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1、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)專項訓(xùn)練單元提高題檢測試卷一、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合性考察1鋁試劑: ( nh4)3c19h8( oh)3( coo )3,其商品名為阿羅明拿,可用來鑒定溶液中的鋁離子。請回答下列問題:(1)碳原子價層電子的電子排布圖_。(2)第二周期部分元素的第一電離能變化趨勢如圖1 所示,其中除氮元素外,其他元素的第一電離能自左而右依次增大的原因是_;氮元素的第一電離能呈現(xiàn)異常的原因是 _。(3)經(jīng) x射線衍射測得阿羅明拿的晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖2 所示。從結(jié)構(gòu)角度分析,阿羅明拿中的nh4+與氨分子的相同之處為_,不同之處為_。(填標號)a 中心原子的雜化軌道類型b 中心原子的價層電子對
2、數(shù)c 立體結(jié)構(gòu)阿羅明拿中1 個 (nh4)3c19h8(oh)3(coo)3單元的 c o鍵總數(shù)為 _個。分子中的大鍵可用符號nm表示,其中m 代表參與形成大鍵的原子數(shù),n 代表參與形成大鍵的電子數(shù),則阿羅明拿中苯環(huán)的大鍵應(yīng)表示為 _。圖 2 中虛線代表氫鍵,其表示式為(nh4+)n-h-o(coo-)、 _、_。(4)阿羅明拿的晶體密度為d g cm-3,其立方晶胞參數(shù)為a nm,晶胞中含有y 個(nh4)3c19h8(oh)3(coo)3單元,該單元的相對質(zhì)量為m,則 y 的計算表達式為_(na表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。2多尺度復(fù)雜化學(xué)系統(tǒng)模型可以用量子化學(xué)計算小區(qū)間內(nèi)(如生物固氮時固氮酶
3、中)的化學(xué)反應(yīng)。(1)固氮酶有鐵蛋白和鉬鐵蛋白兩種,它們不僅能夠催化n2還原成 nh3,還能將環(huán)境底物乙炔催化還原成乙烯。 乙炔是 _(填“ 非極性 ” 或“ 極性 ”)分子。 碳負離子ch3-的立體構(gòu)型為_。 根據(jù)等電子原理,no的電子式為 _。(2)釩可用于合成電池電極,也可用于人工合成二價的釩固氮酶(結(jié)構(gòu)如圖a)。v2基態(tài)時核外電子排布式為_ 。 釩固氮酶中釩的配位原子有_(填元素符號 )。(3)煙酰胺 (結(jié)構(gòu)如圖b)可用于合成光合輔酶nadph,煙酰胺分子中氮原子的雜化軌道類型有_ ,1 mol 該分子中含鍵的數(shù)目為 _。(4)12 g 石墨烯 (結(jié)構(gòu)如圖 c)中含有的正六邊形數(shù)目約為
4、_;請你預(yù)測硅是否容易形成類似石墨烯的結(jié)構(gòu),并說明理由:_ 。3第族元素fe、co、ni性質(zhì)相似,稱為鐵系元素,主要用于制造合金?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)ni原子核外能量最高的電子位于_能級,同周期元素中,基態(tài)原子未成對電子數(shù)與ni相同的元素名稱為_。(2)3fe與酚類物質(zhì)的顯色反應(yīng)常用于其離子檢驗,已知3fe遇鄰苯二酚 ()和對苯二酚 ()均顯綠色。鄰苯二酚的熔沸點比對苯二酚_(填“ 高” 或“ 低”),原因是 _。(3)有歷史記載的第一個配合物是463fe fe(cn)(普魯士藍 ),該配合物的內(nèi)界為_。表為2co、2ni不同配位數(shù)時對應(yīng)的晶體場穩(wěn)定化能(可衡量形成配合物時,總能量的降低)
5、。由表可知,2ni比較穩(wěn)定的配離子配位數(shù)是_(填“4”或“ 6”)。3co性質(zhì)活潑,易被還原,但336co nh很穩(wěn)定,可能的原因是_。離子配位數(shù)晶體場穩(wěn)定化能(dq)2co6-8dq+2p4-5.34dq+2p2ni6-12dq+3p4-3.56dq+3p(4)nio晶體結(jié)構(gòu)中陰陽離子的配位數(shù)均為6,則晶胞的俯視圖可能是_(填選項字母)。若晶胞參數(shù)為apm,阿伏加德羅常數(shù)的值為an,晶體的密度是_3g cm。4mg、ni、cu、zn 等元素在生產(chǎn)、生活中有著廣泛的應(yīng)用。回答下列問題:(1)mg、ni、cu 等金屬可能形成金屬互化物。金屬互化物的結(jié)構(gòu)類型豐富多樣,確定某種金屬互化物是晶體還是非
