《玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》編制說明

1、附件 3玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（征求意見稿）編制說明玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編制組二二年四月目錄1項(xiàng)目背景 .11.1任務(wù)來源 .11.2工作過程 .12行業(yè)概況 .22.1日用玻璃行業(yè)概況 .22.2平板玻璃行業(yè)概況 .22.3玻璃纖維行業(yè)概況 .22.4玻璃制鏡行業(yè)概況 .33標(biāo)準(zhǔn)制訂的必要性分析 .33.1國(guó)家及環(huán)保主管部門的相關(guān)要求 .33.2行業(yè)發(fā)展帶來的主要環(huán)境問題 .33.3行業(yè)清潔生產(chǎn)工藝和污染防治技術(shù)的最新進(jìn)展. 33.4現(xiàn)行環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)存在的主要問題 .44玻璃行業(yè)產(chǎn)排污情況分析 .44.1日用玻璃行業(yè)產(chǎn)排污情況 .44.2平板玻璃行業(yè)產(chǎn)排污情況 .64.3玻璃纖維行業(yè)產(chǎn)

2、排污情況 .74.4CRT 顯像玻璃產(chǎn)排污情況 .84.5制鏡產(chǎn)排污情況 .85玻璃行業(yè)大氣污染控制技術(shù)分析.85.1清潔生產(chǎn)技術(shù) .85.2顆粒物治理技術(shù) .95.3二氧化硫治理技術(shù) .95.4氮氧化物治理技術(shù) .105.5氯化氫和氟化物治理技術(shù) .105.6在線鍍膜廢氣治理技術(shù) .105.7揮發(fā)性有機(jī)物治理技術(shù) .115.8污染防治主要技術(shù)路線 .116標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容 .126.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍 .126.2污染物項(xiàng)目的選擇 .126.3有組織排放限值確定依據(jù) .136.4無組織排放控制要求制訂依據(jù) .226.5企業(yè)邊界及周邊污染監(jiān)控要求制訂依據(jù).227實(shí)施本標(biāo)準(zhǔn)的環(huán)境效益及經(jīng)濟(jì)技術(shù)分析.

3、237.1實(shí)施本標(biāo)準(zhǔn)的環(huán)境（減排）效益 .237.2實(shí)施本標(biāo)準(zhǔn)的經(jīng)濟(jì)分析 .23玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編制說明1 項(xiàng)目背景1.1 任務(wù)來源2007年 6月，原國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局下達(dá)了制訂日用玻璃工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（項(xiàng)目統(tǒng)一編號(hào)： 385）、玻璃纖維工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（項(xiàng)目統(tǒng)一編號(hào)：386）的標(biāo)準(zhǔn)制訂計(jì)劃。兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)于 2011年4月12日、 2015年 11月27日、 2018年7月12日三次征求意見。2019年 10月，根據(jù)生態(tài)環(huán)境部大氣環(huán)境司要求，整合平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（ GB 264532011）、電子玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 294952013）以及日用玻璃工業(yè)污染

4、物排放標(biāo)準(zhǔn)和玻璃纖維工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，制訂玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。1.2 工作過程成立編制組2019年 10 月，成立標(biāo)準(zhǔn)編制組。標(biāo)準(zhǔn)編制單位為：輕工業(yè)環(huán)境保護(hù)研究所、中國(guó)環(huán)境科學(xué)研究院、中國(guó)日用玻璃協(xié)會(huì)、中國(guó)玻璃纖維工業(yè)協(xié)會(huì)、中國(guó)建筑材料科學(xué)研究總院有限公司、中國(guó)建筑玻璃與工業(yè)玻璃協(xié)會(huì)。函調(diào)及現(xiàn)場(chǎng)考察編制組成立后，對(duì)玻璃企業(yè)進(jìn)行補(bǔ)充調(diào)查；對(duì)全國(guó)玻璃企業(yè)大氣污染物在線監(jiān)測(cè)和監(jiān)督性監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行更新和分析；進(jìn)一步分析全國(guó)玻璃企業(yè)的產(chǎn)排污情況和污染治理狀況。形成征求意見稿標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)玻璃工業(yè)生產(chǎn)工藝及污染控制技術(shù)應(yīng)用情況、現(xiàn)狀排放水平，參考國(guó)內(nèi)外相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)控制要求，于2020年2月完成標(biāo)準(zhǔn)

5、征求意見稿。征求意見稿審查會(huì)2020年 3月 26日，生態(tài)環(huán)境部大氣環(huán)境司在北京主持召開本標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿技術(shù)審查會(huì)，會(huì)議審查通過了該標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿。12 行業(yè)概況根據(jù)國(guó)民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類（GB/T 47542017），本標(biāo)準(zhǔn)涵蓋的玻璃行業(yè)類別包括：C304玻璃制造、 C305玻璃制品制造、 C3061玻璃纖維及制品制造。2.1 日用玻璃行業(yè)概況日用玻璃行業(yè)主要包括玻璃儀器制造業(yè)、日用玻璃制品及玻璃包裝容器制造業(yè)、玻璃保溫容器制造業(yè)。2018年日用玻璃制品及玻璃包裝容器產(chǎn)量2166.25萬噸。其中：日用玻璃制品產(chǎn)量 617.11萬噸；玻璃包裝容器產(chǎn)量 1549.14萬噸。從地區(qū)產(chǎn)量分布來看，四川省

