提高石油類測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度及分析速度的方法探討

1、    提高石油類測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度及分析速度的方法探討    孔偉威孟曉琦劉偉摘 要： 1.“水質(zhì)，石油類和動(dòng)植物油的測(cè)定，紅外光度法”，方法中萃取液通過砂芯漏斗時(shí)，由于萃取液的乳化使得萃取液流出的比率較低，定容后再測(cè)定影響了結(jié)果的準(zhǔn)確性。通過將萃取劑四氯化碳萃取后定容，改為萃取前定容的方式，可有效提高萃取后乳化嚴(yán)重的污水樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確度及分析速度。2.改變吸附劑吸附過程的方式，能有效縮短吸附過程，減少因四氯化碳揮發(fā)而對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生的影響。1 四氯化碳定容方式的改進(jìn)1.1 石油類的分析目前采用代號(hào)gb/t16488-1996的國(guó)標(biāo)方法進(jìn)行（1）（以下簡(jiǎn)

2、稱國(guó)標(biāo)方法），實(shí)際應(yīng)用過程中，尤其對(duì)某些行業(yè)的污水進(jìn)行分析時(shí)，加入四氯化碳萃取后，會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重的乳化，四氯化碳與水不能有效分離，萃取液通過砂芯漏斗過濾時(shí)，只會(huì)有少量四氯化碳濾出，即使用四氯化碳清洗漏斗，由于乳化的原因大量萃取液也不能有效流出，萃取液的損耗使濾出液定容后產(chǎn)生很大的誤差。表1列出了實(shí)際工作中遇到幾個(gè)行業(yè)污水按國(guó)標(biāo)方法萃取過濾后，乳化嚴(yán)重時(shí)所得到的萃取液流出的量，最少的萃取液流出量只有加入量的25%，很多萃取液流出量不到加入量的一半。由此可看出，遇到類似水樣按國(guó)標(biāo)方法去處理樣品時(shí)會(huì)產(chǎn)生較大的誤差。因此，我們建議萃取過程改為：將一定體積的水樣全部?jī)A入分液漏斗中，加鹽酸酸化至ph2，用25

3、ml移液管準(zhǔn)確加入25.0ml四氯化碳，洗滌采樣瓶后，移入分液漏斗中，加約20g氯化鈉，充分振蕩2分鐘，靜置分層后，將萃取液流入150ml三角燒瓶中，用25.0ml四氯化碳重復(fù)萃取一次，萃取液合并入三角燒瓶中，并充分搖勻。往三角燒瓶中加入適量無水硫酸鈉（振蕩三角燒瓶，壁上不掛乳濁液為宜）。然后將萃取液流入100ml三角燒瓶中，接20ml左右流出液即可上機(jī)分析。按建議的方法萃取，由于采取了提前對(duì)四氯化碳定量，萃取液產(chǎn)生乳化時(shí)，加入無水硫酸鈉便可使有機(jī)相分離出，而且所有萃取液不必全部通過砂芯漏斗，只需流出約20ml即可滿足測(cè)定所需要的量。即使萃取液乳化嚴(yán)重，加入較大量的無水硫酸鈉，也不會(huì)因無水硫酸

4、鈉對(duì)萃取液的包容（有機(jī)相不能全部流出）而影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。1.2 我們采用5000ml大玻璃瓶采樣，回實(shí)驗(yàn)室搖勻分樣的方式，對(duì)不同水樣進(jìn)行加標(biāo)回收，實(shí)驗(yàn)結(jié)果（表2）表明，按此種方法分析污水樣，加標(biāo)測(cè)定能得到較高回收率。國(guó)內(nèi)其他監(jiān)測(cè)規(guī)范已有對(duì)有機(jī)萃取采用先定容的方法。（2）2 吸附方法的改進(jìn)2.1 吸附，國(guó)標(biāo)方法為：取適量的萃取液通過內(nèi)徑10mm，長(zhǎng)約200mm，填充了80mm硅酸鎂吸附劑的玻璃柱。實(shí)際工作中，我們發(fā)現(xiàn)萃取液過柱時(shí)間較長(zhǎng) ，一個(gè)樣品過柱時(shí)間通常會(huì)超過100分鐘，因四氯化碳有毒，過柱都在通風(fēng)柜中進(jìn)行。由于四氯化碳沸點(diǎn)較低，加上通風(fēng)柜內(nèi)為負(fù)壓，所以過柱過程容易導(dǎo)致四氯化碳揮發(fā)，萃

5、取液中的油類沸點(diǎn)較高而不易揮發(fā)，由此會(huì)使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生一定的正誤差。我們通過分別稱量過柱前，柱及50.0ml四氯化碳的重量和過柱后柱及通過柱流出的四氯化碳的量，用下列公式計(jì)算得出過柱過程的損失率。萃取液經(jīng)硅酸鎂吸附柱處理主要為了除去由極性分子構(gòu)成的動(dòng)植物油，以便能分別測(cè)出石油類和動(dòng)植物油的含量。為了能得到更便捷的吸附方法，我們進(jìn)行了下列實(shí)驗(yàn)：用不同動(dòng)植物油分別配制成40mg/l，80 mg/l標(biāo)準(zhǔn)油，各取50ml，加入100ml三角燒瓶中，分別加入1g硅酸鎂吸附劑，振搖一分鐘，放置10分鐘后再振搖一次，繼續(xù)放置20分鐘后，通過砂芯漏斗流出測(cè)量其吸光值，結(jié)果列于表4：結(jié)果表明，實(shí)驗(yàn)所選取的幾種動(dòng)植

6、物油經(jīng)過上述方法硅酸鎂的吸附即可將80 mg/l，50ml中的油全部吸附掉?？梢赃_(dá)到將動(dòng)植物油與石油類完全分離的效果。結(jié) 論1、通過提前定容萃取劑四氯化碳，然后合并兩次萃取液，再加無水硫酸鈉脫水，可以有效解決因萃取液乳化使四氯化碳損失而對(duì)分析結(jié)果帶來的誤差。采用此方法處理水樣，因?yàn)榧恿藷o水硫酸鈉使萃取液中有機(jī)相與水能夠很好分離開，有利于有機(jī)相快速通過漏斗減少了四氯化碳的揮發(fā)，并提高了分析速度。此外，由于兩次萃取液提前混合均勻，萃取液中所含的石油類均勻分布在其中，殘留在無水硫酸鈉的部分萃取液由于是提前定容，不會(huì)對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生影響，極大的提高了分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。2、通過直接往50ml四氯化碳萃取液中加入1g硅酸鎂吸附劑，即可將吸光值讀數(shù)范圍內(nèi)允許所含的動(dòng)植物油全部吸附，使動(dòng)植物油從萃取液中有效分離出。采用此種方式可以極大縮短四氯化碳暴露在空氣中的時(shí)間，減少四氯化