6、晶體可通過_測定。(2)根據(jù) cu、 zn 的原子結(jié)構(gòu)比較第一電離能:i1(cu)_ i1(zn)(填 “ 大于 ” 、 “ 等于 ” 或“ 小于 ” ),理由是 _。(3)ni(nh3)6(no3)2中不存在的化學(xué)鍵為_(填序號)。a離子鍵 b金屬鍵 c配位鍵 d氫鍵(4)鎳基合金儲氫的研究已取得很大進展。圖甲是一種鎳基合金儲氫后的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖。該合金儲氫后,h2與 ni 的物質(zhì)的量之比為_。mg2nih4 是一種儲氫的金屬氫化物。在 mg2nih4晶胞中, ni 原子占據(jù)如圖乙的頂點和面心, mg2+處于乙圖八個小立方體的體心。mg2+位于 ni 原子形成的 _ (填“ 八面體空隙 ”
7、或“ 四面體空隙 ”)。 晶體的密度為gcm3,na表示阿伏加德羅常數(shù),mg2+和 ni 原子的最短距離為 _cm(用含 和 na的代數(shù)式表示)。5碳、氮、硫、硒等元素的單質(zhì)及其化合物有重要的科學(xué)研究價值?;卮鹣铝袉栴}:(1)氰化學(xué)式 (cn)2、硫氰 化學(xué)式 (scn)2等與鹵素單質(zhì)性質(zhì)相似,又稱類鹵素。(cn)2中 鍵和 鍵的數(shù)目之比為_。沸點: (cn)2_ (scn)2(填 “ 大于 ” 、“ 等于 ” 或“ 小于” ),理由是 _。(2)無機含氧酸的通式可寫成(ho)mron,如果成酸元素 r 相同,則 n 值越大, r 的正電性越高,在水中越容易電離出 h+。酸性強弱:hno2_h
8、no3(填 “ 大于 ” 、“ 等于 ” 或“ 小于 ” ); no2-中氮原子的雜化方式為_。(3)一種硒單質(zhì)晶體的晶胞為六方晶胞,原子排列為無限螺旋鏈,分布在六方晶格上,同一條鏈內(nèi)原子作用很強,相鄰鏈之間原子作用較弱,其螺旋鏈狀圖、晶體結(jié)構(gòu)圖和晶體結(jié)構(gòu)俯視圖如下所示。已知正六棱柱的邊長為 a cm,高為 b cm,na 表示阿伏加德羅常數(shù),則該晶體的密度為_g cm3(用含 na、a、b 的式子表示)。6鈦及其化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。(1)基態(tài)鈦原子的價電子排布式為_,與鈦同周期的元素中,基態(tài)原子的未成對電子數(shù)與鈦相同的有_種。(2)鈦比鋼輕、比鋁硬,是一種新興的結(jié)構(gòu)
9、材料,鈦的硬度比鋁大的原因是_。(3)在濃的ticl3的鹽酸溶液中加入乙醚,并通入hcl至飽和,可得到配位數(shù)為6、組成為ticl3 6h2o 的綠色晶體,該晶體中兩種配體的物質(zhì)的量之比為1:5,則該配合離子的化學(xué)式為 _。(4)半夾心結(jié)構(gòu)催化劑m 能催化乙烯、丙烯、苯乙烯的聚合,其結(jié)構(gòu)如圖所示。組成 m 的元素中,電負性最大的是_(填名稱 )。m 中碳原子的雜化方式為_。m 中不含 _(填代號 )。a鍵 b 鍵 c 離子鍵 d配位鍵(5)金紅石 (tio2)是含鈦的主要礦物之一。其晶胞結(jié)構(gòu)(晶胞中相同位置的原子相同)如圖所示。a、b、c、d4種微粒,其中氧原子是_(填代號 )。若 a、b、c
10、的原子坐標分別為a(0,0,0)、b(0.69a,0.69a,c)、c(a ,a,c),則 d 的原子坐標為d(0.19a,_,_);鈦氧鍵的鍵長d=_(用代數(shù)式表示)。若晶胞底邊長為a cm,高為 c cm,則 tio2晶體的密度為 _g/cm3。7據(jù)科技日報報道,我國科學(xué)家研制成功一系列石墨烯限域的3d 過渡金屬中心(mn、fe、co、ni、cu)催化劑,在室溫條件下以h2o2為氧化劑直接將ch4氧化成 c的含氧化合物。請回答下列問題:(1)在 mn、fe、 co、ni、cu 中,某基態(tài)原子核外電子排布遵循“ 洪特規(guī)則特例” (指能量相同的原子軌道在全滿、半滿、全空狀態(tài)時,體系的能量最低)
11、,該原子的外圍電子排布式為 _。(2)在 3d 過渡金屬中,基態(tài)原子未成對電子數(shù)最多的元素是_(填元素符號)。(3)銅的焰色反應(yīng)呈綠色,在現(xiàn)代化學(xué)中,常利用原子光譜上的特征譜線來鑒定元素,稱為_。(4)石墨烯限域單原子鐵能活化ch4分子中的c-h鍵,導(dǎo)致c 與 h 之間的作用力 _ ( “減弱 ” 或“ 不變 ”)。鐵晶體中粒子之間作用力類型是_。(5)常溫下, h2o2氧化 ch4生成 ch3oh、hcho 、 hcooh等。它們的沸點分別為64.7、 -19.5、 100.8,其主要原因是_;ch4和 hcho比較,鍵角較大的是_,主要原因是 _。(6)鈷晶胞和白銅(銅鎳合金 )晶胞分別如
12、圖1、2 所示。鈷晶胞堆積方式的名稱為_;已知白銅晶胞的密度為dg cm-3,na代表阿伏加德羅常數(shù)的值。圖2 晶胞中兩個面心上銅原子最短核間距為_ pm(列出計算式 )。8元素的性質(zhì)與原子結(jié)構(gòu)、元素在周期表中的位置有著密切的關(guān)系?;卮鹣铝袉栴}:(1)如圖表示某短周期元素x的前五級電離能(i)的對數(shù)值,試推測并寫出x的元素符號_。(2)化合物甲與so2所含元素種類相同,兩者互為等電子體,請寫出甲的化學(xué)式_,甲分子中心原子的雜化類型是_。(3)配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn),將1mo1coc135nh3(紫紅色)和1mo1coc13?4nh3(綠色)溶于水,加入agno3溶液,立即沉淀的agcl分別為