6、438.48萬噸、山東省367.35萬噸、廣東省 216.29萬噸、河北省 182.22萬噸、湖北省 135.75萬噸、重慶市 108.18萬噸，以上六省市產(chǎn)量占全國(guó)總產(chǎn)量 66.86%。2018年玻璃保溫容器產(chǎn)量 17632萬個(gè)。玻璃保溫容器主要產(chǎn)區(qū)產(chǎn)量：廣東省4031萬個(gè)、湖南省 3183萬個(gè)、安徽省 3038萬個(gè)、江蘇省 2994萬個(gè)、浙江省 2042萬個(gè)，以上五省市產(chǎn)量占全國(guó)總產(chǎn)量的 88.41%。2.2 平板玻璃行業(yè)概況平板玻璃行業(yè)是我國(guó)重要基礎(chǔ)建材產(chǎn)業(yè)，按用途分類包括建筑用、汽車用和太陽能電池用平板玻璃。我國(guó)平板玻璃產(chǎn)量位居世界第一，產(chǎn)量占全球總產(chǎn)量的50%。2018 年全國(guó)平板玻

7、璃產(chǎn)量 86863.5 萬重量箱。截至2018 年 3 月底，正常運(yùn)行平板玻璃企業(yè)180 家。平板顯示玻璃產(chǎn)品按用途分類包括基板玻璃、防護(hù)（觸摸）玻璃。 2017 年平板顯示玻璃產(chǎn)量 2.32 億平方米；截止到 2018 年 3 月底，我國(guó)共有 23 家平板顯示玻璃企業(yè)。截至 2018 年，平板玻璃產(chǎn)量排第一的是河北省，達(dá)到 12156 萬重量箱；產(chǎn)量第二的是廣東省，為 9441.5 萬重量箱；產(chǎn)量第三是湖北省，產(chǎn)量為 9326.9 萬重量箱。2.3 玻璃纖維行業(yè)概況玻璃纖維具有不燃、耐腐蝕、耐高溫、吸濕小、伸長(zhǎng)小等優(yōu)良性能。在國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)定義中，玻璃纖維紡織制品是以連續(xù)玻璃纖維或定長(zhǎng)玻璃纖維為基

8、材制成的紡織制品的通稱，就其產(chǎn)品形態(tài)而言，可分為紗線和織物兩大類。2018 年玻璃纖維紗總產(chǎn)量468 萬噸，同比增長(zhǎng)14.71%，增幅升高 2.01 個(gè)百分點(diǎn)，產(chǎn)量增速繼續(xù)提升。其中：池窯產(chǎn)量438 萬噸，同比增長(zhǎng)11.45%，池窯占比達(dá)到93.6%。2玻璃纖維紗產(chǎn)能全國(guó)前五位的地區(qū)有：山東省146 萬噸、浙江省 105 萬噸、重慶市 74萬噸、四川省 55 萬噸、江西省 50 萬噸，以上五省市產(chǎn)量占全國(guó)總產(chǎn)能的78.2%。2.4 玻璃制鏡行業(yè)概況2018 年我國(guó)玻璃制鏡產(chǎn)量為 15920.3 萬平方米。從細(xì)分產(chǎn)品來看， 2018 年普通鋁鏡比例為 16.0%，普通彩鏡比例 17.6%，高級(jí)銀

9、鏡比例 23.9%，特殊高級(jí)鏡比例 42.5%。3 標(biāo)準(zhǔn)制訂的必要性分析3.1 國(guó)家及環(huán)保主管部門的相關(guān)要求打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)三年行動(dòng)計(jì)劃（國(guó)發(fā) 201822 號(hào)）提出：開展工業(yè)爐窯治理專項(xiàng)行動(dòng)，修訂完善各類工業(yè)爐窯環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)；加大不達(dá)標(biāo)工業(yè)爐窯、中小型煤氣發(fā)生爐淘汰力度。工業(yè)爐窯大氣污染綜合治理方案（環(huán)大氣 201956 號(hào)）提出：日用玻璃、玻璃纖維等行業(yè)，應(yīng)參照相關(guān)行業(yè)已出臺(tái)的標(biāo)準(zhǔn)，全面加大污染治理力度；重點(diǎn)區(qū)域原則上按照顆粒物、 SO2、NOx 排放限值分別不高于 30 mg/m3、 200 mg/m3、 300 mg/m3 實(shí)施改造，其中，日用玻璃 NOx 排放限值不高于 400 mg/m3

