幾種常用樣品前處理方法在食品重金屬檢驗(yàn)中的應(yīng)用

1、幾種常用樣品前處理方法在食品重金屬檢驗(yàn)中的應(yīng)用摘要介紹了食品金屬元素檢驗(yàn)時(shí)常用的樣品前處理方法，分析了在食品金屬元素檢驗(yàn) 中濕消化法，干灰化法，微波消解法和酸提取法這四種樣品前處理方法的應(yīng)用和注意事項(xiàng)。 為食品檢驗(yàn)工作者選取適當(dāng)?shù)臉悠非疤幚矸椒ㄌ峁┮欢ǖ膮⒖?。關(guān)鍵詞濕消化法；微波消解食品是人類生存的基本要素，由于工業(yè)化的發(fā)展，導(dǎo)致食品中可能含有或者被污染有危害人體健康的物質(zhì)。 隨著人們生活水平的提高，食品安全性問(wèn)題日益受到重視，國(guó)家加大了對(duì)食品的監(jiān)管工作。 與此同時(shí)也使食品檢驗(yàn)工作者的檢驗(yàn)工作量增多，這就要求食品檢驗(yàn)工作者在保證檢驗(yàn)質(zhì)量的同時(shí)還應(yīng)該提高工作效率。在食品的重金屬檢驗(yàn)中， 樣品前處

2、理最為食品檢驗(yàn)的關(guān)鍵步驟，直接影響分析結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度，選擇合適的前處理方法，縮短樣品的前處理時(shí)間， 是在保證檢驗(yàn)質(zhì)量的同時(shí)提高檢驗(yàn)效率的一個(gè)重要方法。筆者依據(jù)目前常用的四種樣品前處理方法結(jié)合食品中金屬元素的檢驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)，分析了四種方法在食品金屬檢驗(yàn)中的應(yīng)用和注意事項(xiàng)，為食品檢驗(yàn)工作者選取合適的樣品前處理方法提供一定的參考。濕消化法濕消化法是在適量的食品樣品中，加入氧化性強(qiáng)酸，加熱破壞有機(jī)物，使待測(cè)的無(wú)機(jī)成分釋放出來(lái)，形成不揮發(fā)的無(wú)機(jī)化合物，以便進(jìn)行分析測(cè)定。濕法消化是目前應(yīng)用比較廣泛的一種食品樣品前處理方法，該方法實(shí)用性強(qiáng)，幾乎所有的食品都可以用該方法消化。下面介紹下濕法消解的優(yōu)勢(shì)：首先、前

3、處理所用的試劑即酸都可以找到高純度的，同時(shí)基體成分都比較簡(jiǎn)單（偶爾也會(huì)產(chǎn)生部分硫酸鹽）；其次、在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，只要控制好消化溫度，大部分元素一般很少或幾乎沒(méi)有損失。例如，在測(cè)定醬油中的碑含量時(shí)采用濕法消化加入了硝酸高氯酸混合酸和硫酸，加標(biāo)回收率為95咐上。即便像“汞”等極易揮發(fā)的元素，只要正確掌握消化溫度，也不會(huì)有損失。但是濕消化法也有一定的缺陷：首先，由于該反應(yīng)是氧化反應(yīng)，樣品氧化時(shí)間較長(zhǎng)，需要一個(gè)小時(shí)左右的時(shí)間（隨樣品的成分而定），且實(shí)驗(yàn)過(guò)程中一次不能消化超過(guò) 10個(gè)樣品，因此方法的勞動(dòng)強(qiáng)度比較大。其次，樣品消化時(shí)常使用的試劑硝酸、高氯酸、過(guò)氧化氫，硫酸都是具有腐蝕性且比較危險(xiǎn)的。在用硝酸和

4、高氯酸時(shí)產(chǎn)生的酸霧和煙，對(duì)通風(fēng)櫥的腐蝕性也很大。特別需要注意的是用高氯酸消解樣品時(shí)， 應(yīng)嚴(yán)格遵守操作規(guī)程， 燒杯中液體不能燒干， 并且要保證溫度達(dá)到 200攝氏度時(shí)只有少量的有機(jī)成分存在，否則高氯酸的氧化電位在此溫度下會(huì)迅速升高，會(huì) 導(dǎo)致劇烈的爆炸！因此建議，在使用高氯酸時(shí)，最好先用硝酸氧化部分的有機(jī)物，或者是先加入硝酸與高氯酸的混合液浸泡一夜，同時(shí)實(shí)驗(yàn)要在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。消化液不能蒸干，以防部分元素如硒、鉛的損失。還有，由于氧化反應(yīng)過(guò)程中加入了濃酸，這些酸可能會(huì)對(duì)儀器產(chǎn)生損害進(jìn)而影響試驗(yàn)結(jié)果，因此消解結(jié)束后需要排酸，例如，用原子熒光測(cè)定總碑，測(cè)定時(shí)硝酸的存在會(huì)妨礙碑化氫的產(chǎn)生，對(duì)測(cè)定有干擾，消