13、 2mo1、1mol。則紫紅色配合物中配離子的化學(xué)式為_,綠色配合物中co的配位數(shù)為 _。(4)某稀土元素m 的氧化物晶體為立方晶胞,其結(jié)構(gòu)如圖所示,圖中小球代表氧離子,大球代表m 離子。寫出該氧化物的化學(xué)式_。己知該晶體密度為gcm-3,晶胞參數(shù)為anm, na為阿伏加德羅常數(shù)的值。則m 的相對原子質(zhì)量mr =_(用含 、a 等的代數(shù)式表示);以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分數(shù)坐標,例如圖中原子1(m 原子)的坐標為(14,14,34),則原子2( m 原子)的坐標為_。9硼及其化合物在耐高溫合金工業(yè)、催化劑制造、高能燃料等方面有廣泛應(yīng)用。(1)硼原子的
14、價電子排布圖為_。(2)b2h6是一種高能燃料,它與cl2反應(yīng)生成的bcl3可用于半導(dǎo)體摻雜工藝及高純硅制造。由第二周期元素組成的與bcl3互為等電子體的陰離子為_。(3)氮硼烷化合物(h2n bh2)和 ti(bh4)3均為廣受關(guān)注的新型儲氫材料。b 與 n 的第一電離能:b_n(填 “”“”、“ ” 或“ ”),理由是 _。12 鐵在史前就為人們所知,由于鐵、鈷、鎳性質(zhì)很相似故稱為鐵系元素?;卮鹣铝袉栴}:(1)鐵、鈷、鎳中未成對電子數(shù)目最多的為_,鎳的外圍電子軌道表達式為_。(2)co2可以和 scn作用形成藍色配離子,該反應(yīng)可用于co2的定性檢驗。scn的空間構(gòu)型為_,組成元素中第一電離
15、能最大的是_。scn對應(yīng)的酸有硫氰酸(hscn )和異硫氰酸(h ncs),這兩種酸中后者沸點較高,主要原因是_。(3)二茂鐵是一種夾心式結(jié)構(gòu)的配合物,通常認為是由一個fe2離子和兩個c5h5離子形成的, x射線研究結(jié)果指出兩個c5h5環(huán)的平面是平行的,結(jié)構(gòu)如圖1 所示。 c5h5中碳原子的雜化類型為_。分子中的大鍵盤可用符號nm表示,其中m 代表參與形成的大鍵原子數(shù), n 代表參與形成的大鍵盤電子數(shù),則c5h5中的大 鍵盤可以表示為_。(4)nias 晶體中的原子堆積方式如圖2 所示,其中as的配位數(shù)為 _。六棱柱底邊邊長為 a cm,高為 c cm,阿伏加德羅常數(shù)的值為na,nias 的密
16、度為 _g cm3,(列出計算式)?!緟⒖即鸢浮?* 試卷處理標記,請不要刪除一、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的綜合性考察1從左到右原子半徑減小,元素金屬性減弱,失電子能力減弱氮原子的2p 軌道為半充滿狀態(tài),具有穩(wěn)定性,不易失去電子 ab c 9 (nh4+ )n-h-o (解析:從左到右原子半徑減小,元素金屬性減弱,失電子能力減弱氮原子的 2p 軌道為半充滿狀態(tài),具有穩(wěn)定性,不易失去電子 ab c 9 66(nh4+) n-h-o(oh)(oh)o-h-o(coo-)73(10)aadnm【解析】【分析】【詳解】(1)碳原子電子排布式為1s22s22p2,其價層電子的電子排布圖為。(2)元素的第一電離能
17、是氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子變?yōu)闅鈶B(tài)基態(tài)正離子時需要的最低能量。失去電子越難,第一電離能越大。同一周期元素從左到右,原子半徑逐漸減小,原子核對核外電子的束縛力逐漸增強,失去電子越來越難,所以元素的第一電離能逐漸增大。但氮元素的2p 軌道上有3 個電子,是比較穩(wěn)定的半充滿結(jié)構(gòu),所以失去一個電子比較困難,所以其第一電離能比氧大。(3)從結(jié)構(gòu)角度分析, nh4+與氨分子的中心原子n 原子的價層電子對數(shù)均為4,均為sp3雜化,但nh4+是正四面體,而nh3為三角錐形,故相同之處選ab,不同之處選c。(nh4)3c19h8(oh)3(coo)3中有羥基和酯基,每個羥基的氧原子都和碳原子結(jié)合形成c o
18、鍵,每個酯基中有2 個 co 鍵,所以1 個(nh4)3c19h8(oh)3(coo)3單元的 c o鍵總數(shù)為3+3 2=9 個。苯環(huán)上的碳原子是sp2雜化,每個碳原子還剩一個p 軌道上的電子形成大鍵,參與形成大鍵的原子數(shù)為6,參與形成大鍵的電子數(shù)也為6,則阿羅明拿中苯環(huán)的大 鍵應(yīng)表示為66。從圖 2 可以看出,氫鍵存在于nh4+中的 h 和 coo-的氧原子之間,其表示式為(nh4+) n-h-o(coo-),還存在于nh4+中的 h 和羥基的o 之間,表示式為(nh4+)n-h-o(oh),還存在于羥基中的h 和 coo-的氧原子之間,其表示式為(oh)o-h-o(coo-)。(4)立方晶