10、；已制定更嚴(yán)格地方排放標(biāo)準(zhǔn)的地區(qū)，執(zhí)行地方排放標(biāo)準(zhǔn)。3.2 行業(yè)發(fā)展帶來的主要環(huán)境問題玻璃行業(yè)主要大氣污染物為二氧化硫、氮氧化物和顆粒物。據(jù)測(cè)算，2018 年，玻璃行業(yè)二氧化硫排放量9.83 萬噸，氮氧化物排放量14.44 萬噸，顆粒物排放量2.23 萬噸。玻璃企業(yè)在加工和裝飾環(huán)節(jié)的噴漆、淋漆、烘干、烤花、拉絲等工序產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)物。制鏡行業(yè) VOCs 排放量 0.66 萬噸 /年；其中，有組織排放量0.25 萬噸 /年，無組織排放量 0.41 萬噸 /年。3.3 行業(yè)清潔生產(chǎn)工藝和污染防治技術(shù)的最新進(jìn)展工業(yè)和信息化部頒布實(shí)施了平板玻璃行業(yè)規(guī)范條件（工業(yè)和信息化部公告 2014年第 90 號(hào)）

11、日用玻璃行業(yè)規(guī)范條件（工業(yè)和信息化部公告 2017 年第 54 號(hào)）等玻璃行業(yè)的規(guī)范條件，提出大氣污染物應(yīng)達(dá)標(biāo)排放，并明確了清潔生產(chǎn)要求。玻璃制造業(yè)污染防治可行技術(shù)指南（HJ 23052018）根據(jù)不同燃料，對(duì)平板玻璃3工業(yè)提出了多種污染防治技術(shù)路線，二氧化硫排放水平控制在 100400 mg/m3，氮氧化物排放水平控制在 300700 mg/m3。3.4 現(xiàn)行環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)存在的主要問題我國(guó)尚未針對(duì)玻璃工業(yè)制訂統(tǒng)一的國(guó)家大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。平板玻璃大氣污染物排放管理執(zhí)行平板玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 264532011），電子玻璃大氣污染物排放管理執(zhí)行電子玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 2

12、94952013）。日用玻璃和玻璃纖維工業(yè)大氣污染物排放管理執(zhí)行工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB9078 1996）和大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 16297 1996）?，F(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)存在以下主要問題：（1）玻璃熔窯廢氣脫硝過程中存在氨逃逸，但現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定氨的排放控制要求；同時(shí)，日用玻璃和玻璃纖維熔窯排放氮氧化物，但GB 90781996 中未規(guī)定氮氧化物排放控制要求。（2）現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)部分污染物排放限值寬松，不利于促進(jìn)行業(yè)技術(shù)進(jìn)步和污染防治。近些年，除塵脫硫技術(shù)已較為成熟， SCR 脫硝技術(shù)也在玻璃行業(yè)推廣，復(fù)合陶瓷濾筒除塵脫硝一體化等高效治理技術(shù)也逐步得到應(yīng)用，顆粒物、二氧化硫、氮氧化物的排放

13、水平已顯著下降，使得 GB 90781996、 GB 264532011、 GB 294952013、 GB 162971996 中的排放限值略顯寬松。針對(duì)噴漆、烘干等工序的揮發(fā)性有機(jī)物治理也開展起來。各類污染物排放水平顯著下降，現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)已不能發(fā)揮有效約束作用。（3）國(guó)家有關(guān)大氣污染防治工作中對(duì)玻璃等行業(yè)提出了加強(qiáng)有組織和無組織排放管控要求，重點(diǎn)地區(qū)應(yīng)執(zhí)行特別排放限值，但GB 264532011、GB 294952013 等標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定有針對(duì)性的無組織管控要求和特別排放限值，無法滿足現(xiàn)行環(huán)境保護(hù)管理和執(zhí)法工作的需要。因此，有必要整合現(xiàn)有排放標(biāo)準(zhǔn)，制訂統(tǒng)一的玻璃工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。4 玻璃行

14、業(yè)產(chǎn)排污情況分析4.1 日用玻璃行業(yè)產(chǎn)排污情況生產(chǎn)工藝日用玻璃制造包括配合料制備、熔制、成型、退火、表面處理、檢驗(yàn)和包裝等工序。4（1）配合料制備：包括原料貯存、稱量、混合及配合料的輸送。（2）熔制：包括硅酸鹽形成、玻璃形成、玻璃液澄清、玻璃液均化和玻璃液冷卻五個(gè)階段。玻璃熔爐按加熱方式分為火焰爐、電熔爐和坩堝爐。其中，火焰爐為主要加熱方式，主要為蓄熱式馬蹄焰池爐，燃料主要為發(fā)生爐煤氣、天然氣等。（3）成型：把已熔化好并符合成型要求的玻璃液，通過一定方法轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂泄潭◣缀涡螤钪破返倪^程，通常有吹制成型、壓制成型、壓吹成型、離心澆注等成型方法。（4）退火：為了消除玻璃制品中的永久應(yīng)力，需要對(duì)玻璃

