由圖可知,
29、溫度高于 900 C時(shí),生成N2的副反應(yīng)增多,故NO產(chǎn)率降(4) M是重要的有機(jī)化工原料,其分子與H2O2含有相同的電子數(shù),將1 mol M在氧氣中完全燃燒,只生成 1 molCC2和2 mol H2O,則M的化學(xué)式為。某種燃料電池采用粕作為電極催化劑,以KOH溶液為電解質(zhì), 以M為燃料,以空氣為氧化劑。若該電池工作時(shí)消耗 1 mol M,則電路中通過(guò)mol電子。2.工業(yè)上可由天然氣為原料制備甲醇,也可由水煤氣合成甲醇。(1)已知:2CH4(g)+O2(g)= 2CQ(g)+4H2(g) 由二a kJ/molCO(g)+2H(g)= CHsOH(g) H=b kJ/mol試寫(xiě)出由CM和O2制取
30、甲烷的熱化學(xué)方程式:(2)還可以通過(guò)下列反應(yīng)制備甲醇:CO(g)+2H(g)= CHOH(g)。圖甲是反應(yīng)時(shí)CO(g)CWOH(g)的濃度P®時(shí)間t的變化情況。從反應(yīng)開(kāi)始到平衡,用CO表示平均反應(yīng)速率v(CO)=該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為,w的1r罰,化率乙圖(3)在一容積可變的密閉容器中充入10mol CO和20mol H2, CO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度(T)、壓強(qiáng)(p)的變化如乙圖所示。下列說(shuō)法不能判斷該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是 。(填字母)A.H2的消耗速率等于CHsOH的生成速率的2倍B.H2的體積分?jǐn)?shù)不再改變C.體系中H2的轉(zhuǎn)化率和CO的轉(zhuǎn)化率相等D.體系中氣體的平均摩爾質(zhì)量不再
31、改變比較A、B兩點(diǎn)壓弓雖大小Papb(填 斗、二”若達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài) A時(shí),容器的體積為20 L如果反應(yīng)開(kāi)始時(shí)仍充入10 mol CO和20 mol H2,則在平衡狀態(tài)B時(shí)容器的體積V(B)=L(4)以甲醇為燃料,氧氣為氧化劑,KOH溶液為電解質(zhì)溶液,可制成燃料電池(電極 材料為惰性電極)。若KOH溶液足量,則電池負(fù)極反應(yīng)的離子方程式為 。若電解質(zhì)溶液中KOH的物質(zhì)的量為1.0mol,當(dāng)有0.75mol甲醇參與反應(yīng)時(shí), 電解質(zhì)溶液中各種離子的物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是 。3.燃煤能排放大量的 CQ CQ、SC2, P眺.5(可入肺顆粒物)污染也跟冬季燃煤密切 相關(guān)。SC2、CCX CC2也是
32、對(duì)環(huán)境影響較大的氣體,對(duì)它們的合理控制、利用是優(yōu) 化我們生存環(huán)境的有效途徑。(1)如圖所示,利用電化學(xué)原理將SC2轉(zhuǎn)化為重要化工原料G若為SQ, B為O2, 則負(fù)極的電極反應(yīng)式為: o(2)有一種用CC2生產(chǎn)甲醇燃料的方法:CC2+3H2h-CH3OH+WO。已知:CC2(g) + 3H2(g)CHsOH(g)+ H2O(g)小二-a kJmol-1 ;2H2(g)+ O2(g)= 2H2O(g)ZH=- b kJ m ol-1 ;H2O(g)= H2O(l) ZH=-c kJm ol-1;CH3OH(g)= CH3OH(l) 小二-d kJm ol-1,則表示CHsOH(l)燃.燒.熱.的熱
33、化學(xué)萬(wàn)程式為(3)光氣(C0C12)是一種重要的化工原料,用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、聚酯類(lèi)材料的生產(chǎn), 工業(yè)上通過(guò)Cl2(g)+CO(g) kCOCl2(g)制備。下面左圖為此反應(yīng)的反應(yīng)速率隨溫度變化的曲線(xiàn),右圖為某次模擬實(shí)驗(yàn)研究過(guò)程中容器內(nèi)各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間變化的曲線(xiàn)06 min內(nèi),反應(yīng)的平均速率 v(Clz)=若保持溫度不變,在第 7 min向體系中加入這三種物質(zhì)各2 mol,則平衡移動(dòng)(填 向正反應(yīng)方向”、向逆反應(yīng)方向“或 不”)若將初始投料濃度變?yōu)?c(Cl2)=0.7 mol/L、c(CO)=0.5 mol/L、c(COCl2)=mol/L,保持反應(yīng)溫度不變,則最終達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),C12的體積