19、胞參數(shù)為a nm,所以晶胞的體積為(a10-7)3cm3,阿羅明拿的晶體密度為d gcm-3,所以一個晶胞的質(zhì)量為(a10-7)3dg。根據(jù)其晶胞中含有y 個(nh4)3c19h8(oh)3(coo)3單元,該單元的相對質(zhì)量為m,則一個晶胞的質(zhì)量為aymng,所以 (a 10-7)3d =aymn,y=73(10)aadnm。2非極性三角錐形 1s22s22p63s23p63d3(或ar3d3) s、n sp2、sp3 15na 0.5na 不容易,硅原子半徑大,3p 解析: 非極性三角錐形 1s22s22p63s23p63d3(或ar3d3) s、n sp2、sp3 15na 0.5na不容
20、易,硅原子半徑大,3p軌道不易形成鍵【解析】【分析】(1)乙炔是為直線型對稱結(jié)構(gòu),分子中正負電荷重心重合;計算 ch3-離子中 c原子價層電子對數(shù)、孤電子對數(shù),進而確定其空間構(gòu)型;等電子體結(jié)構(gòu)相似,no+與氮氣互為等電子體;(2)v 元素原子核外電子數(shù)為23,失去 4s2上 2 個電子形成v2+;配位原子提供孤對電子;(3)根據(jù) n 原子價層電子對數(shù),確定n 原子雜化方式;單鍵為 鍵,雙鍵含有1 個 鍵、1 個 鍵,注意c 的四價結(jié)構(gòu);(4)由石墨烯的結(jié)構(gòu)圖可知,每個碳原子為3 個正六邊形共有,則一個正六邊形含有613=2,計算 12 石墨烯中碳原子數(shù)目,進而計算含有的正六邊形數(shù)目;si原子半
21、徑比碳原子半徑大, 3p 軌道不易重疊形成 鍵。【詳解】(1)乙炔是為直線型對稱結(jié)構(gòu),分子中正負電荷重心重合,屬于非極性分子;ch3-離子中 c 原子價層電子對數(shù)為3+41 1 32=4,含有 1 對孤電子對數(shù),其空間構(gòu)型為三角錐形;no+與氮氣互為等電子體,no+中 n 原子與 o 原子之間形成3 對共用電子對,其電子式為;(2)v 元素原子核外電子數(shù)為23,失去 4s2上 2 個電子形成v2+,則 v2+基態(tài)時核外電子排布式為 1s22s22p63s23p63d3(或 ar3d3);由圖可知, n 和 s提供孤對電子,則釩固氨酶中釩的配位原子是s與 n;(3)由煙酰胺結(jié)構(gòu)式可知,分子中氨基
22、中n 原子成 3 個 鍵、含有1 對孤電子對,雜化軌道數(shù)目為 4,采取 sp3雜化,而環(huán)中n 原子成 2 個 鍵、含有1 對孤電子對,雜化軌道數(shù)目為 3,采取 sp2雜化;分子中含有4 個 c-h鍵、 2 個 n-h 鍵、 3 個 c-c鍵、 2 個 c-n鍵、 4 個雙鍵,其中單鍵均為鍵,雙鍵含有1 個 鍵、 1 個 鍵,則每個分子中含有15 個 鍵,故 lmol 該分子中含鍵數(shù)目為15na;(4)12g 石墨烯中碳原子的物質(zhì)的量為12g12g / mol=1mol,由石墨烯的結(jié)構(gòu)圖可知,每個碳原子為 3 個正六邊形共有,則一個正六邊形平均含有碳原子數(shù)為613=2,則一共含有的正六邊形數(shù)目為
23、1mol12namol-1=0.5na;si原子半徑比碳原子半徑大,3p 軌道不易重疊形成鍵,硅不容易形成類似石墨烯的結(jié)構(gòu)。【點睛】價層電子對互斥模型(簡稱 vsepr 模型 ),根據(jù)價電子對互斥理論,價層電子對個數(shù)=鍵個數(shù)+孤電子對個數(shù)鍵個數(shù) =配原子個數(shù),孤電子對個數(shù)=12 (a-xb) ,a 指中心原子價電子個數(shù), x 指配原子個數(shù),b 指配原子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)需要的電子個數(shù);分子的立體構(gòu)型是指分子中的原子在空間的排布,不包括中心原子未成鍵的孤對電子;實際空間構(gòu)型要去掉孤電子對,略去孤電子對就是該分子的空間構(gòu)型。33d 鈦、鍺、硒低鄰苯二酚形成分子內(nèi)氫鍵,比對苯二酚易形成的分子間氫鍵作用力小
24、,熔沸點低 6 形成配位鍵后,三價鈷的氧化性減弱,性質(zhì)變得穩(wěn)定 cd 解析: 3d 鈦、鍺、硒低鄰苯二酚形成分子內(nèi)氫鍵,比對苯二酚易形成的分子間氫鍵作用力小,熔沸點低46fe(cn) 6 形成配位鍵后,三價鈷的氧化性減弱,性質(zhì)變得穩(wěn)定 cd 323a3 10an【解析】【分析】【詳解】(1)ni為 28 號元素,基態(tài)ni的電子排布式為ar3d84s2,核外能量最高的電子位于3d 能級;根據(jù)基態(tài)ni的電子排布式為ar3d84s2,其 3d 能級上未成對電子數(shù)為2,同周期中,未成對電子數(shù)為2 的還有:鈦為22 號元素,基態(tài)電子排布式為:ar3d24s2、鍺為 32 號元素,基態(tài)電子排布式為:ar3