15、制品進(jìn)行退火處理。退火是先把玻璃制品加熱，然后按照規(guī)定的溫度進(jìn)行保溫和冷卻。（5）表面處理：一般通過在退火爐的熱端和冷端涂層的方法對(duì)玻璃瓶罐進(jìn)行表面處理。（6）加工和裝飾：玻璃器皿制品在完成成型和退火工序后，大多數(shù)要進(jìn)行加工。玻璃器皿制品的加工工序方法復(fù)雜而多樣化，包括爆口、磨口、拋光、烘口、切割鉆孔、鋼化等。裝飾分為成型過程的熱裝飾和加工后的冷裝飾。熱裝飾是把不同顏色的易熔玻璃制成各種圖案、顆粒、粉體等，利用成型時(shí)的高溫作用，把其粘結(jié)或噴灑在制品表面。冷裝飾是把已完成各種加工后的制品，用低溫顏色釉料、玻璃花紙、有機(jī)染料等，通過彩繪、印花、貼花、噴花等工藝，使制品達(dá)到裝飾效果。大氣污染物分析日

16、用玻璃生產(chǎn)過程產(chǎn)生的大氣污染物主要包括以下幾類：（1）粉塵、煙塵：粉塵主要來源于原料的貯藏、粉碎、篩分、搬運(yùn)、混合工序中的原料飛散；煙塵主要是原料及燃料在熔窯內(nèi)燃燒產(chǎn)生的。（2）SO2：主要來自燃料中的含硫成分的氧化以及配合料中芒硝分解。（3） NOx：主要來源于助燃空氣中氮的燃燒，當(dāng)溫度高于1300，氮?dú)馀c氧氣反應(yīng)生成 NOx；此外，還有部分來源于配合料中少量硝酸鹽的分解及燃料中含氮物質(zhì)的燃燒。（4）氯化氫：來源于含氯原料（如使用氯化鈉作澄清劑）或原料中氯化物雜質(zhì)。（5）氟化物：來源于含氟原料（如使用螢石作乳濁劑、助溶劑）以及原料中含氟雜質(zhì)。（6）砷、銻、鉛等重金屬污染物：主要來源于燃料、碎

17、玻璃以及含砷、銻澄清劑等原輔材料的添加。同時(shí)，鉛晶質(zhì)玻璃含鉛量較高， 按氧化鉛的含量，分為全鉛晶質(zhì)玻璃（PbO5含量 30%35%）、中鉛晶質(zhì)玻璃（ PbO 含量 24%30%）、低鉛晶質(zhì)玻璃（ PbO 含量 12% 以下），熔制時(shí) PbO 揮發(fā)量可達(dá) 10%12%。（7）揮發(fā)性有機(jī)物：主要來源于噴漆、烘干、烤花等工序。釉料主劑、固化劑等原輔材料的化學(xué)成分決定了污染物類型。原輔材料成分主要包括環(huán)氧樹脂、二甲苯、乙醇等。日用玻璃熔窯大氣污染物生產(chǎn)濃度如表4-1 所示。表 4-1日用玻璃熔窯廢氣主要成份及產(chǎn)生濃度單位： mg/m3熔窯類型顆粒物SO2NOx氯化氫氟化物重金屬熱煤氣熔窯8008001

18、5002400石油焦熔窯150020002400590120115天然氣熔窯600603803500電熔爐煙氣主要成分為煙塵。采用電熔工藝，熱量從配合料下方釋放出來，各種配合料組分分解產(chǎn)生的氣體會(huì)通過配合料層向上逸出。4.2 平板玻璃行業(yè)產(chǎn)排污情況生產(chǎn)工藝平板玻璃生產(chǎn)包括浮法和壓延法兩種。浮法是將玻璃液從池窯連續(xù)地流入并漂浮在有還原性氣體保護(hù)的金屬錫液面上，依靠玻璃的表面張力、重力及機(jī)械拉引力的綜合作用，拉制成不同厚度的玻璃帶，經(jīng)退火、冷卻而制成平板玻璃。浮法是平板玻璃制造的主要工藝技術(shù)，其生產(chǎn)工藝包括配料、熔化、成型、退火和切裁包裝5 個(gè)工序。壓延平板玻璃是采用壓延方法制造的一種平板玻璃，從