5、解完全后應(yīng)盡可能的加熱驅(qū)除硝酸。國(guó)標(biāo)實(shí)驗(yàn)中采用硝酸-硫酸消解樣品，由于硫酸的沸點(diǎn)比硝酸要高，所以最后消化液里基本上沒(méi)有硝酸。但是需要注意的是，采用硝酸-硫酸消解樣品時(shí)因避免發(fā)生碳化，消解過(guò)程發(fā)生碳化時(shí)會(huì)使碑嚴(yán)重?fù)p失，所以在消解過(guò)程中注意若消化液色澤變深應(yīng)適當(dāng)補(bǔ)加硝酸，值得注意的是在標(biāo)準(zhǔn)曲線也要保證和樣品消解液中相同的酸濃度即要基體匹配。某些特殊食品濕消解時(shí)注意事項(xiàng)：含油脂成分較高的食品，如植物油、桃酥等，在加入混合酸后，由于樣品浮在混酸表面 上，容易形成完整的膜， 加熱時(shí)液面上有劇烈的反應(yīng)，容易造成爆沸或飛濺，因此建議樣品稱樣量不高于1g （植物油最好為0.1-0.2g ）,同時(shí)要在消解過(guò)程中

6、隨時(shí)補(bǔ)加硝酸，一般來(lái)講 硝酸高氯酸混合液加入15ml,放置過(guò)夜讓其緩慢氧化， 次日消化中途還需要補(bǔ)加混合酸 10ml 左右O酒類樣品如葡萄酒、 果酒，因其含有大量的乙醇， 在加混合酸消化之前一定要加熱蒸發(fā) 掉乙醇（注意不能干涸），待乙醇揮發(fā)完畢后，再加入酸消化。我曾經(jīng)在消化葡萄酒樣品時(shí)， 未排乙醇直接加入了混合酸，結(jié)果過(guò)了幾分鐘后，反應(yīng)非常劇烈，產(chǎn)生大量氣泡同時(shí)樣品外溢，導(dǎo)致試驗(yàn)失敗。隨文附上濕消解法常用器皿-錐形瓶和聚四氟乙烯塔蝸干灰化法干灰化法是指通過(guò)升高溫度使樣品中有機(jī)物質(zhì)全部揮發(fā)掉，達(dá)到除去有機(jī)物質(zhì)的目的。干法灰化具有操作簡(jiǎn)單，并且可以一次處理大批量樣品的優(yōu)點(diǎn)。但是干法灰化也有其局限性

7、，首先，由于灰化溫度比較高，一般都在500攝氏度左右，可能會(huì)有部分元素因?yàn)檎舭l(fā)而損失掉（部分由于塔蝸或器皿的吸附，還有些樣品可以與塔蝸和器皿反應(yīng)生成難以用酸溶解的物質(zhì)如玻璃或耐熔物質(zhì)等），從而導(dǎo)致元素的部分損失。如測(cè)定醬油中鉛采用干法前處理，溫度500攝氏度以上，加標(biāo)回收率只有40峻，因此干灰化法的回收率不是很穩(wěn)定，再此建議每批樣品都做加標(biāo)回收試驗(yàn)。其次，實(shí)驗(yàn)過(guò)程比較長(zhǎng)，樣品碳化時(shí)間需要1個(gè)小時(shí)左右，灰化時(shí)間在4-6小時(shí)之間，中 途如果灰化效果不好還需要加入助灰化劑。例如測(cè)定鉛元素時(shí)加入過(guò)硫酸俊可以防止發(fā)生滯留作用，同時(shí)增加氧化能力，加速樣品灰化徹底。某些特殊食品干法灰化時(shí)注意事項(xiàng)：含油脂成分

8、較高的食品，如植物油，炭化時(shí)非常容易爆沸，同時(shí)易燃，因此不建議采用干灰化法。酒類樣品，建議先低溫?fù)]干部分液體再炭化，以防液體飛濺。含糖、蛋白質(zhì)、淀粉較多的樣品炭化時(shí)會(huì)迅速發(fā)泡溢出，可加幾滴辛醇再進(jìn)行炭化，以防止炭粒被包裹，灰化不完全。含磷較多的谷物及制品，在灰化過(guò)程中的磷酸鹽會(huì)包裹沉淀，可加幾滴硝酸或雙氧水， 加速炭粒氧化，蒸干后再繼續(xù)灰化。附圖：灰化法常用器皿-瓷塔蝸微波消解法微波消解是指利用微波的穿透性和激活反應(yīng)能力，使樣品溫度升高，同時(shí)采用密封裝置，在加入一定量的酸溶液，達(dá)到使樣品中有機(jī)物質(zhì)分解的目的。該方法優(yōu)點(diǎn)是1. 消化時(shí)間短，微波加熱是一種直接的體加熱的方式， 微波可以穿入試液的內(nèi)