25、d104s24p2、硒為 34 號元素,基態(tài)電子排布式為:ar3d104s24p4,故答案為:鈦、鍺、硒;(2)鄰苯二酚易形成分子內(nèi)氫鍵,對苯二酚易形成的分子間氫鍵,后者分子間作用力較大,因此,熔沸點較低;(3)配合物是463fefe(cn)中內(nèi)界為46fe(cn);由表中數(shù)據(jù)可知,配位數(shù)為6 的2ni晶體場穩(wěn)定化能為-12dq+3p,其能量降低的更多,能量越低越穩(wěn)定;3co性質(zhì)活潑,但336co nh很穩(wěn)定,說明形成配位鍵后,三價鈷的氧化性減弱,性質(zhì)變得穩(wěn)定;(4)nio晶體結(jié)構(gòu)中陰陽離子的配位數(shù)均為6,晶胞的俯視圖應(yīng)類似于nacl 晶胞,而nacl晶胞俯視圖為cd;從晶體中最小重復(fù)單元出發(fā)
26、,1 個晶胞中含ni2+為1186482,含 o2-為112144即根據(jù)各微粒在晶胞中位置計算出每個nio 晶胞中含4 個 nio,nio 的摩爾質(zhì)量75g/mol ,晶體的密度除以1 個晶胞的質(zhì)量除以1 個晶胞的體積,即為103a75/4=/ (10)gmolacmn密度 = 323a3 10an3g cm,故答案為:323a3 10an?!军c睛】晶胞計算中,要找準一個晶胞中所含微粒數(shù)目,如此題中,1 個晶胞中含ni2+為1186482,含 o2-為112144即根據(jù)各微粒在晶胞中位置計算出每個nio 晶胞中含 4 個 nio;同時要找準一個晶胞的體積,注意單位換算。4x射線衍射實驗小于 z
27、n原子軌道中電子處于全滿狀態(tài),較難失電子,cu失去一個電子內(nèi)層電子達到全充滿穩(wěn)定狀態(tài) b 3:5 四面體空隙【解析】【分析解析: x射線衍射實驗小于 zn原子軌道中電子處于全滿狀態(tài),較難失電子,cu失去一個電子內(nèi)層電子達到全充滿穩(wěn)定狀態(tài) b 3:5 四面體空隙3a34 1114 n【解析】【分析】(1)確定某種金屬互化物是晶體還是非晶體可通過x射線衍射實驗測定;(2)軌道中電子處于全滿、全空、半滿時較穩(wěn)定,失去電子需要的能量較大,zn 原子軌道中電子處于全滿狀態(tài),cu失去一個電子內(nèi)層電子達到全充滿穩(wěn)定狀態(tài),所以cu較 zn易失電子;(3)ni(nh3)6(no3)2中nh3與ni2+之間為配位
28、鍵;ni(nh3)62+與no3-之間為離子鍵;(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)示意圖計算晶胞中h2與 ni 個數(shù)比;ni 原子占據(jù)如圖乙的頂點和面心,mg2+處于乙圖八個小立方體的體心,則mg2+位于 ni 原子形成四面體空隙;mg2+和 ni 原子的最短距離為晶胞體對角線的14,再根據(jù)晶胞密度計算?!驹斀狻浚?)確定某種金屬互化物是晶體還是非晶體可通過x射線衍射實驗測定,故答案為:x射線衍射實驗;(2)軌道中電子處于全滿、全空、半滿時較穩(wěn)定,失去電子需要的能量較大,基態(tài)cu 的核外電子排布式為ar3d104s1,基態(tài) zn 的核外電子排布式為ar3d104s2,zn 原子軌道中電子處于全滿狀態(tài),較難失電
29、子,而cu失去 1 個電子成為cu+: ar3d10, cu+達到全滿結(jié)構(gòu),較穩(wěn)定, cu 失去 1 個電子更容易,則第一電離能cuzn,故答案為:小于;zn 原子軌道中電子處于全滿狀態(tài),較難失電子,cu失去一個電子內(nèi)層電子達到全充滿穩(wěn)定狀態(tài);(3)ni(nh3)6(no3)2中 nh3與 ni2+之間為配位鍵;ni(nh3)62+與 no3-之間為離子鍵,不存在金屬鍵,故答案為:b;(4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)示意圖計算晶胞中h2數(shù)目為1182342,ni 數(shù)目為18152,則 h2與 ni 的物質(zhì)的量之比為3:5,故答案為: 3:5;ni 原子占據(jù)如圖乙的頂點和面心,mg2+處于乙圖八個小立方體的體
30、心,則mg2+位于 ni 原子形成四面體空隙;該晶胞中ni 原子個數(shù)1186482,mg2+個數(shù)為 8,由化學(xué)式可知 h 原子個數(shù)為16,則晶胞質(zhì)量為a4111gn,晶體的密度為gcm-3,則晶胞的邊長為:3a3a4 111n4 111 ncm,mg2+和 ni 原子的最短距離為晶胞體對角線的14,則 mg2+和 ni 原子的最短距離為3a34 1114 ncm,故答案為:四面體空隙;3a34 1114 n?!军c睛】由晶胞示意圖可知mg2+和 ni 原子的最短距離為晶胞體對角線的14。54:3 小于 (cn)2相對分子質(zhì)量小于 (scn)2,范德華力較小,則沸點較低小于 sp2雜化【解析】【分