19、生產(chǎn)工藝上講，壓延工藝與浮法工藝的區(qū)別僅僅在于成型這一工藝環(huán)節(jié)采用的技術(shù)不同，浮法工藝采用的是錫槽成型，而壓延工藝采用的是壓延機(jī)成型，其余工藝環(huán)節(jié)二者均相同。平板顯示玻璃生產(chǎn)工藝分為浮法和溢流法，其中浮法生產(chǎn)工藝與平板玻璃中的浮法生產(chǎn)工藝基本相同。 溢流法為熔窯內(nèi)熔融的玻璃液流入到耐火材料制造的斜槽（溢流磚）內(nèi)，斜槽流滿后，沿著溢流磚兩側(cè)流下并合流至尖錐部，由下方的輥?zhàn)訝恳笮纬刹ＡО宓姆椒?。溢流法生產(chǎn)平板顯示玻璃的熔窯噸位小，使用天然氣和電作為能源，熔融的玻璃液通過鉑金通道流入溢流磚，再用成型輥?zhàn)訝恳纬刹ＡО?，?jīng)退火、切割、清洗生產(chǎn)平板顯示玻璃成品。6大氣污染物分析平板玻璃熔化工序顆粒物、

20、二氧化硫和氮氧化物產(chǎn)生濃度范圍如下表所示。表 4-2平板玻璃熔化工序大氣污染物產(chǎn)生濃度單位： mg/m3產(chǎn)品種類燃料類型顆粒物SO2NOx天然氣30040020040030004000平板玻璃發(fā)生爐煤氣、焦?fàn)t煤氣300500600150025003000重油、煤焦油500800800350012002800平板顯示玻璃天然氣（空氣燃燒）100300 40030004000天然氣（純氧燃燒）50100 4005007004.3 玻璃纖維行業(yè)產(chǎn)排污情況生產(chǎn)工藝生產(chǎn)玻璃纖維常用的方法有兩種：池窯法、坩堝法。池窯拉絲工藝是國(guó)際主流拉絲工藝。用這種方法生產(chǎn)的玻璃纖維總量約占全球總量的85%90%，只有一

21、些特殊的玻璃纖維品種仍使用坩堝法拉絲工藝。（1）池窯法。池窯法直接拉絲是將礦物原料磨細(xì)配制送入單元窯，用燃料燃燒加熱熔化物料后直接拉絲。池窯法拉絲工藝又被稱為一次成型工藝，主要包括配合料制備、玻璃熔制、纖維成型、浸潤(rùn)劑配制和玻璃纖維制品加工5 個(gè)工序。目前，我國(guó)大型池窯企業(yè)均以天然氣為原料，采用純氧燃燒技術(shù)。一些天然氣匱乏的地區(qū)采用煤及重油作為原料。玻璃纖維拉絲過程中漏板拉絲工序消耗部分電能。玻璃纖維工業(yè)用玻璃球生產(chǎn)企業(yè)的主要燃料仍然是煤氣。（2）坩堝法。坩堝法拉絲工藝被稱為二次成型工藝，先把玻璃配合料經(jīng)高溫熔化制成玻璃球，再將玻璃球通過二次加熱至熔化，再高速拉制成一定直徑的玻璃纖維原絲。這種

22、生產(chǎn)工藝工序繁多，能耗高、成型工藝不穩(wěn)定、產(chǎn)品質(zhì)量不高、勞動(dòng)生產(chǎn)率低，目前除少量特種玻璃纖維還沿用這種生產(chǎn)工藝外，大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)品種已基本淘汰了這種生產(chǎn)工藝。大氣污染物分析玻璃纖維生產(chǎn)過程產(chǎn)生的大氣污染物如下表所示。7表 4-3玻璃纖維生產(chǎn)過程產(chǎn)生的大氣污染物污染物產(chǎn)生來源原料貯存、配料、投料環(huán)節(jié)；揮發(fā)性物質(zhì)高溫?fù)]發(fā)后冷凝生成的煙塵；燃料燃燒生成的煙顆粒物塵NOx氮與氧氣反應(yīng)生成熱NOx；原料中硝酸鹽熱分解產(chǎn)生NO xSO2燃料中含硫成分的氧化；原料中作為澄清劑的芒硝分解產(chǎn)生的硫氧化物氯化氫原料、燃料中含有的氯化物雜質(zhì)；氯化物作澄清劑氟化物玻璃纖維原料中的含氟雜質(zhì)氨使用氨水、尿素等含氨物質(zhì)作

23、為還原劑去除煙氣中氮氧化物時(shí)產(chǎn)生氨逃逸VOCs浸潤(rùn)劑的配制和使用、拉絲等工序4.4 CRT 顯像玻璃產(chǎn)排污情況由于 CRT 顯像玻璃中錐玻璃和管玻璃需加入一定量的鉛以吸收X 射線，通常情況下，彩色電子錐玻璃一般含鉛量為 23%左右，管玻璃高達(dá) 29%34%。因此，生產(chǎn)錐玻璃和管玻璃在配料過程中產(chǎn)生鉛塵；在熔窯熔解工藝階段，將排放含鉛廢氣。4.5 制鏡產(chǎn)排污情況制鏡玻璃包括玻璃前處理、化學(xué)鍍鏡、背面刷漆、后處理、檢驗(yàn)、包裝入庫等工序。制鏡過程中產(chǎn)生的廢氣，主要包括：玻璃銀鏡反應(yīng)產(chǎn)生的氨氣；油漆調(diào)制、底漆和面漆淋涂、紅外線烘烤干燥工序產(chǎn)生的有機(jī)廢氣，主要含有苯系物、乙醇、乙二醇等。5 玻璃行業(yè)大氣