34、分?jǐn)?shù)與上述第6 min時(shí)Cl2的體積分?jǐn)?shù)相同;隨溫度升高,該反應(yīng)平衡常數(shù)變化的趨勢(shì)是 ;(填增大"、減小” 或不變”)比較第8 min反應(yīng)溫度T(8)與第15 min反應(yīng)溫度T(15)的高低:T(8)專(zhuān)考答案T(15)(填名校預(yù)測(cè)1 .【答案】(1) T940 kJmol?1(2) 2CQ+C2 + 4e2 CO 3 (或?qū)⒏饔?jì)量數(shù)擴(kuò)大3倍)(3)陽(yáng)H2 H2S+ 2Fe3+=2Fe2+SJ+2H+【解析】(1)根據(jù)鍵能數(shù)據(jù),焰變等于反應(yīng)物的總鍵能?生成物的總鍵能,CH4+ 4F2CF + 4HF 的反應(yīng)熱 H= 414 X 妹 155 X ?489 X ?565 X 4=1940k
35、Jmol?1; (2)原電池正極發(fā)生還原反應(yīng),該燃料電池的總反應(yīng)為C-OCO+3c22CO2+3H2O,其負(fù)極反應(yīng) CHOCHb+6Co2 ?12e?8CO2+ 3H2O。該燃料電池白正極反應(yīng)式=總反應(yīng)?負(fù)極反應(yīng),正極反應(yīng)式為 2CQ+ O2 + 4e?2CO2 ; (3)根據(jù)圖示,A極有Fe3+生成,A是陽(yáng)極,B是陰極發(fā)生還原反應(yīng),2H+2e?;=H2, B所得到的 物質(zhì)X的分子式為H2;根據(jù)圖示知, 反應(yīng)池中發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為 H2S+ 2Fe3+:2Fe2+Sj +2H+。2 .【答案】(1)1.8 X3imol/(Ls> 6.75 (2)bd(3)b(4)CE(5)<反
36、應(yīng)放熱,容器內(nèi)溫度升高,相當(dāng)于化學(xué)平衡逆移,c(M)減小【解析】(1)前500 s內(nèi)消耗X的物質(zhì)的量是4 mol-2.8 mol=1.2 mol,則生成M是 1.8 mol,濃度是 0.9 mol/L,則反應(yīng)速率 v(M)=0.9 mol/L +500 s=1;85m兇/QDs)。 平很f時(shí)X是2 mol,消耗的X是2mol,同時(shí)消耗的Y是1 mol,則乘除的Y是1 mol, 生成的M是3 mol,反應(yīng)前后體積不變,可以用物質(zhì)的量表示濃度計(jì)算平衡常數(shù),33則該反應(yīng)的平衡常數(shù) K= -3 =6.75。 22 1(2)a.X的消耗速率與M的消耗速率相等但不能滿(mǎn)足速率之比是相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù) 之比,所
37、以沒(méi)有達(dá)到平衡,a錯(cuò)誤;b.混合氣的平均相對(duì)分子質(zhì)量是混合氣的質(zhì) 量和混合氣的總的物質(zhì)的量的比值,物質(zhì)的量不變,但氣體的質(zhì)量是變化的,因此混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變可以說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài),b正確;c.v(Y舊v(M)的比值不變不能滿(mǎn)足速率之比是相應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,所以沒(méi)有達(dá)到平 衡,c錯(cuò)誤;d.固體的總質(zhì)量不變時(shí)說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),d正確,答案選bdo(3)a.升高溫度反應(yīng)速率增大,所以不能表示Y的逆反應(yīng)速率,a錯(cuò)誤;b.正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,M的體積分?jǐn)?shù)減小,b正確;c.正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,氣體的質(zhì)量增加,物質(zhì)的量不變,混 合氣體的平均相對(duì)分子
38、質(zhì)量增大,c錯(cuò)誤;d .正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大,d錯(cuò)誤,答案選bo(4)反應(yīng)達(dá)到平衡后,若再加入3.00 mol M, 3.00 mol N,則瞬間M變?yōu)?mol,則2X(g)+Y(g) 3M(g)+N(s)起始量(mol)轉(zhuǎn)化量(mol)2x3x平衡量(mol)2+2x1+x6-3 x則根據(jù)平衡常數(shù)可知(63x)3(2 2x)2(1 x)6.75解得x=0.5A.根據(jù)以上分析可知平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),A錯(cuò)誤;B.重新達(dá)平衡后,M的體積分?jǐn)?shù)=4.5 9 4 5原平衡的4.53相等,D錯(cuò)誤;100% 50%, B錯(cuò)誤;C.重新達(dá)平衡后,M的物質(zhì)的量濃度是1.5