31、析】(1)(cn)2 的結(jié)構(gòu)式為,單鍵是 鍵,解析: 4:3小于 (cn)2相對分子質(zhì)量小于(scn)2,范德華力較小,則沸點較低小于 sp2雜化2a158 3a bn【解析】【分析】(1)(cn)2的結(jié)構(gòu)式為nc-cn,單鍵是 鍵,三鍵中有1 個 鍵和 2 個 鍵,以此分析;分子晶體相對分子質(zhì)量越大,范德華力越大,沸點越高;(2)hno2可變形為: hono,hno3可變形為: hono2,再根據(jù)題意分析;利用價層電子對互斥理論來分析判斷no2-中氮原子的雜化方式;(3)利用均攤法計算晶胞中se原子,注意頂點原子為6 個晶胞共用;根據(jù)m =v計算。【詳解】(1)(cn)2的結(jié)構(gòu)式為nc-cn
32、,單鍵是 鍵,三鍵中有1 個 鍵和 2 個 鍵, (cn)2中 鍵和 鍵的數(shù)目之比為4:3;(cn)2與(scn)2均為分子晶體,且分子間不存在氫鍵,(cn)2相對分子質(zhì)量小于(scn)2,范德華力較小,則沸點較低,故答案為:4: 3;小于;(cn)2相對分子質(zhì)量小于(scn)2,范德華力較小,則沸點較低;(2)hno2可變形為: hono,hno3可變形為: hono2,則硝酸中n=2 大于亞硝酸中n=1,酸性 hno2小于 hno3;no2-中氮原子價層電子對數(shù)為12+(5+122)32,則no2-中氮原子的雜化方式為sp2雜化,故答案為:小于;sp2雜化;(3)se原子間形成正六棱柱,位
33、于面心與頂點,從晶胞的俯視圖可知晶胞中se原子數(shù)目為116123926,晶胞質(zhì)量為9amn,晶胞的體積23v=a6b4,密度322aam979158 3 =va bn3a6 bn4g cm,故答案為:2a158 3a bn?!军c睛】利用均攤法計算晶胞中se原子, se原子間形成正六棱柱,注意頂點原子為6 個晶胞共用。63d24s2 3 ti原子的價電子數(shù)比al 多,金屬鍵更強ticl(h2o)52+ 氧 sp2、sp3 c bd 0.81a 0.5c 解析: 3d24s2 3 ti原子的價電子數(shù)比al 多,金屬鍵更強 ticl(h2o)52+氧 sp2、sp3 c bd 0.81a 0.5c
34、0.31 2a 2a160a cn【解析】【分析】(5) 根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)分析,四方晶胞中,頂點粒子占18,面上粒子占12,內(nèi)部粒子為整個晶胞所有,晶體化學(xué)式為tio2,o 的數(shù)目是ti 的兩倍,則必有2 個氧原子位于晶胞內(nèi),晶胞的上、下底面上各有2 個氧原子?!驹斀狻?1) 鈦為 22 號元素,位于第四周期,基態(tài)鈦原子的價電子排布式為3d24s2,基態(tài)鈦原子未成對電子為3d 軌道的 2 個電子,第四周期中基態(tài)原子未成對電子數(shù)為2 的還有價電子排布為 3d84s2的 ni、 3d104s24p2的 ge、3d104s24p4的 se共 3 種,故答案為:3d24s2;3;(2) ti 原子的價電子
35、數(shù)比al 多,金屬鍵更強,導(dǎo)致鈦的硬度比鋁大,故答案為:ti 原子的價電子數(shù)比al 多,金屬鍵更強;(3) 配位數(shù)為6、組成為ticl3? 6h2o 的綠色晶體,該晶體中兩種配體的物質(zhì)的量之比為1:5,而晶體中只含有3 個 cl-,所以配體數(shù)目多的是h2o, h2o 和 cl-比值為 5:1,所以該配離子的化學(xué)式為ticl(h2o)52+,故答案為: ticl(h2o)52+;(4) m 中含有的元素有:ti、cl、o、 c、h,其中電負性最大的是o,名稱為氧元素,故答案為:氧;m 中 c存在單鍵和雙鍵,前者為sp3雜化,后者為sp2雜化,故答案為:sp2、sp3;m 中含有共價鍵,配位鍵,共
36、價單鍵為鍵,共價雙鍵中一根為鍵,一根為鍵,所以 m 中不含離子鍵,故答案為:c;(5) 根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)分析,四方晶胞中,頂點粒子占18,面上粒子占12,內(nèi)部粒子為整個晶胞所有,晶體化學(xué)式為tio2,o 的數(shù)目是ti 的兩倍,則有2 個氧原子位于晶胞內(nèi),晶胞的上、下底面上各有2 個氧原子,個數(shù)為2+412=4 ,ti 位于體心和頂點,個數(shù)為1+818=2,則 a、b、c、d 四種微粒,其中氧原子是b、 d,故答案為: bd;a、b、c的原子坐標分別為a(0,0,0)、b(0.69a,0.69a,c)、c(a,a,c),金紅石晶胞中, ti 處于體心,體心ti 周圍有 8 個 o 形成八面體結(jié)構(gòu),上
37、底面結(jié)構(gòu)為:,中間半層的結(jié)構(gòu)為,l 即為鈦氧鍵的鍵長 d,根據(jù)上底面結(jié)構(gòu),d=(a-0.69a) 2=0.31 2a,d 處于高的一半處所在的平面,根據(jù)中間半層的結(jié)構(gòu)分析,l=d=0.31 2a,已知 d 的 x 坐標為 0.19a,則y=a-0.19a=0.81a ,所以 d 的坐標為 (0.19a, 0.81a,0.5c),故答案為:0.81a;0.5c;0.31 2a;由可知, 1 個晶胞中含2 個 ti 原子、 4 個 o 原子,故1 個晶胞的質(zhì)量=a482+164ng=a160ng, 1 個晶胞的體積=acm acm ccm=a2ccm3,所以密度=a23160gna ccm=2a1