24、污染控制技術(shù)分析5.1 清潔生產(chǎn)技術(shù)通過不斷改進(jìn)玻璃熔窯的設(shè)計(jì)、優(yōu)化熔窯運(yùn)行參數(shù)、選用低硫優(yōu)質(zhì)燃料、控制配合料質(zhì)量、采用最佳清潔生產(chǎn)適用技術(shù)（如：分段燃燒、低氮燃燒、純氧燃燒等），降低玻璃熔制過程的能耗，減少熔窯噸玻璃液煙氣量，有效降低熔窯噸玻璃液污染物的產(chǎn)生量。（1）生產(chǎn)高附加值的高檔玻璃產(chǎn)品和特殊品種玻璃產(chǎn)品，采用氮氧化物產(chǎn)生量較小的全電熔窯或全氧燃燒玻璃熔窯。（2）玻璃熔窯燃料優(yōu)先選用天然氣等清潔燃料，可降低因燃料燃燒產(chǎn)生的SO2，使SO2 初始排放濃度小于400 mg/m3。（3）通過減少芒硝、硝酸鹽的加入量，可降低熔化工序SO2 和 NOx 初始濃度。采用8粉狀原料，可減少原料破碎過

25、程產(chǎn)生的顆粒物。平板玻璃在線鍍膜工藝選用低氯化物和氟化物含量的原材料，通過優(yōu)化氯化物和氟化物配比，減少氯化氫和氟化物的產(chǎn)生量。（4）與空氣助燃玻璃熔窯相比，純氧燃燒技術(shù)可減少系統(tǒng)中氮?dú)獾妮斎?，從而減少NOx 的生成和降低煙氣NO x 排放量，同時(shí)提髙燃燒效率。純氧燃燒技術(shù)通常適用于采用天然氣等髙熱值燃料的熔窯， 可使 NOx 初始排放濃度達(dá)到500700 mg/m（3以基準(zhǔn)排氣量3000m3/t 玻璃液折算）。（5）電熔窯技術(shù)是指通過電極加熱把熱量直接輸送到熔爐內(nèi)，具有熱效率高、適合于熔制高質(zhì)量玻璃以及含高揮發(fā)物組分的玻璃和極深色玻璃、減少 SO2 和 NOx 污染等優(yōu)點(diǎn)。5.2 顆粒物治理技

26、術(shù)顆粒物主要產(chǎn)生于原料的儲(chǔ)存、稱量、輸送、混合、投料、熔化等過程。玻璃工業(yè)應(yīng)用較多的是靜電除塵器和袋式除塵器。從安全角度考慮，采用發(fā)生爐煤氣為燃料的企業(yè)不采用靜電除塵器，而使用袋式除塵器。玻璃行業(yè)常用顆粒物治理技術(shù)包括袋式除塵技術(shù)、濾筒除塵技術(shù)、靜電除塵技術(shù)和濕式電除塵技術(shù)等。5.3 二氧化硫治理技術(shù)玻璃行業(yè)常用的濕法脫硫技術(shù)包括：（1）石灰石 /石灰 -石膏法。采用該技術(shù)， 當(dāng)入口煙氣 SO3500 mg/m3 時(shí)可實(shí)2 濃度小于現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放，出口煙氣 SO2 濃度可達(dá)到 100150 mg/m3。（2）鈉堿法。采用該技術(shù)，當(dāng)入口煙氣 SO3 時(shí)，出口煙氣 SO2 濃度小于 2000 mg/m

27、2濃度可達(dá)到 100150 mg/m3。玻璃行業(yè)常用的干法（半干法）脫硫技術(shù)有：（1）旋轉(zhuǎn)噴霧干燥脫硫技術(shù) （SDA 技術(shù)）。適用于 SO2 初始排放濃度小于 2000 mg/m3的玻璃熔化工序煙氣脫硫。采用該技術(shù)，出口煙氣SO2 濃度可達(dá)到 300400 mg/m3。（2）煙氣循環(huán)流化床脫硫技術(shù)（ CFB-FGD技術(shù)）。適用于各種玻璃熔窯的熔化工序煙氣脫硫。采用該技術(shù)， 當(dāng)入口煙氣 SO2 濃度小于 3000 mg/m3 時(shí)，出口煙氣 SO2 濃度可達(dá)到 150400 mg/m3。（3）新型脫硫除塵一體化技術(shù)（NID 技術(shù)）。適用于各種玻璃熔窯的熔化工序煙氣脫硫。采用該技術(shù)，當(dāng)入口煙氣 SO