9、部，在試 樣的不同深度，微波所到之處同時(shí)產(chǎn)生熱效應(yīng)， 這不僅使加熱更快速， 而且更均勻。大大縮 短了加熱的時(shí)間，比傳統(tǒng)的加熱方式既快速又效率高。 采用微波消解系統(tǒng)制樣， 消化時(shí)間只 需數(shù)十分鐘，大大提高了反應(yīng)速率， 縮短樣品制備的時(shí)間， 與此同時(shí)微波消解還可以控制反應(yīng)條件，使制樣精度更高；2. 由于微波在使樣品發(fā)生內(nèi)加熱時(shí)，還引起酸與樣品之間較大的熱對(duì)流，使酸與樣品充分接觸，最大限度發(fā)揮酸的作用；3. 消化中因消化罐完全密閉，不會(huì)產(chǎn)生尾氣泄漏， 且不需有毒催化劑及升溫劑，減少了對(duì)環(huán)境的污染和改善試驗(yàn)人員的工作環(huán)境；4. 微波消化是在密閉容器內(nèi)進(jìn)行，易揮發(fā)元素?fù)p失少，回收率高，耗酸量減少（3-5

10、ml）, 空白值大為降低，從而挺高了結(jié)果的準(zhǔn)確性。 是目前為止應(yīng)用最廣泛的一種樣品前處理方法。但是微波消解也有缺陷，例如樣品取樣量很小，一般固體樣品小于1g,液體樣品小于2ml, 同時(shí)樣品消解前必須進(jìn)行預(yù)處理（放置過(guò)夜或低溫處理等），處理完的消解液須趕除液體中的剩余酸和氮氧化物（濕法消化也需要）等，這和濕消化法的缺陷一樣。最值得注意的是由 于使用的是微波加熱， 實(shí)驗(yàn)過(guò)程中要防止微波的泄露，特別值得注意的是要掌握消解樣品的種類和稱樣量之間的關(guān)系，嚴(yán)格控制反映條件， 防止消解罐因?yàn)閴毫^(guò)大而變形，造成安全隱患。水產(chǎn)品、肉制品、糧食中汞元素的測(cè)定通常使用微波消解法，在使用前加酸放置過(guò)夜， 有利于下一

11、步的消化。酒類樣品需要先排干乙醇再進(jìn)行消化。提取法酸提取是指選用某種酸將樣品中的待測(cè)元素提取出來(lái)。與上面三種方法不同的是， 這種方法并沒(méi)有破樣品里的有機(jī)物質(zhì)， 而是直接用酸提取， 因此該方法具有速度快、 操作簡(jiǎn)便的 優(yōu)點(diǎn)同時(shí)由于該方法不需要加熱，因此也就避免了待測(cè)元素的損失。筆者曾在測(cè)定葡萄酒中鐵元素時(shí)采用酸提取法和濕消化法兩種前處理方法處理樣品后 用原子吸收測(cè)定，兩者并無(wú)顯著的區(qū)別。我使用的微波消解罐酸但是需要注意的是樣品的提取時(shí)間和溫度對(duì)某些元素的試驗(yàn)結(jié)果會(huì)有影響，例如在進(jìn)行樣品中無(wú)機(jī)碑的測(cè)定時(shí)， 需要60攝氏度水浴18個(gè)小時(shí)。還有，成分復(fù)雜的食品容易產(chǎn)生干擾 因此也不適用。并不是所有的元

12、素都可以采用這種方法，建議在采用這種方法之前，對(duì)各種類型的食品都做一下回收試驗(yàn)?？偟膩?lái)說(shuō)，濕消化法為經(jīng)典的消化方法，灰化法耗時(shí)長(zhǎng)，且易引起待測(cè)元素的污染和損失，微波消解法具有待測(cè)元素不易損失的優(yōu)點(diǎn)，但是處理成本較高，同時(shí)應(yīng)注意操作安全。酸提取法直接進(jìn)樣技術(shù)具有操作簡(jiǎn)便、速度快、不污染環(huán)境、避免被測(cè)元素的揮發(fā)損失等優(yōu)點(diǎn)，但只能應(yīng)用于部分分析技術(shù)，食品檢驗(yàn)工作者可以根據(jù)樣品種類和實(shí)驗(yàn)室條件綜合考慮采用何種前處理方法。參考文獻(xiàn)黎源倩、孫長(zhǎng)穎、葉蔚云、代興碧著.食品理化檢驗(yàn)M.北京：人民衛(wèi)生出版社，2006.以上是我的一些小經(jīng)驗(yàn)，有不足之處還請(qǐng)各位版友多多指正！這一點(diǎn)：“含油脂成分較高的食品，如植物油、桃酥等，在加入混合酸后， 由于樣品浮在混酸表面上，容易形成完整的膜， 加熱時(shí)液面上有劇烈的反應(yīng)，容易造成爆沸或飛濺，因此建議樣品稱樣量不高于 1g （植物油最好為 0.1-0.2g ）,同時(shí)要在消解過(guò)程中隨時(shí)補(bǔ)加硝酸，一般來(lái) 講硝酸高氯酸混