38、60a cngcm-3,故答案為:2a160a cn。73d104s1 cr 光譜分析減弱金屬鍵 hcooh、ch3oh 存在氫鍵,且 hcooh 中氫鍵更強, hcho 分子間存在范德華力,氫鍵比范德華力更強hcho 解析: 3d104s1 cr 光譜分析減弱金屬鍵 hcooh 、ch3oh 存在氫鍵,且hcooh中氫鍵更強, hcho分子間存在范德華力,氫鍵比范德華力更強 hcho ch4中 c 原子采取sp3雜化, hcho中 c 原子采取sp2雜化六方最密堆積103a264 359102d n【解析】【分析】(1)具有全充滿、半充滿、全空的電子構(gòu)型的原子更穩(wěn)定;(2)在 3d 過渡金屬
39、中,基態(tài)原子未成對電子數(shù)最多的元素的價電子排布式為3d54s1;(3)用原子光譜上的特征譜線來鑒定元素稱為光譜分析;(4)石墨烯限域單原子鐵活化ch4分子中的c-h鍵,說明在催化劑條件下c-h更容易發(fā)生斷裂,其鍵能降低;鐵晶體屬于金屬晶體,晶體中存在自由電子和金屬陽離子,靠金屬鍵結(jié)合形成金屬單質(zhì);(5)hcooh 、ch3oh 存在氫鍵,且hcooh中氫鍵更強,hcho分子間存在范德華力,氫鍵比范德華力更強;ch4為正四面體構(gòu)型,hcho為平面三角形,鍵角主要由碳原子雜化方式?jīng)Q定;(6)由圖 1 所示,可知鈷晶胞的堆積方式是六方最密堆積;面心 6 個 cu原子構(gòu)成正八面體,棱上2 個 cu 原
40、子與體心連線形成等腰直角三角形,該等腰直角三角形的斜邊長即為兩個面心上銅原子最短核間距,由幾何知識可知兩個面心上銅原子最短核間距=直角邊長度的2倍,而等腰直角三角形的直角邊長等于晶胞棱長的12,均攤法計算晶胞中cu、 ni 原子數(shù)目,計算晶胞質(zhì)量,結(jié)合晶胞質(zhì)量=晶體密度 晶胞體積計算晶胞棱長。【詳解】(1)具有全充滿、半充滿、全空的電子構(gòu)型的原子更穩(wěn)定,在mn、fe、co、ni、cu 的外圍電子排布式分別為3d54s2、3d64s2、3d74s2、3d84s2、3d104s1,某基態(tài)原子cu原子核外電子排布遵循 “ 洪特規(guī)則特例” ;(2)在 3d 過渡金屬中,基態(tài)原子未成對電子數(shù)最多的元素的
41、價電子排布式為3d54s1,該元素為 cr;(3)用原子光譜上的特征譜線來鑒定元素稱為光譜分析;(4)石墨烯限域單原子鐵活化ch4分子中的c-h鍵,說明在催化劑條件下c-h更容易發(fā)生斷裂,其鍵能降低,即導(dǎo)致c與 h 之間的作用力減弱;鐵晶體屬于金屬晶體,晶體中存在自由電子和金屬陽離子,靠金屬鍵結(jié)合形成金屬單質(zhì);(5)hcooh 、ch3oh 存在氫鍵,且hcooh中氫鍵更強,hcho分子間存在范德華力,氫鍵比范德華力更強,故沸點hcooh ch3ohhcho ;ch4中c原子采取sp3雜化,為正四面體構(gòu)型,hcho中c原子采取sp2雜化,為平面三角形, hcho中鍵角較大;(6)由圖 1 所示
42、,可知鈷晶胞的堆積方式是六方最密堆積;面心 6 個 cu原子構(gòu)成正八面體,棱上2 個 cu 原子與體心連線形成等腰直角三角形,該等腰直角三角形的斜邊長即為兩個面心上銅原子最短核間距,由幾何知識可知兩個面心上銅原子最短核間距=直角邊長度的2倍,而等腰直角三角形的直角邊長等于晶胞棱長的12,晶胞中cu=6 12=3、ni 原子數(shù)目 =818=1,晶胞質(zhì)量 =64359ang,設(shè)晶胞棱長為 a pm,則: dg?cm-3 (a 10-10 cm)3=64359ang,解得 a=103a64 35910d n,故兩個面心上銅原子最短核間距=2(103a64 35910d npm12)=103a2643
43、59102d npm。【點睛】考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì),涉及核外電子排布、光譜、氫鍵、對信息的理解與運用、晶胞結(jié)構(gòu)與計算等,這些都是??贾R點,需要學(xué)生具備扎實的基礎(chǔ)與靈活運用能力,(6)中計算需要學(xué)生具有一定的空間想象與數(shù)學(xué)計算能力。8mg s2o 或 os2 sp2 co(nh3)5cl2+ 6 mo2 【解析】【分析】【詳解】(1)根據(jù)圖像可以發(fā)現(xiàn)該元素的第三電離能顯解析: mg s2o 或 os2 sp2 co(nh3)5cl2+ 6 mo23-21a n a10-12841 3 1(,)4 4 4【解析】【分析】【詳解】(1)根據(jù)圖像可以發(fā)現(xiàn)該元素的第三電離能顯著增大,因此推測其為第二主族