28、2 濃度小于 3500 mg/m3 時(shí)，出口煙氣 SO2 濃度可達(dá)到 100400 mg/m3。95.4 氮氧化物治理技術(shù)低氮燃燒技術(shù)低 NOx 燃燒技術(shù)是通過控制燃燒過程中空氣-燃料的化學(xué)計(jì)量比和溫度的變化限制NOx 的生成。低氮氧化物燃燒器大致分為以下幾類：階段燃燒器、自身再循環(huán)燃燒器、濃淡型燃燒器、分割火焰型燃燒器、混合促進(jìn)型燃燒器、低NOx 預(yù)燃室燃燒器。純氧燃燒技術(shù)純氧助燃是燃料燃燒時(shí)直接使用氧氣助燃，一般含氧量大于90%。該技術(shù)具有節(jié)能、降低運(yùn)行成本、減少 NOx 和顆粒物排放的優(yōu)點(diǎn)。采用純氧助燃工藝時(shí)，每噸玻璃的 NOx 排放量減少 70%左右，最高可減少 95%，顆粒物排放量可

29、減少 60%70%。但純氧助燃投資較大，熔窯對(duì)耐火材料的要求高。末端治理技術(shù)末端治理技術(shù)主要的方法有SCR 和 SNCR 脫硝技術(shù)，目前主要應(yīng)用的是SCR 技術(shù)。玻璃制造企業(yè)SCR 脫硝催化劑規(guī)格通常為1825 孔，空速通常為20004500 h-1 ，催化劑孔道煙氣流速為56 m/s。 SCR 脫硝技術(shù)的脫硝效率與催化劑的布置層數(shù)有關(guān)，當(dāng)催化劑層數(shù)分別為 1、2 和 3 層時(shí)，脫硝效率通常分別可達(dá)到50%60%、75%85%和 85%95%。但需要指出的是，鈉鈣玻璃熔窯的煙氣中含有高活性Na+ 、Ca2+ 及具有粘附性的堿性煙塵可使催化劑失活。 因此， 2010 年歐盟玻璃工業(yè)采用最佳適用技

30、術(shù)結(jié)論中未建議在鈉鈣玻璃熔窯中采用SCR 末端治理技術(shù)，僅對(duì)含堿很少及不含堿的特種玻璃建議采用SCR 末端治理技術(shù)，并要求脫硝前煙塵濃度控制在1015 mg/m3 以下。5.5 氯化氫和氟化物治理技術(shù)氯化氫和氟化物排放來源于原料中的雜質(zhì)。通過使用含NaCl 雜質(zhì)少的純堿、減少含氟原料的使用、增加碎玻璃的用量，可減少氯化氫和氟化物的排放量。在平板玻璃鍍膜工序，可選用低氯化物和氟化物含量的在線鍍膜原材料，通過優(yōu)化氯化物和氟化物的配比，可減少在線鍍膜尾氣中氯化氫和氟化物的產(chǎn)生。通過末端治理來減少氯化氫和氟化物的排放，一般是隨著煙氣脫硫協(xié)同控制的。不論是濕法還是干法、半干法脫硫，均可去除氯化氫和氟化物

31、。5.6 在線鍍膜廢氣治理技術(shù)10在線鍍膜廢氣產(chǎn)生的污染物主要是錫及其化合物（一般為有機(jī)化合物）、氯化氫和氟化物。針對(duì)錫及其化合物可以采用兩種方式處理：一種是低溫冷凝法，將錫及其化合物冷凝為固體，將冷凝下的固體提純?cè)倮?；另一種是焚燒法，將錫的有機(jī)化合物焚燒為無機(jī)物質(zhì)。對(duì)于氯化氫和氟化物一般采用多級(jí)堿液噴淋塔，利用堿液將氯化氫和氟化物吸收。所以，目前在線鍍膜尾氣一般采用焚燒 +堿液吸收處理。5.7 揮發(fā)性有機(jī)物治理技術(shù)噴漆、淋漆工序揮發(fā)性有機(jī)物治理技術(shù)噴釉車間噴漆、調(diào)漆、烘烤工段可共用1 套有機(jī)廢氣處理系統(tǒng)。工藝為預(yù)處理+活性炭吸附。噴漆廢氣先通過管道經(jīng)預(yù)處理器過濾漆渣和脫水預(yù)處理后，再采用活