39、倍,C正確;D.重新達(dá)平衡后,Y的平均反應(yīng)速率與原平衡E重新達(dá)平衡后,X的濃度增大,用X表示的v(正)比原平衡大,E正確,答案選CE(5)由于反應(yīng)放熱,容器內(nèi)溫度升高,相當(dāng)于化學(xué)平衡逆移,c(M)減小,即達(dá)平衡后M的物質(zhì)的量濃度小于1.5 mol/L。專(zhuān)家押題1. (1) 1 : 3減小提高正向(2) Al(NO 3)3 促進(jìn) 降低 Al3+3H2O=Al(OH) 3+3H +(3) N2(g)+O2(g)2NO(g) AH=+181.5 kJ mol-1 AD(4) CH3OH 6【解析】(1)合成氨反應(yīng)是體積減小的放熱反應(yīng),充入的 N2和H2的物質(zhì)的量 比與二者反應(yīng)的物質(zhì)的量均為 1 :
40、3,所以當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),剩余的 N2和H2 的濃度之比仍是1 : 3;升溫使平衡逆向移動(dòng),則混合氣體分子總數(shù)增多, 但總 質(zhì)量不變,使平均式量減小;當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),再向容器內(nèi)充入1 mol N2,平衡正向移動(dòng),使H2的轉(zhuǎn)化率提高;當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),c(N2)、c(H2)、c(NH3)同時(shí)增 大1倍,相當(dāng)于壓縮容器體積,平衡向氣體體積減小的正向移動(dòng)。(2)只有氮、氧和鋁三種元素能組成強(qiáng)酸弱堿鹽,即 Al(NO 3)3,因其溶于水 電離的Al 3+水解,而促進(jìn)水的電離,并使 c(H+)增大,溶液的pH降低。根據(jù)蓋斯定律,一可得氮?dú)馀c氧氣反應(yīng)生成NO的熱化學(xué)方程式為 N2(g)+O2(g)=2NO(g)
41、 AH=+181.5 kJ mol-1。A、從圖象可以看出,反應(yīng)溫度在780840 C, NO的產(chǎn)率最大,故 A正確;B、工業(yè)上采用物料比n(02),、一 ,一,在1.72.0,主要是為了提高氨氣的利用率,故 B錯(cuò)誤;C、在 n(NH 3)4NH 3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H 2O(g)反應(yīng)中,反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和小于生成物的化學(xué)計(jì)量數(shù)之和,增大壓強(qiáng),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),NH3的轉(zhuǎn)化率降低,故C錯(cuò)誤;由圖可知,溫度高于900c時(shí),4NH3(g) + 3O2(g)=2N2(g) + 6H2O(g),生成N2的副反應(yīng)增多,故NO產(chǎn)率降低,D正確。(4) H2O2分子內(nèi)有18個(gè)電子
42、。由1 mol M在氧氣中完全燃燒生成1 mol CO2 和2 mol H2O得出M的化學(xué)式為CH3OH。在甲醇燃料電池的反應(yīng)中,負(fù)極反應(yīng) 式為 CH3OH +8OH- 6e-CO; +6H2O,則消耗 1 mol CH3OH,轉(zhuǎn)移電子 6 mol。2.【答案】(1)2CH4(g)+O2(g)= 2CH3OH(g) AH=(a+2b) kJ/mol1 1c CH3OH(2)0.075 mol L-1 min-1 K=2c CO c 也(3)AC:42(4) CH3OH-6e +8OH1=CO3+6H2O2-c(K+)>c(HCO3) >c(CO3 )>c(OH-)>c(
43、H+)【解析】(1)已知 2CH4(g)+O2(g) = 2CO(g)+4H2(g)AH=a kJ/mol ,CO(g)+2H2(g)CH30H(g)AH = b kJ/mol ,則根據(jù)蓋斯定律可知+凌 可得到2CH4(g)+O2(g) = 2CH 30H(g) AH=(a+2b)kJ/mol;用甲醇表示的反應(yīng)速率 v=0.75 mol/L+ 10 min=0.075 mol/(L?m inCO表示的反應(yīng)速率等于用甲醇表示的反應(yīng)速率,即 0.075 mol/(L?min);化學(xué)平衡常數(shù)是在一定條件下,當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),生成物濃度的曷之積和反應(yīng)物濃度的曷、,八c CH30H之積的比值,所以根據(jù)方程式可知平衡常數(shù)表達(dá)式為K=""丁二。c CO c2 H2(3)A.氫氣的消耗速率等于CHbOH的生成速率的2倍,不能說(shuō)明正逆反應(yīng)速率 相等,不一定平衡,A錯(cuò)誤;B.氫氣的體積分?jǐn)?shù)不再改變是化學(xué)平衡的特征,達(dá) 到了平衡,B正確;C體系中氫氣的轉(zhuǎn)化率和 CO的轉(zhuǎn)化率相等,不能說(shuō)明正逆反應(yīng)速率
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