44、元素,而鈹只有 4 個電子,不可能有第五電離能,因此只能為鎂元素,其元素符號為mg ;(2)將一個氧原子換成一個硫原子,因此的甲的化學(xué)式為2s o或2os,2so中硫原子是2sp雜化,考慮到等電子體的結(jié)構(gòu)類似,因此2s o分子中心原子的雜化類型也為2sp;(3)根據(jù)分析,1mol 紫紅色的物質(zhì)中有2mol-cl位于外界,因此剩下的1mol-cl位于內(nèi)界,其配離子的化學(xué)式為2+35co(nh ) cl,而 1mol 綠色的物質(zhì)中有1mol-cl位于外界,因此剩下的2mol-cl位于內(nèi)界,因此其配位數(shù)為4+26;(4)四個大球全部位于晶胞內(nèi)部,因此按1 個來算,而位于頂點的氧原子按18來計算,位于
45、棱心的氧原子按14來計算,位于面心的氧原子按12來計算,位于體心的氧原子按1 個來計算,因此一共有1118+12+6+1=8842個氧原子,根據(jù)分析,一個晶胞內(nèi)有4個 m 離子和 8 個氧離子,因此其化學(xué)式為2mo;分子內(nèi)有4 個 m 和 8 個氧,因此一個晶胞的質(zhì)量為ra4m +8 16gn,晶體的體積為3-213a10cm,代入m =v后化簡即可得到3-21ar n a10-128m =4;把整個晶胞劃分為8 個小方塊,則1 號小球相當于左、上、后小方塊的體心,2 號小球相當于右、下、后小方塊的體心,因此其坐標為1 3 1(,)4 4 4。9co32- 或 no3- sp2 正四面體 ti
46、cl33libh4=ti(bh4 )33licl 原子是 4 【解析】【分析】解析: co32-或 no3- sp2正四面體 ticl3 3libh4=ti(bh4)33licl 原子是 4 233a1.68 10na【解析】【分析】(1)硼處于第二周期a族,其 2s、2p 電子為其價電子;(2)等電子體原子個數(shù)相等、價電子數(shù)相等;(3)根據(jù)元素周期律,同周期元素從左向右第一電離能逐漸增大;h2nbh2中 n原子的價層電子對數(shù)為3,據(jù)此判斷雜化類型;根據(jù) bh4-中 b原子的雜化方式可知其立體構(gòu)型;根據(jù)元素守恒書寫化學(xué)方程式;(4)在磷化硼晶體中,磷和硼原子之間通過共價鍵相互作用,結(jié)合性質(zhì)可知
47、其晶體類型,硼最外層有3 個電子,但根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知,每個硼和磷周圍都有4 個共價鍵,所以磷原子含有孤電子對,硼原子含有空軌道,它們之間存在配位;根據(jù)晶的結(jié)構(gòu)圖可知,每個磷原子周圍有4 個硼原子;bp的晶胞邊長為anm=a 10-7cm,其體積為( a10-7cm )3,根據(jù)晶胞圖可知,每個晶胞中含有 b原子數(shù)為4,p原子數(shù)為818616=4,根據(jù) =mv計算。【詳解】(1)硼是五號元素,價電子數(shù)為3,原子的價電子排布圖為,故答案為:;(2)原子總數(shù)相同,價電子總數(shù)也相同的粒子互為等電子體,所以由第二周期元素組成的與 bcl3互為等電子體的陰離子為23co或3no,故答案為:23co或3no;
48、(3)根據(jù)元素周期律,同周期元素從左到右第一電離能逐漸增大,所以b的第一電離能小于 n 的第一電離能;h2n bh2中 b 原子的價層電子對數(shù)為3332,所以 b 原子雜化類型為sp2;故答案為: fe3的 3d 軌道達半解析: x-射線衍射法 3d54s1啞鈴形或紡錘形分子晶體12na直線形co2 sp21234 25adn 107 fe3的 3d 軌道達半充滿穩(wěn)定狀態(tài),而fe2的 3d 軌道未達半充滿穩(wěn)定狀態(tài),且fe3所帶的電荷數(shù)比fe2所帶的電荷數(shù)多【解析】【分析】(1)鑒別晶體、非晶體最可靠的科學(xué)方法是x-射線衍射實驗;(2)基態(tài) cr 原子的核電荷數(shù)是24,核外電子排布式為ar3d5
49、4s1;基態(tài) si原子核外電子排布式 ne3s23p2,電子占據(jù)最高能級是3p 能級;(3)六羰基鉻 cr(co)6的沸點比較低,故該晶體為分子晶體;六羰基鉻cr(co)6 中心原子cr 與配體 co之間形成配位鍵,配位鍵也是鍵,配體co中也含有鍵;(4)利用價層電子對數(shù)判斷分子的雜化形式和分子的空間構(gòu)型;(5)根據(jù)晶胞圖,8 個 o2-位于晶胞的頂點,6 個 o2-位于晶胞的面心;(6)分裂能是指配離子的中心原子(離子 )的一個電子從較低能量的d 軌道躍遷到較高能量的 d 軌道所需的能量,然后從fe3、fe2的核外電子排布去分析?!驹斀狻浚?)鑒別晶體、非晶體最可靠的科學(xué)方法是x-射線衍射法;(2)基態(tài) cr 原子的核電荷數(shù)是24,核外電子排布式為ar3d54s1,價層電子排布式為3d54s1;基態(tài) si原子電子占據(jù)最高能級是3p 能級,電子云輪廓圖為啞鈴形或紡錘形;(3)六羰基鉻 cr(co)6的沸點為220,沸點比較低,故該晶體為分子晶體;co的
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