32、性炭吸附工藝進(jìn)行處理，效率90%左右。玻璃纖維拉絲和浸潤(rùn)劑配置工序揮發(fā)性有機(jī)物治理技術(shù)玻璃纖維的生產(chǎn)過程中，拉絲等工序和浸潤(rùn)劑的配置及使用過程中會(huì)產(chǎn)生少量揮發(fā)性有機(jī)物，濃度較低，一般可采用活性炭、活性碳纖維、硅藻土、沸石等作為吸附材料，吸收有機(jī)廢氣。其中，活性炭吸附應(yīng)用最多，吸附后通過解吸可回收有機(jī)溶劑。5.8 污染防治主要技術(shù)路線針對(duì)日用玻璃熔窯大氣污染物排放，通?？刹捎萌缦录夹g(shù)路線：煙氣余熱回收電除塵（或預(yù)除塵，如果使用熱煤氣盡量不用電除塵）催化（ SCR）脫硝半干法脫硫袋式除塵風(fēng)機(jī)煙囪排放。針對(duì)平板玻璃熔窯大氣污染物排放，通常可采用 HJ 23052018 中的技術(shù)路線，如表 5-1 所

33、示。表 5-1平板玻璃熔化工序煙氣污染防治可行技術(shù)編號(hào)預(yù)防技術(shù)治理技術(shù)污染物排放水平（mg/m 3）顆粒物SO2NO x1靜電除塵 +SCR30502004004006002靜電除塵 +SCR+ 濕法（石灰石 / 石灰 -石膏1020100150350500清潔燃料（天然氣）+法，鈉堿法）脫硫 +濕式電除塵3原料控制（減少芒硝靜電除塵 +SCR+ 半干法（CFB-FGD 或 NID ）2030150200300450加入量）脫硫 +袋式除塵4靜電除塵 +SCR+ 半干法（ SDA ）脫硫 +袋式203020030030045011編號(hào)預(yù)防技術(shù)治理技術(shù)污染物排放水平（mg/m 3）顆粒物SO2N

34、O x清潔燃料（天然氣）+ 除塵2030200300300450原料控制（減少芒硝干法脫硫 +復(fù)合陶瓷濾筒除塵脫硝一體化5加入量）1020150200300450技術(shù)清潔燃料（天然氣）+6純氧燃燒 +原料控制袋式除塵2040200400500700（減少芒硝加入量）7靜電除塵 +SCR+ 濕法（石灰石 / 石灰 -石膏1020100150300450采用發(fā)生爐煤氣或焦法，鈉堿法）脫硫+濕式電除塵8爐煤氣作為燃料；原靜電除塵 +SCR+ 半干法（CFB-FGD 或 NID ）2030150250300450料控制（減少芒硝加脫硫 +袋式除塵入量）靜電除塵 +SCR+半干法（ SDA ）脫硫 +袋

35、式92030350400300450除塵采用重油或煤焦油作靜電除塵 +SCR+ 半干法（CFB-FGD 或 NID ）10為燃料；原料控制（減2030200400400600脫硫 +袋式除塵少芒硝加入量）針對(duì)玻璃纖維熔窯大氣污染物排放，我國(guó)玻璃纖維行業(yè)趨向于采用純氧燃燒技術(shù)，其末端治理技術(shù)路線通?？刹捎茫簾煔獯匠龎mSNCR 脫硝濕法脫硫煙囪排放。6 標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容6.1 標(biāo)準(zhǔn)適用范圍根據(jù)國(guó)民經(jīng)濟(jì)行業(yè)分類（GB/T 47542017），本標(biāo)準(zhǔn)涵蓋的玻璃行業(yè)類別包括：C304 玻璃制造、 C305 玻璃制品制造、 C3061 玻璃纖維及制品制造。6.2 污染物項(xiàng)目的選擇玻璃熔窯煙氣中所含成分很

36、多，主要有顆粒物、 SO2、NOx、氯化氫、氟化物、金屬元素等。除生產(chǎn)工藝中使用含重金屬澄清劑、 著色劑，以及含鉛玻璃熔窯產(chǎn)生重金屬?gòu)U氣外，以重油、煤焦油、石油焦為燃料的熔窯會(huì)產(chǎn)生少量重金屬。我國(guó)排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范玻璃工業(yè)平板玻璃（ HJ 8562017）、排污單位自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南 平板玻璃工業(yè)（ HJ 9882018）規(guī)定：以重油、煤焦油、石油焦為燃料的平板玻璃工業(yè)排污單位監(jiān)測(cè)汞、鎘、鉻、砷、鉛、鎳、鋅。對(duì)玻璃企業(yè)（燃料為重油）煙氣中重金屬進(jìn)行監(jiān)測(cè)，如表 6-1 所示。該企業(yè)未安裝脫硫脫硝設(shè)施， 表中重金屬為初始排放水平。 汞排放濃度較高， 如安裝完善的廢氣治理設(shè)施，12通過協(xié)同處理可實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放；而鉻、鎘等重金屬排放濃度偏低，遠(yuǎn)低于部分地方標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的排放限值。表 6-1玻璃企業(yè)（燃料為重油）煙氣重金屬濃度單位： mg/m3熔窯 1熔窯 2部分地方標(biāo)準(zhǔn)第一次第二次第一次第二次山東河南汞0.024060.026290.032380.031150.01鉻0.062680.062070.109350.112271